CN101374905B - 抗静电性热塑性树脂组合物及由该树脂组合物形成的成型品 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种抗静电性热塑性树脂组合物及由该树脂组合物形成的成型品,所述树脂组合物是相对于100重量份热塑性树脂组合物配合0.01~20重量份有机离子导电剂而形成的,所述热塑性树脂组合物由97~55重量份苯乙烯类树脂及3~45重量份含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物形成。本发明的抗静电性热塑性树脂组合物表面电阻率低,具有稳定的持续型抗静电性,同时,成型加工性、表面外观及机械物性优异,可以优选用作电气·电子部件、电气·电子部件的搬运用部件、显示器相关部件的搬运用部件等成型品。
Description
技术领域
本发明涉及在苯乙烯类树脂中配合含有氧亚烷基(alkylene oxide)单元为构成成分的共聚物和有机离子导电剂形成的抗静电性热塑性树脂组合物、及由该抗静电性热塑性树脂组合物形成的成型品。
背景技术
近年,热塑性树脂成型品被用于以家庭电气设备、OA设备及汽车等的各部件为代表的广泛领域中。但是,构成热塑性树脂成型品的热塑性树脂大多为电绝缘性,在具备精密的电气·电子控制制品的各种设备中,存在因带上了产生的静电而发生控制装置错误启动的问题。作为解决上述带电导致的问题的方法,公开了在热塑性树脂中配合胺类防带电剂的方法。另外,作为对热塑性树脂持续赋予抗静电性的方法,公开了配合以聚醚酯酰胺为代表的聚酰胺弹性体的方法。但是,利用上述方法赋予抗静电性能力的热塑性树脂因制品用途的不同,有时抗静电性并不充分,而无法满足所要求的性能。
另外,作为对热塑性树脂赋予抗静电性的其他方法,已知有在热塑性树脂中配合作为导电性填充材料的炭黑的方法。但是,配合有炭黑的热塑性树脂具有热塑性树脂成型品限于黑色的问题,并且为了得到稳定的带电区域的电阻值而必须配合较多炭黑,所以具有热塑性树脂成型品的机械物性降低的问题。
进而,作为赋予热塑性树脂抗静电性的其他方法,提出了在热塑性树脂中配合作为导电性填充材料的碳纤维、金属纤维或金属粉末的方法。但是,由上述方法得到的热塑性树脂成型品具有制品的外观差且机械物性降低的问题。
作为解决利用上述现有方法赋予抗静电性的热塑性树脂的问题的 方法,最近,提出了下述方法:在热塑性树脂中配合非聚合物的由氮鎓阳离子和弱配位性含氟有机阴离子形成的离子盐的方法(专利文献1);配合全氟烷基磺酸盐的方法(专利文献2);在高分子化合物中复合环状脒或吡啶的鎓盐的方法(专利文献3)等。但是,上述方案并不能满足特别是电子·电气仪器部件等领域所要求的高度抗静电性。还没有具体公开在苯乙烯类热塑性树脂方面的适用,其适用可能性还不清楚。
专利文献1:特表2003-511505号公报
专利文献2:特表2003-507510号公报
专利文献3:特开平10-265673号公报
发明内容
本发明是一种抗静电性热塑性树脂组合物,该抗静电性热塑性树脂组合物是相对于100重量份热塑性树脂组合物配合0.01~20重量份有机离子导电剂而得到的,所述热塑性树脂组合物由97~55重量份苯乙烯类树脂及3~45重量份含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物构成。
另外,本发明是一种由所述抗静电性热塑性树脂组合物形成的成型品。
具体实施方式
本发明的抗静电性热塑性树脂组合物是相对于100重量份热塑性树脂组合物配合0.01~20重量份有机离子导电剂而得到的,所述热塑性树脂组合物由97~55重量份苯乙烯类树脂及3~45重量份含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物形成。
本发明中所用的苯乙烯类树脂是由含有芳香族乙烯类单体作为其成分的聚合物构成的。作为该芳香族乙烯类单体,例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、邻氯苯乙烯、邻、对-二氯苯乙烯等,其中,优选苯乙烯或α-甲基苯乙烯。芳香族乙烯类单体可以使用1种或并用2种以上。
另外,为了赋予耐化学药品性或耐热性等特性,苯乙烯类树脂可以含有共聚芳香族乙烯类单体和能与芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体得到的乙烯类共聚物。作为上述乙烯类单体,例如可以举出丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-对-缩水甘油基醚、对缩水甘油基苯乙烯(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯、丙烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯、马来酸、马来酸酐、马来酸单乙酯、衣康酸、衣康酸酐、邻苯二甲酸、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙基胺(methallyl amine)、N-甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯、2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰氧基-噁唑啉、2-苯乙烯基-噁唑啉等。上述化合物中,特别优选使用丙烯腈或甲基丙烯酸甲酯。
从成型加工性的观点来看,苯乙烯类树脂中所含的芳香族乙烯类单体的比例优选为10~100重量份,较优选为20~90重量份。
从维持物性均衡的方面来看,苯乙烯类树脂换算为聚苯乙烯的重均分子量优选为5万~30万。重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)以通常的公知方法来测定。
苯乙烯类树脂的制造方法没有特别限定,可以采用块状聚合法、混悬聚合法、乳液聚合法、块状-混悬聚合法等通常的制造方法。另外,可以熔融混炼由上述任一种方法得到的1种或2种以上苯乙烯类树脂来制造。
为了飞跃性地提高苯乙烯类树脂的耐冲击性等特性时,作为苯乙烯类树脂,优选使用在由芳香族乙烯类(共)聚合物形成的基质中分散橡胶质聚合物得到的橡胶改性苯乙烯类树脂。即,作为苯乙烯类树脂,可以优选使用橡胶改性苯乙烯类树脂,所述橡胶改性苯乙烯类树脂含有在橡胶质聚合物上接枝聚合芳香族乙烯类单体及能与该芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体得到的接枝共聚物。另外,也可以优选使用下述橡胶改性苯乙烯类树脂:所述橡胶改性苯乙烯类树脂含有共聚芳香族乙烯类单体、能与该芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体得到的乙烯类共聚物、以及在橡胶质聚合物上接枝聚合芳香族乙烯类单体及能与该芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体得到的接枝共聚物。
作为橡胶质聚合物,例如可以举出聚丁二烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、丙烯腈-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯的嵌段共聚物、丙烯酸丁酯-丁二烯共聚物等二烯类橡胶、聚丙烯酸丁酯等丙烯酸类橡胶、聚异戊二烯、乙烯-丙烯-二烯类三元共聚物等,其中,优选使用聚丁二烯或丁二烯共聚物。
从耐冲击性优异的观点来看,橡胶质聚合物的橡胶粒径优选平均粒径在0.15~0.60μm的范围,较优选在0.2~0.55μm的范围。其中,平均粒径在0.20~0.25μm的范围的橡胶粒子和0.50~0.65μm范围的橡胶粒子的重量比为90∶10~60∶40的橡胶质聚合物具有显著优异的耐冲击性及薄壁成型品的落锤冲击,故特别优选。
此处,橡胶粒子的重量平均粒径可以通过“Rubber Age、Vol.88,p.484~490,(1960),by E.Schmidt,P.H.Biddison”中记载的由藻酸钠浓度的累积重量分率求出累积重量分率为50%的粒径的方法进行测定。
作为苯乙烯类树脂,使用上述橡胶改性苯乙烯类树脂时,由于橡胶质聚合物和作为基质的苯乙烯类树脂不相溶,所以在橡胶质聚合物上接枝与基质相溶的成分时,能进一步提高耐冲击性。即,优选使用在橡胶质聚合物上接枝聚合芳香族乙烯类单体或单体混合物得到的接枝共聚物。作为用于接枝聚合的单体,优选以相同的比例使用与上述作为基质的芳香族乙烯类(共)聚合物中的单体成分相同的单体成分。对组成和接枝量没有特别限定,优选调整至不损害橡胶质聚合物的分散性的组成和接枝量。接枝率优选为5~200重量%,较优选为20~100重量%。此处,所谓接枝率是根据下面的(式1)计算得到的值。
式1
(式1)
关于未接枝的(共)聚合物的特性,从能得到具有优异的耐冲击性的树脂组合物的观点来看,甲基乙基酮可溶成分的极限粘度[η](在30℃下测定)优选为0.25~0.60dl/g的范围,更优选为0.25~0.50dl/g的范围。
作为橡胶改性苯乙烯类树脂的制造方法,具体而言,熔融混炼接枝共聚物和苯乙烯类(共)聚合物制造橡胶改性苯乙烯类树脂的方法在工业上和经济性上是优选的,所述接枝共聚物是在橡胶质聚合物上接枝聚合含有芳香族乙烯类单体的单体或单体混合物而得到的,所述苯乙烯类(共)聚合物是聚合含有芳香族乙烯类单体的单体或单体混合物而得到的。
上述橡胶改性苯乙烯类树脂中所含的接枝共聚物可以通过乳液聚合或块状聚合等公知的聚合法而得到。其中,在橡胶质聚合物胶乳(latex)的存在下,将单体或单体混合物、自由基引发剂及链转移剂的混合物连续地供给于聚合容器进行乳液聚合的方法在操作上是优选的。
作为用于本发明的苯乙烯类树脂的具体例,例如可以举出聚苯乙烯、高抗冲击聚苯乙烯、AS树脂、AAS树脂、AES树脂、ABS树脂、MAS树脂、MS树脂、MABS树脂、MBS树脂等,还可以举出上述树脂和其他树脂的混合体等。
本发明中使用的含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物由聚(氧亚烷基)二醇或加成有氧亚烷基的二醇化合物等构成,是上述化合物嵌段键合或接枝键合等得到的共聚物。作为优选的该共聚物,可以举出聚醚酯酰胺(也称为聚酰胺弹性体)或聚醚酯。
含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物优选含有选自聚(氧亚烷基)二醇及下面的通式(I)~(III)中的1种或2种以上二醇化合物作为构成成分的共聚物。
此处,通式(I)~(III)中,R7、R8分别独立地表示亚乙基或亚丙基,Y表示共价键、碳原子数为1~6的烷撑基(alkylene group)、碳原子数为2~6的烷叉基(alkylidene group)、碳原子数为7~17的环亚烷基、碳原子数为7~17的芳基烷叉基(aryl alkylidene group)、O、SO、SO2、CO、S、CF2、C(CF3)2或NH,X1~X12分别独立地表示氢、碳原子数为1~6的烷基、卤素、SO3H或其金属盐(SO3Na、SO3K等)。
通式(I)~(III)中的m、n分别表示“-(R7O)-”和“-(R8O)-”的聚合度。其和(m+n)取决于所使用的通式(I)~(III)的二醇化合物,优选为8~65的范围。可以由通式(I)~(III)的二醇化合物的结构(单体的分子量)和数均分子量计算而求得(m+n)的平均值。
本发明中,数均分子量可以如下进行计算:将1g试样与过剩的乙酰基化剂例如乙酸酐加热进行乙酰基化,以中和生成的乙酰基化物所需的 氢氧化钾的量(mg数)为G,以中和乙酰基化前的1g试样所需的氢氧化钾的量(mg数)为H时,根据下面的(式2)计算数均分子量。
式2
作为聚(氧亚烷基)二醇,优选使用聚氧亚乙基二醇、聚(1、2-环氧丙烷)二醇、聚(1、3-环氧丙烷)二醇、聚(1,4-环氧丁烷)二醇、聚(1,6-环氧己烷)二醇、环氧乙烷和环氧丙烷的嵌段或无规共聚物、环氧乙烷和四氢呋喃的嵌段或无规共聚物等,其中,较优选聚氧亚乙基二醇。聚(氧亚烷基)二醇的数均分子量优选为200~6000的范围,特别优选300~4000的范围。另外,可以根据需要将聚(氧亚烷基)二醇成分的两末端进行氨基化或羰基化。
作为选自通式(I)~(III)中的二醇化合物,优选下述二醇化合物,其中,R7、R8分别独立地为亚乙基或亚丙基,Y为碳原子数为1~6的烷撑基,X1~X12分别独立地为氢或碳原子数为1~6的烷基,上述二醇化合物中,特别优选X1~X12为氢的二醇化合物。
作为具体的二醇化合物,可以举出双酚A、四溴双酚A、二甲基双酚A、四甲基双酚A、2,2-双(4,4’-羟基苯基-3,3’-磺酸钠)丙烷、双酚S、二甲基双酚S、四甲基双酚S、4,4’-(羟基)联苯、双(4-羟基苯基)硫醚、双(4-羟基苯基)亚砜、双(4-羟基苯基)甲烷、双(4-羟基苯基)二氟甲烷、双(4-羟基苯基)六氟丙烷、双(4-羟基苯基)醚、双(4-羟基苯基)胺、2,2-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、4,4’-二羟基二苯甲酮、氢醌、1,4-二羟基苯磺酸钠等的环氧乙烷及/或环氧丙烷加成物、二羟基萘或它们的嵌段共聚物等。上述聚合物中,更优选的二醇化合物是氢醌的环氧乙烷加成物、双酚A的环氧乙烷加成物、双酚S的环氧乙烷加成物、二羟基萘的环氧乙烷加成物、它们的嵌段共聚物。从聚合性、经济性方面考虑特别优选双酚A的环氧乙烷加成物或其嵌段共聚物。
选自通式(I)~(III)中的上述二醇化合物的数均分子量优选为 1,000~3,000。数均分子量在上述范围内时,所得的聚醚酯酰胺能提高防带电性及缩短聚合时间。
作为本发明中使用的含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物,优选使用含有选自上述聚(氧亚烷基)二醇及通式(I)~(III)中的1种或2种以上二醇化合物作为构成成分的聚醚酯酰胺(聚酰胺弹性体)或聚醚酯。
作为聚醚酯酰胺,优选含有碳原子数为6以上的氨基羧酸、碳原子数为6以上的内酰胺、或碳原子数为6以上的二胺和碳原子数为6以上的二羧酸的反应物、和选自上述聚(氧亚烷基)二醇及通式(I)~(III)中的二醇化合物作为构成成分的接枝或嵌段共聚物。
作为构成聚醚酯酰胺的碳原子数为6以上的氨基羧酸,优选碳原子数为6以上20以下的氨基羧酸,具体地可以举出ω-氨基己酸、ω-氨基庚酸、ω-氨基辛酸、ω-氨基壬酸、ω-氨基癸酸、11-氨基十一酸、12-氨基十二酸等氨基羧酸。另外,作为碳原子数为6以上的内酰胺,优选碳原子数为6以上20以下的内酰胺,具体地可以举出ε-己内酰胺、庚内酰胺、辛内酰胺、十二内酰胺等。另外,作为碳原子数为6以上的二胺和碳原子数为6以上的二羧酸的反应物,优选碳原子数为6以上20以下的二胺和碳原子数为6以上20以下的二羧酸的反应物,具体地可以举出六亚甲基二胺-己二酸盐、六亚甲基二胺-癸二酸盐、六亚甲基二胺-间苯二甲酸盐等二胺和二羧酸的盐(尼龙盐)反应物。
在聚醚酯酰胺中,碳原子数为6以上的氨基羧酸、碳原子数为6以上的内酰胺或碳原子数为6以上的二胺和碳原子数为6以上的二羧酸的反应物与上述二醇化合物形成的键优选为酯键、酰胺键。
另外,聚醚酯酰胺还可以含有二羧酸、二胺等第三成分作为反应成分。作为此时的二羧酸成分,优选碳原子数为4~20的羧酸,作为该羧酸的例子,从聚合性、色调、物性来看优选对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2,7-二甲酸、二苯基-4,4-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、3-磺基间苯二甲酸钠等芳香族二羧酸;1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸、二环己基-4,4-二甲酸等脂环族二羧酸; 琥珀酸、乙二酸、己二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸。另一方面,作为二胺成分,使用芳香族、脂环族或脂肪族二胺,其中,优选作为脂肪族二胺的六亚甲基二胺。
作为聚醚酯,优选使用含有碳原子数为2~8的二醇及碳原子数为4~20的多元羧酸及/或多元羧酸酯、和选自上述聚(氧亚烷基)二醇及通式(I)~(III)中的二醇化合物作为构成成分,并将上述化合物缩聚而得到的共聚物。
作为构成聚醚酯的碳原子数为2~8的二醇,使用乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-环己烷二甲醇、1,4-环己二醇等,上述二醇中,优选使用乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇。另外,作为碳原子数为4~20的多元羧酸,可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘-2,7-二甲酸、二苯基-4,4-二甲酸、二苯氧基乙烷二甲酸、3-磺基间苯二甲酸等芳香族二羧酸,1,4-环己烷二甲酸、1,2-环己烷二甲酸、二环己基-4,4-二羧酸等脂环族二羧酸,琥珀酸、乙二酸、己二酸、癸二酸、1,10-癸烷二羧酸等脂肪族二羧酸。上述多元羧酸中,从聚合性、色调及物性的观点考虑,优选对苯二甲酸、间苯二甲酸。另外,多元羧酸酯是指上述多元羧酸的单酯体、二酯体等多元羧酸的一部分或全部被酯化的多元羧酸酯。作为多元羧酸酯,可以使用对苯二甲酸单甲酯、对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯、己二酸二甲酯等,优选使用对苯二甲酸二甲酯、间苯二甲酸二甲酯。
含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物的配合量为热塑性树脂中的3~45重量份,优选为5~40重量份。含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物的配合量小于3重量份、即苯乙烯类树脂的配合量超过97重量份时,热塑性树脂的抗静电特性降低。另外,含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物的配合量超过45重量份、即苯乙烯类树脂的配合量小于55重量份时,热塑性树脂的弯曲弹性模量显示降低的倾向。
本发明中使用的含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物的制造方法没有特别限定,可以利用公知的制造方法。例如,为聚醚酯酰胺时,可以适用下述方法:使氨基羧酸、内酰胺或碳原子数为6以上的二胺和碳原子数为6以上的二羧酸的盐、和能作为上述第三成分含有的二羧酸反应,制作两末端为羧酸基的聚酰胺预聚物,使该预聚物与选自聚(氧亚烷基)二醇及通式(I)~(III)中的二醇化合物在真空下反应。另外,也可以适用下述方法:将氨基羧酸、内酰胺或碳原子数为6以上的二胺和碳原子数为6以上的二羧酸的盐、能作为上述第三成分含有的二羧酸、选自聚(氧亚烷基)二醇及通式(I)~(III)中的二醇化合物的3种化合物放入反应槽中,在水的存在下或不存在下,在高温下使其加热反应,由此生成羧酸末端的聚酰胺弹性体,然后,在常压或减压下进行聚合。还可以适用下述方法:同时将3种化合物放入反应槽,熔融聚合后,在高真空下同时进行聚合的方法。另外,为聚醚酯时,可以利用公知的聚酯的制造方法。
本发明的抗静电性热塑性树脂组合物也可以根据需要含有改性乙烯类(共)聚合物(以下,有时简称为改性乙烯类聚合物),所述改性乙烯类(共)聚合物含有选自羧基、羟基、环氧基、氨基及噁唑啉基中的至少一种官能团。作为该改性乙烯类聚合物,可以使用下述聚合物:聚合或共聚一种或二种以上乙烯类单体、和用于导入上述官能团(选自羧基、羟基、环氧基、氨基及噁唑啉基中的至少一种官能团)的乙烯类单体得到的聚合物。改性乙烯类聚合物中的具有上述官能团的化合物的含量优选为每100重量%改性乙烯类聚合物为0.01~20重量%的范围。
作为用于制备改性乙烯类聚合物的上述乙烯类单体,例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、邻乙基苯乙烯、邻氯苯乙烯、邻、对-二氯苯乙烯等芳香族乙烯类单体。另外,也可以并用能和芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体。作为该其他乙烯类单体,例如也可以使用丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正己酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-对-缩水甘油基醚、对缩水甘油基苯乙烯、(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、 (甲基)丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯、丙烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯、马来酸、马来酸酐、马来酸单乙酯、衣康酸、衣康酸酐、邻苯二甲酸、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯、2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰氧基-噁唑啉、2-苯乙烯基-噁唑啉等。
在改性乙烯类聚合物中,作为用于导入作为上述官能团的羧基的乙烯类单体,可以使用丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸单乙酯、马来酸酐、邻苯二甲酸、衣康酸等具有不饱和键的羧酸或羧酸酐。另外,也可以使用下述方法:使用γ,γ’-偶氮双(γ-氰基戊酸)、α,α’-偶氮双(α-氰基乙基)-对苯甲酸、过氧化琥珀酸等具有羧基的聚合引发剂及/或巯基乙酸、α-巯基丙酸、β-巯基丙酸、α-巯基-异丁酸、2,3或4-巯基苯甲酸等具有羧基的聚合度调节剂,在上述化合物中(共)聚合上述乙烯类单体的方法。进而,还可以使用下述方法:使甲基丙烯酸甲酯或丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸酯类单体和芳香族乙烯类单体的共聚物、或(甲基)丙烯酸酯类单体、芳香族乙烯类单体及氰化乙烯类单体的共聚物在碱的作用下发生皂化。
在改性乙烯类聚合物中,作为用于导入作为上述官能团的羟基的乙烯类单体,例如可以使用丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯、甲基丙烯酸2,3,4,5,6-五羟基己酯、丙烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯、甲基丙烯酸2,3,4,5-四羟基戊酯、3-羟基-1-丙烯、4-羟基-1-丁烯、顺-4-羟基-2-丁烯、反-4-羟基-2-丁烯、3-羟基-2-甲基-1-丙烯、顺-5-羟基-2-戊烯、反-5-羟基-2-戊烯、4-二羟基-2-丁烯等具有羟基的乙烯类单体。
在改性乙烯类聚合物中,作为用于导入作为上述官能团的环氧基的乙烯类单体,例如可以使用丙烯酸缩水甘油基酯、甲基丙烯酸缩水甘油基酯、乙基丙烯酸缩水甘油基酯、衣康酸缩水甘油基酯、烯丙基缩水甘油基醚、苯乙烯-对缩水甘油基醚、对缩水甘油基苯乙烯等具有环氧基的乙烯类单体。
在改性乙烯类聚合物中,作为用于导入作为上述官能团的氨基的乙烯类单体,例如可以使用丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、丁氧基甲基丙烯酰胺、N-丙基甲基丙烯酰胺、丙烯酸氨基乙酯、丙烯酸丙基氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯、甲基丙烯酸乙基氨基丙酯、甲基丙烯酸苯基氨基乙酯、甲基丙烯酸环己基氨基乙酯、N-乙烯基二乙基胺、N-乙酰基乙烯基胺、烯丙基胺、甲代烯丙基胺、N-甲基烯丙基胺、对氨基苯乙烯等具有氨基或酰胺基的乙烯类单体。
另外,在改性乙烯类聚合物中,作为用于导入作为上述官能团的噁唑啉基的乙烯类单体,例如可以使用2-异丙烯基-噁唑啉、2-乙烯基-噁唑啉、2-丙烯酰氧基-噁唑啉、2-苯乙烯基-噁唑啉等具有噁唑啉基的乙烯类单体。
作为改性乙烯类聚合物,优选在甲基乙基酮溶剂中,于30℃下测定的极限粘度[η]为0.20~0.65dl/g的范围的改性乙烯类聚合物,较优选为0.35~0.60dl/g的范围的改性乙烯类聚合物。另外,优选在N,N-二甲基甲酰胺溶剂中,于30℃下测定时,极限粘度[η]为0.30~0.90dl/g的范围的改性乙烯类聚合物,较优选0.40~0.75dl/g的范围的改性乙烯类聚合物。通过使用具有上述范围的极限粘度的改性乙烯类聚合物,能得到具有优异的耐冲击性及成型加工性的本发明的热塑性树脂组合物。
所谓用于本发明的有机离子导电剂,为有机物,同时为具有离子特性的有机化合物盐,包括熔点低、在室温下为液体的离子性液体或被称为离子液体的有机化合物盐。已知有咪唑鎓、吡啶鎓、铵、鏻等阳离子和氟化物离子或三氟化物等含有氟的阴离子构成的有机离子导电剂。
作为用于本发明的有机离子导电剂,优选在室温下为液体的咪唑鎓 盐、吡啶鎓盐、铵盐或鏻盐等被称为离子性液体的有机化合物盐。具体而言,作为有机离子导电剂,优选下面的通式(3)~(6)表示的有机化合物盐。
此处,通式(3)~(6)中,R1表示碳原子数为1~5的烷基,R2表示碳原子数为1~8的烷基或十三氟辛基,R3表示氢或碳原子数为1~5的烷基,R4表示碳原子数为1~5的烷基,R5、R6分别独立地表示氢或碳原子数为1~5的烷基,R9、R10分别独立地表示碳原子数为1~5的烷基,R11、R12分别独立地表示碳原子数为1~15的烷基。另外,构成上述阴离子成分[X]-的X表示(CF3SO2)2N、(C2F5SO2)2N、(CF3SO2)3C、CF3SO3、I、Br、Cl、PF6、BF4、NO3、CH3SO4、p-CH3C6H4SO3(甲苯磺酰基)、CH3O(C2H4O)2SO3、C8H17SO3、SCN、CH3SO3、CH3(CH2) 8CO2、N(CN)2、CF3(CF2)7SO3、CF3(CF2)3SO3、[(CH3)3CCH2CH(CH3)CH2]2PO2或AlCl4。
较具体而言,作为咪唑鎓盐有机离子导电剂,例如可以举出1,3-二甲基咪唑鎓·甲基硫酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓·双(五氟乙基磺酰基)酰亚胺、1-乙基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟乙基磺酰基)酰亚胺、溴化1-乙基-3-甲基咪唑鎓、氯化1-乙基-3-甲基咪唑鎓、1-乙基-3-甲基咪唑鎓·硝酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓·六氟磷酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓·四氟硼酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓·甲苯磺酸盐、1-乙基-3-甲基咪唑鎓·三氟甲磺酸盐、1-正丁基-3-甲基咪唑鎓·三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓·双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、溴化1-丁基-3-甲基咪唑鎓、氯化1-丁基-3 -甲基咪唑鎓、1-丁基-3-甲基咪唑鎓·六氟磷酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓·2-(2-甲氧基乙氧基)乙基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓·甲基硫酸盐、1-丁基-3-甲基咪唑鎓·四氟硼酸盐、氯化1-己基-3-甲基咪唑鎓、1-己基-3-甲基咪唑鎓·六氟磷酸盐、1-己基-3-甲基咪唑鎓·四氟硼酸盐、氯化1-甲基-3-辛基咪唑鎓、1-甲基-3-辛基咪唑鎓·四氟硼酸盐、1,2-二甲基-3-丙基辛基咪唑鎓·三(三氟甲基磺酰基)甲基化物、氯化1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓·六氟磷酸盐、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鎓·四氟硼酸盐、1-甲基-3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)咪唑鎓·六氟磷酸盐、1-丁基-3-(3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十三氟辛基)咪唑鎓·六氟磷酸盐等。
作为吡啶鎓盐有机离子导电剂,例如可以举出3-甲基-1-丙基吡啶鎓·双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、1-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲基磺酰基)酰亚胺、1-丙基-3-甲基吡啶鎓·三氟甲磺酸盐、1-丁基-3-甲基吡啶鎓·三氟甲磺酸盐、溴化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、氯化1-丁基-4-甲基吡啶鎓、1-丁基-4-甲基吡啶鎓·六氟磷酸盐、1-丁基-4-甲基吡啶鎓·四氟硼酸盐等。
作为铵盐有机离子导电剂,例如可以举出四丁基铵·十七氟辛磺酸盐、四丁基铵·九氟丁磺酸盐、四戊基铵·甲磺酸盐、四戊基铵·硫氰酸盐、甲基-三正丁基铵·甲磺酸盐等。
作为鏻盐有机离子导电剂,例如可以举出四丁基鏻·甲磺酸盐、四丁基鏻·对甲苯磺酸盐、三己基十四烷基鏻·双(三氟乙基磺酰基)酰亚胺、三己基十四烷基鏻·双(2,4,4-三甲基戊基)次膦酸盐、溴化三己基十四烷基鏻、氯化三己基十四烷基鏻、三己基十四烷基鏻·癸酸盐、三己基十四烷基鏻·六氟次膦酸盐、三乙基十四烷基鏻·四氟硼酸盐、三丁基甲基鏻·甲苯磺酸盐。
在上述有机离子导电剂中,优选咪唑鎓盐和吡啶鎓盐,其中,优选使用下述通式(1)或(2)任一个表示的咪唑鎓盐或吡啶鎓盐。
(通式(1)、(2)中,R1、R2及R4分别独立地表示碳原子数为1~5的烷基,R3、R5及R6分别独立地表示氢或碳原子数为1~5的烷基,X表示(CF3SO2)2N、(C2F5SO2)2N、(CF3SO2)3C或CF3SO3。)
从本发明的抗静电性热塑性树脂组合物的热稳定性方面考虑,上述通式(1)或(2)中,作为构成阴离子成分的X,优选具有氟基的X,较优选使用CF3SO3(三氟甲磺酸盐)或(CF3SO2)2N[双(三氟甲磺酰基)酰亚胺]。
上述有机离子导电剂的添加量相对于100重量份由苯乙烯类树脂及含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物形成的热塑性树脂组合物为0.01~20重量份。有机离子导电剂的优选添加量为0.05~10重量份,较优选为0.1~5重量份。有机离子导电剂的添加量小于0.01重量份时,本发明的抗静电性热塑性树脂组合物的抗静电特性降低,超过20重量份时,有耐热性降低的倾向。从成本方面考虑,优选为上述添加量的范围。
有机离子导电剂可以直接使用能从商业渠道购得的有机离子导电剂。另外,可以使用利用公知方法制备的有机离子导电剂,所述公知方法例如为将叔胺用卤代烷基进行季铵化后,使用具有目标阴离子成分的盐进行阴离子交换反应的方法等。
可以在不损害本发明目的的范围内在本发明的抗静电性热塑性树脂组合物中配合各种热塑性树脂。例如,可以通过配合聚乙烯或聚丙烯等聚烯烃树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯或聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯树脂、尼龙6或尼龙6,6等聚酰胺树脂、改性PPE树脂、聚碳酸酯树脂、聚缩醛树脂、或它们的改性物或弹性体类,进一步改良作为成型用树脂组合物的性能。
另外,可以根据需要在本发明的抗静电性热塑性树脂组合物中添加受阻酚类、含硫化合物类或含磷有机化合物类等抗氧化剂;酚类、丙烯酸酯类等热稳定剂;苯并三唑类、二苯甲酮类或琥珀酸酯类等紫外线吸收剂;有机镍类或受阻胺类等光稳定剂;高级脂肪酸的金属盐类、高级脂肪酰胺类等润滑剂;邻苯二甲酸酯类或磷酸酯类等增塑剂;溴化物、磷酸酯或红磷等各种阻燃剂;三氧化锑或五氧化锑等阻燃助剂;烷基羧酸或烷基磺酸的金属盐;炭黑;颜料;染料等。另外,可以添加各种增强材料、填充材料、各成分为酸·碱性时的中和剂等。
本发明的抗静电性热塑性树脂组合物可以通过注射模塑成型、挤出成型、吹塑成型、真空成型、压缩成型及气体辅助成型(Gas Assistedmolding)等目前用于成型热塑性树脂的公知的成型方法,制成成型体。
由本发明的抗静电性热塑性树脂组合物形成的成型品,表面电阻率低、具有稳定的持续型抗静电性,同时,成型加工性、表面外观及机械物性优异。发挥上述特性,本发明的成型品可以优选用作电气·电子部件、电气·电子部件的运送用部件及显示器相关部件的运送输用部件。
作为电气·电子设备部件,例如是指配备精密的电气·电子控制装置的各种设备的部件,例如,可以举出车辆导航系统(car navigation system)或车载音频系统(car audio system)以及搭载在电车上的燃料电池周边设备等汽车用电装部件、搭载有IC的业务用或家庭用电子玩具等的IC周边部件或外壳、业务用或家庭用数码电子设备部件、自动贩卖机、弹子机(pachinko)或电子游戏装置等业务用游艺·娱乐设备部件等。作为电气·电子部件的运送用部件,例如可以举出IC芯片托盘(chip tray)、IC运送托盘、硅晶片运送盒等。作为显示器相关部件的运送用部件,例如可以举出载带卷盘(carrier reel)、TAB控带盘(tape reel)、COF控带盘或液晶显示器运送托盘、等离子体显示器运送托盘等。
[实施例]
为了更具体地说明本发明,以下,举出实施例,但本发明并不限定于下述实施例。下述实施例及比较例中,只要没有特别说明,“份”及“%”分别表示重量份及重量%。
首先,说明抗静电性热塑性树脂组合物的各种物性的评价方法。
(1)夏比冲击强度
基于ISO 179的规定(1993年),以80×10×4mm、A型锤、在23℃的 温度条件下测定夏比冲击强度。试验片数为5个。
(2)弯曲弹性模量
基于ISO 178的规定(1993年),评价弯曲弹性模量。试验片数为5个。
(3)熔体流动速率
根据ISO 1133(1997年)(温度:220℃、负荷:98N),评价熔体流动速率。进行3次试验。
(4)表面电阻率
用设定气缸温度为230℃、金属模温度为60℃的日精树脂工业(株)制PS60E成型机,通过注射模塑成型得到40×50×3mm厚的方形板成型品,将其在温度23℃、湿度50%Rh环境下放置24小时后,基于ASTM D257(1990年)测定表面电阻率。
施加电压500V,读取1分钟后的表面电阻率。此处,表面电阻率为5×108Ω以下时,难以在上述条件下测定,所以用日置电机株式会社制3452MΩHiTESTER进行测定。试验片数为3个。
(5)带电压及带电压半衰期(静电消散性能)
对上述(4)所得的方形成型品,用静电衰减测定器(STATICHONESTMETER)(宍户制)测定带电压及带电压半衰期。成型品和施加电极的距离为15mm、和检测电极的距离为10mm,施加1分钟8kV的电压。读取此时的带电压。停止施加电压,读取带电压衰减一半为止的时间,作为带电压半衰期。试验片数为3个。可以说带电压越低、且带电压半衰期越短,静电消散性能越优异。需要说明的是,能用上述仪器测定的带电压的最大值为2900V。
(6)总透光率及HAZE(雾度)
对上述(4)所得的方形成型品,使用东洋精机制作所公司制直读式雾度测量仪(DIRECT READING HAZE METER),基于JIS K7105(1981年)测定总透光率(%)和HAZE(雾度)(%)。试验片数为3个。
[参考例1]调制苯乙烯类树脂<A-1>~<A-4>
用下面的方法求得各接枝共聚物的接枝率。在规定量(m)的接枝共聚物中加入丙酮,回流4小时。将该溶液在8000rpm(离心力10,000G(约100×103m/s2))的旋转下离心30分钟后,过滤不溶成分。将该不溶成分在70℃的温度下减压干燥5小时,测定重量(n)。用下式求出接枝率。
接枝率=[(n)-(m)×L]/[(m)×L]×100
式中,L为接枝共聚物的橡胶含有率。
调制接枝共聚物<A-1>
在60份(换算为固态成分)聚丁二烯胶乳(平均橡胶粒径0.3μm、凝胶含率85%)中加入40份由70%苯乙烯和30%丙烯腈形成的单体混合物,进行乳液聚合。将所得的接枝共聚物用硫酸凝固后,用氢氧化钠中和,通过洗涤、过滤、干燥,得到粉末状的接枝共聚物<A-1>。
所得的接枝共聚物<A-1>的接枝率为36%。该接枝共聚物<A-1>含有18.1%由70%苯乙烯结构单元及30%丙烯腈结构单元形成的非接枝性共聚物。另外,N,N-二甲基甲酰胺可溶成分的极限粘度为0.48dl/g。
调制接枝共聚物<A-2>
在50份(换算为固态成分)聚丁二烯胶乳(平均橡胶粒径0.2μm)中加入50份由70%甲基丙烯酸甲酯、25%苯乙烯及5%丙烯腈形成的单体混合物,进行乳液聚合。将所得的接枝共聚物用硫酸凝固后,用氢氧化钠中和,通过洗涤、过滤及干燥,得到粉末状的接枝共聚物<A-2>。所得的接枝共聚物<A-2>的接枝率为45%。另外,甲基乙基酮可溶成分的极限粘度为0.32dl/g。
调制乙烯类共聚物<A-3>
混悬聚合由70%苯乙烯和30%丙烯腈形成的单体混合物,得到乙烯类共聚物<A-3>。所得的乙烯类共聚物<A-3>的N,N-二甲基甲酰胺可溶成分的极限粘度为0.73。
调制乙烯类共聚物<A-4>
混悬聚合由70%甲基丙烯酸甲酯、25%苯乙烯及5%丙烯腈形成的 单体混合物,得到乙烯类共聚物<A-4>。所得的乙烯类共聚物<A-4>的N,N-二甲基甲酰胺可溶成分的极限粘度为0.42dl/g。
[参考例2]调制含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物<B-1>~<B-3>
调制聚醚酯酰胺<B-1>
在反应容器内加入45份ε-己内酰胺、45份数均分子量1,800的双酚A的环氧乙烷加成物、5份数均分子量为1,800的聚乙二醇、5.2份对苯二甲酸及0.2份“Irganox”(注册商标)1098(抗氧化剂),进行氮净化,在260℃的温度下加热搅拌60分钟,得到透明的均质溶液后,减压至0.07kPa以下。加入0.1份四丁基钛酸酯,在压力为0.07kPa以下、温度为260℃的条件下反应2小时。成股线状地喷出所得的聚合物,剪切,得到颗粒状的聚酰胺弹性体<B-1>。
调制聚醚酯<B-2>
在反应容器内加入84份数均分子量为1,000的聚氧亚乙基二醇、100份对苯二甲酸、98份1,4-丁二醇、0.03份“Irganox”(注册商标)1010(抗氧化剂)、0.05份单正丁醇锡、0.06份四-正丁基钛酸酯,进行氮净化,阶段性地将温度从100℃升温至225℃,同时边经220分钟除去水边继续搅拌。然后,升温至250℃,添加0.02份磷酸、0.06份四-正丁基钛酸酯,在1mmHg以下的减压下,边蒸馏除去1,4-丁二醇等,边使其反应2小时。成股线状地喷出所得的聚合物,剪切,得到颗粒状的聚醚酯<B-2>。用DSC测定的熔点为194℃(升温速度为20℃/分钟、氮气流中)。
调制聚醚酯<B-3>
除使用数均分子量为2,000的聚氧亚乙基二醇以外,与聚醚酯<B-2>的情况相同地进行反应。成股线状地喷出所得的聚合物,剪切,得到颗粒状的聚醚酯<B-3>。通过DSC测定的熔点为208℃(升温速度为20℃/分钟、氮气流中)。
[参考例3]有机离子导电剂<C-1>、<C-2>
有机离子导电剂<C-1>
使用1-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺(日本Carlit公司制)。
有机离子导电剂<C-2>
使用1-丁基-3-甲基吡啶鎓·三氟甲磺酸盐(日本Carlit公司制)。
[参考例4]改性乙烯类共聚物<D-1>
改性乙烯类共聚物<D-1>
混悬聚合71份苯乙烯、28份丙烯腈、1份甲基丙烯酸缩水甘油酯,得到珠状改性乙烯类共聚物<D-1>。所得的改性乙烯类共聚物<D-1>在甲基乙基酮中于30℃、浓度为0.4%下测定的极限粘度为0.56。
[实施例1~20、比较例1~7]
分别以表1、表2、表3、表4所示的配比配合上述参考例1~4所示的苯乙烯类树脂<A-1>~<A-4>、含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物<B-1>~<B-3>、有机离子导电剂<C-1>、<C-2>及改性乙烯类共聚物<D-1>,使用带有通气口(Vent)的30mmφ双螺杆挤出机((株)池贝制PCM-30),进行熔融混炼(滚筒设定温度为230℃),进行挤出,由此制造颗粒状的热塑性树脂组合物。然后,使用注射模塑成型机,在气缸温度230℃、金属模温度60℃下成型由上述热塑性树脂组合物形成的试验片。在上述条件下测定试验片的物性,结果合并示于表1、表2、表3、表4。
[表1]
[表2]
[表3]
[表4]
由表1、表2、表3所示,本发明的抗静电性热塑性树脂组合物(实施例1~20)均具有优异的表面电阻率和带电压、带电压半衰期,同时,具有优异的机械物性及成型加工性。
另一方面,如表4所示,有机离子导电剂小于0.01重量份(不含有机离子导电剂)的热塑性树脂组合物(比较例1、6),表面电阻率或带电压高。另外,有机离子导电剂超过20重量份的热塑性树脂组合物(比较例3、5、7)在挤出性方面具有问题,不能造粒。另外,含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物为3重量份以下(不含含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物)的热塑性树脂组合物(比较例2、4),表面电阻率高,未能测定带电压或带电压半衰期(表4中用*号表示)。
产业上的可利用性
本发明的热塑性树脂组合物表面电阻率低,具有稳定的持续型抗静电性,同时成型加工性、表面外观及机械物性优异。因此,本发明的热塑性树脂组合物能发挥具有目前得不到的优异的表面电阻率的特性,可以优选用作电气·电子部件、电气·电子部件的运送用部件、显示器相关部件的运送用部件等成型品,特别优选用作不耐受金属盐类的IC搬送盒或IC托盘、不耐受静电的电子·电气机器部件等成型品。
Claims (10)
2.如权利要求1所述的抗静电性热塑性树脂组合物,其中,有机离子导电剂是在通式(1)或(2)中X为CF3SO3或(CF3SO2)2N的有机离子导电剂。
3.如权利要求1所述的抗静电性热塑性树脂组合物,其中,有机离子导电剂为1-丁基-3-甲基吡啶鎓·三氟甲磺酸盐或1-丁基-3-甲基吡啶鎓·双(三氟甲磺酰基)酰亚胺。
5.如权利要求1所述的抗静电性热塑性树脂组合物,其中,含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物为含有数均分子量200~6000的聚氧亚乙基二醇作为构成成分的共聚物。
6.如权利要求1所述的抗静电性热塑性树脂组合物,其中,含有氧亚烷基单元作为构成成分的共聚物是含有碳原子数为6以上的氨基羧酸、碳原子数为6以上的内酰胺、或碳原子数为6以上的二胺和碳原子数为6以上的二羧酸的反应物作为构成成分的共聚物。
7.如权利要求1所述的抗静电性热塑性树脂组合物,其中,苯乙烯类树脂含有芳香族乙烯类单体及能与所述芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体共聚得到的乙烯类共聚物。
8.如权利要求1所述的抗静电性热塑性树脂组合物,其中,苯乙烯类树脂含有在橡胶质聚合物上接枝聚合芳香族乙烯类单体及能与所述芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体得到的接枝共聚物。
9.如权利要求1所述的抗静电性热塑性树脂组合物,其中,苯乙烯类树脂含有共聚芳香族乙烯类单体、能与所述芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体而得到的乙烯类共聚物、以及在橡胶质聚合物上接枝聚合芳香族乙烯类单体及能与所述芳香族乙烯类单体共聚的其他乙烯类单体得到的接枝共聚物。
10.一种成型品,所述成型品由权利要求1~9中任一项所述的抗静电性热塑性树脂组合物形成。
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