JPS6395251A - 帯電防止性を有する成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は機械物性、外観に優れ、かつ、永久帯電防止性
を有する成形品であり、静電や帯電による光または磁気
記録のドロップアウトや信号・音・画像の乱れを防止す
る記録媒体のハウジングに関するものである。

〈従来の技術〉 記録媒体基板のハウジング素材としてはＡＢＳ樹脂やポ
リプロピレンなどの合成高分子が多く用いられている。

これら、合成高分子材料は一般に体積固有抵抗値が高く
、帯電しやすいために記録再生の際のノイズが出たり、
塵が付着しやすいなどの問題点がある。

成形品に帯電防止性を付与する手段としては、樹脂中に
帯電防止剤、金属フィラーを練り込む方法や、金属メッ
キを施す方法などが知られている。

一方、特開昭６０−２３４３５号公報は、ポリアミドエ
ラストマ５〜８０重量部とカルボキシル基を含有する変
性ビニル系重合体９５〜２０重量部の混合入 により、半永久的な訓電性を有する樹脂が得られること
を開示している。

〈発明が解決しようとする問題点〉 しかしながら、帯電防止剤を練り込む方法では帯電防止
性の環境依存性が大ぎく、また金属フィラーを含有する
場合は軽量・良外観の成形品が得られない。成形品に金
属メッキを施せば、導電性が１がられるが、製造コスト
が高く、かつ外観の制約を受けるなどの問題が有り、充
分溝？できる記録媒体基板のハウジングは無いというの
が実状でめった。

また、特開昭６０−２３４３５号公報による制電性樹脂
はカルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体（以降
、変性ビニル系重合体と称する）とポリエーテルエステ
ル）７ミドとの間に反応性があり、かつ、変性ビニル系
重合体の配合量が多いため、成形加工性が著しく悪く、
物性も再現良く得られない等の問題がある。

本発明は永久帯電防止性を有し、機械的強度が高く、低
比重、かつ、明色・良外観の記録媒体基板のハウジング
およびＩＣカードケースを低コストで提供することを目
的とする。

〈問題点を解決するための手段〉 本発明者らは、上記目的を解決すべく鋭意検討した結果
、記録媒体のハウジングの素材として特定のポリアミヒ
エラス１〜マーとスチレン系熱可塑性樹脂および変性ビ
ニル系重合体を特定量配合してなる熱可塑性樹脂組成物
を用いることにより上記目的が有効に達成されることを
見出し本発明に到達した。

すなわち本発明は、 （Ａ）　（ａｌ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸
またはラクタム、もしくは炭素原子数６以上のジアミン
とジカルボン酸の塩、 （ａ２）数平均分子ｆｆ１２００〜６，０００のポリ（
アルキレンオキシド）グリコール および （ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成さ
れるポリエーテルエステルアミドで、ポリエーテルエス
テル単位が７５〜４０重担％であるポリエーテルニスデ
ルアミド５〜３０重量部と、 （Ｂ）下記グラフト（共）重合体を含有するグラフト（
共）重合体含有物５５〜９４重量部、（ｂ）　（ｂｌ）
ゴム質重合体１〜８０重量部に（ｂ２）（ｂ２−１）芳
香族ビニル系単量体および／または（メタ）アクリル酸
エスデ ル系単呈体からなる単量体または単 量体混合物、 および （ｂ２−２）芳香族ビニル系単量体および／または（メ
タ）アクリル酸エステ ル系単旦体９９〜４０重は％、シア ン化ビニル系単母体１〜６０重足％ からなる単量体混合物 から選ばれる単量体または単足体混合物９９〜２０重吊
部をグラフト（共）重合してなるグラフト（共）重合体 および （Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体１
〜１５重量部 を（＾）　＋（Ｂ）　＋（Ｃ）が１００重量部となるよ
うに配合し、かつ、全体に占めるゴム質重合体の但が１
〜４０重ｆｆｉ％、かつ、ポリ（アルキレンオキシド）
グリコール単位の量が４〜１８重量％となるように配合
してなる熱可塑性樹脂組成物を光デイスクジャケット、
ビデオフロッピー、デジタルオーディオカセット、テレ
ビガン、テレビゲームソフト、ビデオカセット、ビデオ
ディスク、およびＩＣカードの鼾から選ばれた光または
磁気記録媒体のハウジングに成形してなる帯電防止性を
有する成形品を提供するものである。

以下本発明を具体的に説明する。

本発明における（△）ポリエーテルエステルアミドの構
成成分である（ａｌ）炭素原子数６以上のアミノカルボ
ン酸またはラクタムもしくは炭素原子数６以上のジアミ
ンとジカルボン酸の塩としてはω−アミノカプロン酸、
ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリル酸、ω−ア
ミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸および１１−ア
ミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸などのアミ
ノカルボン酸あるいはカプロラクタム、エナントラクタ
ム、カプリルラクタム、およびラウロラクタムなどのラ
クタムおよびヘキサメチレンジアミン−アジピン酸塩、
ヘキザメチレンジアミンーセバシン酸塩およびヘキサメ
チレンジアミン−イソフタル酸塩などのジアミン−ジカ
ルボン酸の塩が用いられ、特にカプロラクタム、１２ア
ミノドデカン酸、ヘキサメチレンジアミン−アジピン酸
塩が好ましく用いられる。

（ａｌ）炭素原子数６以上のアミノカルボン酸またはラ
クタムもしくは炭素原子数６以上のジアミンとジカルボ
ン酸の塩はポリエーテルエステルアミドの構成単位で２
５〜６０重量％、好ましくは３０〜５５重量％の範囲で
用いられ、２５重団％未満ではポリエーテルエステルア
ミドの機械的性質が劣り、６０重量％を越える場合は帯
電防止性が劣り好ましくない。

（△）ポリエーテルエステルアミドの構成成分である（
ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールとしては
、ポリエチレングリコール、ポリ（１。

２−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（１。

３−プロピレンオキシド）グリコール、ポリ（テトラメ
ヂレンオキシド）グリコール、ポリ（ヘキサメチレンオ
キシド）グリコール、エチレンオキシドとプロピレンオ
キシドのブロックまたＩｔクランム共重合体およびエチ
レンオキシドとテトラヒドロフランのブロックまたはラ
ンダム共重合体などが用いられる。これらの中でも、制
電性が優れる点で、特にポリエチレングリコールが好ま
しく用いられる。ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルの数平均分子量は２００〜６，０００、好ましくは２
５０〜４．０００の範囲で用いられる。

数平均分子量が２００未満では得られる成形品の機械的
性質が劣り、数平均分子量が６．０００を越える場合は
、帯電防止性が不足するため好ましくない。

（Ａ）ポリニーデルエステルアミドの構成成分である（
ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸としてはテレ
フタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン−２．
６−ジカルボン酸、ナフタレン−２，７−ジカルボン酸
、ジフェニル−４．４′−ジカルボン酸、ジフェノキシ
エタンジカルボン酸および３−スルホイソフタル酸ナト
リウムのごとき芳香族ジカルボン酸、１，４−シクロヘ
キサンジカルボン酸、１．２−シクロヘキ１ナンジカル
ボン酸およびジシクロヘキシル−４，４−一ジカルボン
酸のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シュウ
酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸のごと
き脂肪族ジカルボン酸などが挙げられ、特にテレフタル
酸、イソフタル酸、１゜４−シクロヘキサンジカルボン
酸、セバシン酸、アジピン酸およびドデカンジ酸が重合
性、色調および物性の点から好ましく用いられる。

（ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコールと（ａ
３）ジカルボン酸は反応上は１：１のモル比で反応する
が、使用するジカルボン酸の種類に応じて通常仕込み比
を変えて供給される。

ポリエーテルエステル成分はポリエーテルエステルアミ
ドの構成単位で７５〜４０重Ｄ％、好ましくは７０〜４
５重足％の範囲で用いられ、７５重量％を越える場合は
成形品の機械的特性が劣り、４０重屋％未満では成形品
の帯電防止性が劣り好ましくない。

（Ａ）ポリエーテルエステルアミドの重合方法に関して
は特に限定されず、例えば（イＸａｌ）アミノカルボン
酸またはラクタムと（ａ３）ジカルボン酸を反応させて
両末端がカルボンＭＭのポリアミドプレポリマをつくり
、これに（ａ２）ポリ（アルキレン１キシド）グリコー
ルを真空下に反応させる方法、に）前記（ａｌ）、（ａ
２）、（ａ３）の各化合物を反応層に仕込み、水の存在
下または非存在下に高温で反応させることにより、カル
ボン酸末端のポリアミドプレポリマを生成させ、その後
常圧または減圧下で重合を進める方法およびＱ９前記（
ａｌ）、（ａ２）、（ａ３）の化合物を同時に反応層に
仕込み、溶融混合したのち、高真空下で一挙に重合を進
める方法などの公知の方法を利用することができる。

本発明で（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物における（
ｂ）グラフト（共）重合体は （ｂｌ）ゴム質重合体に （ｂ２）（ｂ２−１）芳香族ビニル系単量体および／ま
たは　　　　　・（メタ）アクリル酸エステル系単量体
からなる単量体または単量体混合物 （ｂ２−２）Ｍ香族ビニル系単旦体および／または（メ
タ）アクリル酸エステル系単量体、シアン化ビニル系単
量体からなる単量体混合物から選ばれる単量体または単
量体混合物をグラフト（共）重合したものである。

本発明で用いる（ｂｌ）ゴム質重合体としては、ガラス
転移温磨が０°Ｃ以下のものが好適であり、具体的には
ポリブタジェン、ポリスチレン−ブタジェン、ポリアク
リロニトリル−ブタジェン等のジエン系ゴム、ポリイソ
プレン、ポリクロロプレン、ポリアクリル酸ブチル等の
アクリル系ゴムおよびエチレン−プロピレン−ジエン系
モノマ三元共重合体等のゴム質重合体を使用できる。　
−特にポリブタジェンまたはブタジェン共重合体が好ま
しい。

芳香族ビニル系単量体としてはスチレン、α−メチルス
チレン、ビニル１〜ルエン、０−エチルスチレン、ｏ−
ｐ−ジクロロスチレンなどが挙げられるが、特にスチレ
ンが好ましい。

（メタ）アクリル酸エステル系単量体としてはアクリル
酸およびメタクリル酸のメチル、エチル、プロピル、ｎ
−ブチル、ｉ−ブチルなどが挙げられるが、特にメタク
リル酸メチルが好ましい。

また、シアン化ビニル系単量体としてはアクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルなどが挙
げられるが、特にアクリロニトリルが好ましい。

また必要に応じて、他のビニル系単量体、例えばマレイ
ミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド
などのマレイミド系単ω体、アクリルアミドなどを使用
することもできる。

（ｂ）グラフト（共）重合体において用いる芳香族ビニ
ル系単量体および／または（メタ）アクリル酸エステル
系単量体、シアン化ビニル系単は体からなる混合物の配
合比は、芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）
アクリル酸エステル系単量体９９〜４０重量％、好まし
くは９０〜５０重恒％、シアン化ビニル系単量体１〜６
０重量％、好ましくは１０〜５０重量％でおる。

シアン化ビニル系単量体の割合が１重ω％未満では、シ
アン化ビニル系単量体を含有させることににる耐衝撃向
上の効果が顕著に現れず、好ましくない、また、６０重
量％を、ＩＪ！える場合は、グラフト共重合体の熱安定
性が著しく低下し、色調の悪い成形品となるため好まし
くない。

（ｂ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体およ
び単量体または単量体混合物の割合は、全グラフト（共
）重合体１００重量部中、ゴム質重合体１〜８０重量部
、好ましくは５〜７０重足部、単量体または単量体混合
物が９９〜２０重は部、好ましくは９５〜ａＣ１ｆｉ部
である。

この（ｂ）グラフト（共）重合体におけるゴム質重合体
の割合が１重量部未満では１ｑられる樹脂組成物の耐衝
撃性が劣り、８０重母部を越える場合はゴム質重合体が
分散不良となり、成形品の外観を損ねるため好ましくな
い。

（ｂ）グラフト（共）重合体は公知の手合法、例えばゴ
ム質重合体ラテックスの存在下に単量体または単量体混
合物と重合開始剤を連続的に供給して乳化重合する方法
などによって得ることができる。

本発明において（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物は上
記グラフト（共）手合体を含有していることが必要であ
り、かつ、樹脂組成物に占めるゴム質重合体の量が１〜
４０重恒％になればグラフト（共）重合体のみでもよい
。

（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物における、その他の
（共）重合体としては例えば、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、α−メチルスチレン−スチレン−アクリ
ロニトリル共重合体、α−メメチスチレンーメタクリル
酸メチル−）アクリロニトリル共重合体、α−メチルス
チレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−メタク
リル酸メチル−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
メタクリル酸メチル共車合体、スチレン−Ｎ−フェニル
マレイミド−）アクリロニトリル共重合体、α＝メチル
スチレンーメタクリル酸ツメチル共重合体ポリスチレン
、ポリメタクリル酸メチルなどが挙げられる。

好ましく挙げることができるのは、芳香族ビニル糸車は
体および／または（メタ）アクリル酸エステル系単量体
からなる（共）重合体、芳香族ビニル系単量体お上び／
または（メタ）アクリル酸ニスデル系単量体、シアン化
ビニル系単量体からなる共重合体などである。

特に芳香族ビニル系単量体および／または（メタ）アク
リル酸エステル系単量体１００〜４０ｕ量％、好ましく
は１００〜５０重量％、シアン化ビニル糸車量体０〜６
０重殖％、好ましくは０〜５０重量％からなる（共）重
合体を最も好ましく挙げることができる。

この（共）重合体においては芳香族ビニル系単量体およ
び／または（メタ）アクリル酸ニスデル系単量体の割合
が少な過ぎろとポリエーテルニスデルアミドとの親和性
が悪くなり、層状剥離を起こす傾向があるため、４０重
呈％以上で用いるのが好ましい。

本発明において用いる（Ｃ）カルボキシル基を含有する
変性ビニル系重合体く以下、変性ビニル系手合体と略称
する）とは、１種または２種以上のビニル系単量体を手
合または共重合して得られる構造を有し、かつ分子中に
カルボキシル基を右する重合体である。

このカルホキ９１塁は無水カルボキシル基であってもよ
い。これらのカルボキシル 関しては、制限がなく、ごく少量でもよいし、また、樹
脂としての性能を損わない限り多量に含むことも可能で
ある。

通常は、変性ビニル系重合体の１分子中に実質的に平均
１個以上のカルボキシル基を含有すれば本発明の効果が
効率的に発現される。

（Ｃ）変性ビニル系重合体中にカルボキシル基を導入す
る方法についても特に制限はないが、■アクリル酸、メ
タアクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸
およびイタコン酸などのカルボキシル基または無水カル
ボキシル基を有するビニル系単量体を所望のビニル系単
量体と共重合する方法、■γ，γ゛−）ノゾビス（γー
シアツバレイン酸）、α，α°−（α−シ）ツノ）エチ
ル−ｐ−安息香酸および過酸化ナクシン酸などのカルボ
キシル基を有する重合開始剤および／またはチオグリコ
ール酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メルカプト
プロごオン酸、α−メルカプト−イソ酪酸および２，３
または４−メルカプト安息香酸などのカルボキシル基を
有する重合凌調節剤を用いて、所望のビニル系単量体を
（共）重合する方法および■メタクリル酸メチルやアク
リル酸ブチル等の（メタ）アクリル酸エステル系の（共
）重合体をアルカリによってケン化する方法などを用い
ることができる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の重合に用いられるビニル系
単量体については特に制限はなく、例えば、スチレン、
α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル系単量体、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル系単量体、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブチルな
との（メタ）アクリル酸エステル系単量体、マレイン酸
、無水マレイン酸なとのα、β−不飽和カルボン酸（無
水物）、エチレン、プロピレンなどのオレフィン系単量
体および塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジェンなどのビ
ニル系単量体から１種あるいは２種以上を目的に合せて
選んで用いることができる。

特に、スチレン等の芳香族ビニル系単量体、メタクリル
酸メチル等の（メタ）アクリル酸エステル系単量体、Ｎ
−フェニルマレイミド等のマレイミド系単量体、アクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル糸車聞体の使用が得られ
る樹脂組成物の機械的性質が優れる点で好ましく用いら
れる。

なお、必要によってはポリブタジェン、アクリロニトリ
ル／ブタジェン共重合体（ＮＢＲ＞、スチレン／ブタジ
ェン共重合体（ＳＢＲ）　、ポリ）アクリル酸ブチルお
よびエチレン／プロピレン／ジエン系ゴム（ＥＰＤＭ）
などのゴム状重合体を上記のビニル系単量体を併せて用
いることもできる。

（Ｃ）変性ビニル系重合体の製造法にも特に制限はなく
、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法、
椀状−懸濁重合法などの通常の方法を用いることができ
る。

かくして得られた重合体は、（Ａ＞ポリエーテルエステ
ルアミド５〜３０ｆｆｉ１部、好ましくは８〜２５重量
部、（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物５５〜９４重量
部、好ましくは６０〜９０重量部および（Ｃ）変性ビニ
ル系重合体１〜１５重量部、好ましくは２〜１３重最部
重量囲内で（Ａ＞＋　（Ｂ）＋　（Ｃ）が１００重量部
となるように配合する。

（Ａ＞ポリエーテルエステルアミドが５重足部未満では
成形品の帯電防止性が不足し、３０重量部を越える場合
、成形品の剛性が低下し、変形しやすくなるため好まし
くない。

（Ｂ）クラフト（共）重合体含有物が５５重量部未満で
は、耐衝撃性が不足し、９４重量部を越えると帯電防止
性が劣るため好ましくない。

また、（Ｃ）変性ビニル系重合体が１重量部未満では樹
脂組成物の相溶性が悪くなり、成形品の外観を１０ない
、１５重量部を越える場合、成形加工性が悪化し、かつ
、成形品の表面が無光沢となるため好ましくない。

本発明に用いる樹脂組成物において必要なことは、樹脂
組成物中に占めるゴム質重合体の割合が１〜４０重量％
、好ましくは３〜３０重量％であることである。

１重量％未満では樹脂組成物の耐衝撃性が劣り、４０重
量％を越えると樹脂組成物が柔軟になり、機械的性質が
劣るので好ましくない。

また、ポリ（アルキレンオキシド）グリコール単位の量
が４〜１８重母％、好ましくは５〜１５重量％であるこ
とが必要である。４重量％未満では成形品の帯電防止性
が不足し、１８＠Ｄ％を越えると、成形品が柔軟になる
ため好ましくない。

本発明に用いる樹脂組成物の製造方法に関しては、特に
制限はなく、例えば（Ａ）ポリエーテルエステルアミド
と（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物および（Ｃ）変性
ビニル系重合体の樹脂混合物をパンバリーミキザー、ロ
ール、エクス１〜ルーダ−などで溶融混練することによ
って製造することができる。なお、（Ｂ）においてグラ
フト（共）重合体のみを使用しない場合、グラフト（共
）重合体と（共）重合体の配合は独立でもよいし、予め
混合しておいてもよく、特に制限されない。

本発明に用いる樹脂組成物は該樹脂組成物と相溶性のあ
る他の熱可塑性重合体、例えば塩化ビニル樹脂、ポリオ
レフィン樹脂、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
水系添加および／または水素未添加のスチレン−ブタジ
ェンブロック共重合体などのエラストマなどを混合して
、成形用樹脂としての性能を改良することができる。ま
た、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系の界
面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯電防止性を一層
向上させることも可能であり、さらに必要に応じてオリ
ゴマなど相溶化剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各
種安定剤や顔料、染料、滑剤、および可塑剤、難燃剤、
ハイドロタルサイトなどを添加することもできる。

かくして得られた樹脂組成物は、射出成形法や押出成形
、真空成形、プレス成形など通常用いられている成形法
により、光デイスクジャケット、ビデオフロッピー、デ
ジタルオーディオカセット、テレビガン、テレビゲーム
ソフト、ビデオカセット、ビデオディスク、レーず−デ
ィスクおよびＩＣカードの群から選ばれた光または磁気
記録媒体のハウジングに成形される。

本発明でいう記録媒体のハウジングとは、記録媒体を保
持する本体成形品、または本体成形品を収納するケース
を示す。

上記成形品は新たな記録媒体のハウジングとして、媒体
の機能を樹脂の帯電から守ることが強く求められている
。また、同時に軽量かつ高い機械的強度も必要であり、
ハウジングとしての良外観・明色性も不可欠である。本
発明の成形品はこれらの特性を全て韮ね備えたものであ
り、合成高分子からなる成形品として初めて、帯電防止
性・軽量・明色・強さ・安価・良外観性を有している。

本発明の成形品を用いることで、樹脂の帯電や静電気に
よるノイズが低減されただけでなく、製品の軽量化や任
意着色・コストダウンが併せて可能となった。

本発明に用いる樹脂組成物は、特に本発明の成形品用途
に適したものであるが、熱可塑性樹脂として優れた物性
バランスを有しているので、本発明目的以外に使用する
ことも可能である。

〈実施例〉 本発明を更に具体的に説明するために、以下、実施例お
よび比較例を挙げて説明する。

なお、実施例中、部、％は重量部、重量％を示す。また
、素材の諸物性は下記の方法で測定した。

体積固有抵抗値：２ｔＸ４０φ円板を用い、室温２３℃
、湿度５０％ＲＨ雰囲 気下で測定した。測定には東亜 電波工業（株）製の超絶線抵抗 計５Ｍ−１０型を用いた。

難燃性：ｔＪＬ９４規格に従い垂直型燃焼テストを１／
１Ｂ”　Ｘ１／２°“Ｘ５′“の燃焼試験片で行なった
。

アイゾツト衝撃強度：ＡＳＴＭ Ｄ−２５６−５６Ａ 曲げ弾性率：ＡＳＴＭ　　Ｄ７９０ （１）（Δ）ポリエーテルニスデルアミドの調製Ａ−１
＝カプロラクタム５０部、数平均分子最が１０００のポ
リエチレングリコール４５部およびアジピンｒｌｉ７．
０部をパイルガノックス°’　１０９８　（酸化防止剤
）０．２部および三酸化アンチモン触媒０．１部と共に
ヘリカルリボン攪拌Ｘを備えた反応容器に仕込み、窒素
置換して２４０’Ｃで６０分間加熱攪拌して透明な均質
溶液とした復、２６０’Ｃ，０，５ｍ１ｌ（］以下の条
件で４時間重合し、粘ちょうで透明なポリマを得た。

ポリマを冷却ベルト上にガツト状に吐 出し、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリ
アミドエラストマー（Ａ−１）を調製した。

Ａ−２：ナイロン６・６塩（Δト１塩＞５０部、数平均
分子Ｆ；ｉ　６００のポリエチレングリコール４１．１
部およびテレフタル酸 １１．８部を用い、重合口、ＩＩ？￥１を４１．１間に
した以外は（△−１）と全く同じ方法でポリアミドエク
ス１〜マー（Δ−２）を調製した。

Ａ−３：ω−アミノウンデカ２１３０部、ドデカン１１
４．２部および数平均分子最 １０００のポリエチレングリコール ５８．６部を用いて、重合時間を３時間にした以外は（
Ａ−１）と同じ方法でポリアミドエラストマー（Ａ−３
＞を調製した。

＜２＞（Ｂ）　（ｂ）グラフト（共）重合体の調製Ｂ−
１：ポリブタジエンラテックス（ゴム粒子径０．２５μ
、ゲル含率８０％＞６０部（固形分換算）の存在下でス
チレン５５％、メタクリル酸メチル４５％からなる単量
体混合物４０部を乳化重合した。

得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダ
で中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状のグラフト共
重合体（Ｂ−１＞を調製した。

Ｂ−２：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス４
０部（固形分換算）の存在下でメタクリル酸メチル７５
％、スチレン２５％からなる単量体混合物６０部を乳化
重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−２＞を調製した。

Ｂ−３ニジエンＮＦ３５Ａ　（旭化成（株）製）１０部
をスチレン９０部に溶解した後、塊状重合してグラフト
重合体（Ｂ−３＞を調製した。

Ｂ−４：Ｂ−１で使用したポリブタジェンラテックス８
５部（固形分換算）の存在下でスチレン４５％、メタク
リル酸メチル５５％からなる単量体混合物１５部を乳化
重合した後、Ｂ−１と同様にしてパウダー状のグラフト
共重合体（Ｂ−／ｉ）を調製した。

Ｂ−５：ポリブタジェンラテックス（ゴム粒子径０．２
５μ、ゲル含率８０％）６０部（固形分換算）の存在下
でスチレン７０％、アクリロニトリル３０％からなる単
量体混合物４０部を乳化重合した。得られたグラフト共
重合体は硫酸で凝固し、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過
、乾燥してパウダー状のグラフト共重合体（Ｂ−５）を
調製した。

＜３）（＋３）　（ｂ’）　（共）重合体の調製ｂ−１
＝メタクリル酸メチル５５部、スチレン４５部を共重合
して共重合体（ｂ−１＞を調製した。

ｂ−２：スチレン７２部、アクリロニトリル２８部を共
重合して共重合体（ｂ−２＞を調製した。

ｂ−３：スチレン５０部、Ｎ−フェニルマレイミド３０
部、アクリロニトリル２０部を共重合して、共重合体（
ｂ−３）を調製した。

（４）（Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重
合体の調製 Ｃ−１：スチレン４５部、メタクリル酸メチル５０部、
メタクリル酸５部を懸濁重合してビーズ状の変性ビニル
系重合体（Ｃ−１＞を調製した。

Ｃ−２：スチレン７０部、アクリロニトリル２５部、メ
タクリル酸５部を懸濁重合して、ビーズ状の変性ビニル
系重合体（Ｃ−２＞を調製した。

Ｃ−３＝メタクリル酸ツメチル７０、スチレン２４部、
アクリロニトリル４部、アクリル酸２部を懸濁重合して
、ビーズ状の変性ビニル系重合体（Ｃ−３）を調製した
。

実施例１〜９ 参考例で調製した（Ａ＞ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）（ｂ）グラフト共重合体、（ｂ’）（共）重合体
および（Ｃ）変性ビニル系重合体を表１に示した配合比
で混合し、ベント付４０ｍφ押出機で樹脂温度２２０℃
で溶融混錬、押出を行なうことによってペレットを製造
した。

次いで射出成形機により、シリンダ一温度２２０℃、金
型温度６０℃で試験片を成形し、各物性を測定した。

体積固有抵抗値は射出成形した厚さ２＃の円板を用い、
次の条件で測定した。

（１）　　成形直後、洗剤″ママレモン″（ライオン油
脂（株）製）水溶液で洗浄し、続いて蒸溜水で充分洗浄
してから表面の水分を取除いた後、５０％ＲＨ１２３℃
で２４時間調湿して測定した。

（２）　　成形後５０％ｌ１ｌＨ１２３°Ｃ中に２００
日間放首した後、洗剤″ママレモン′°水溶液で洗浄し
、続いて蒸溜水で充分洗浄してから表面の水分を取除い
た俊、５０％ＲＨ１２３°Ｃで２４時間調湿して測定し
た。

素材樹脂の物性値の測定結果については表２にまとめて
示した。

また、上記により製造したペレットを射出成形機により
、シリンダ一温度２２０’Ｃ１金型温度６０°Ｃで表２
の成形品を成形口、帯電防止性、外観、記録媒体のハウ
ジングとしての特性を評価した。

結果を表３に示した。

表２および表３の結果から次のことが明らかである。本
発明の成形品はいずれも衝撃強度、曲げ弾性率に代表さ
れる機械的性質と高い永久帯電防止性を有している。し
かも軽量かつ、明白・良外観であり、さらに薄物成形品
においても所望の帯電防止性が得られる。すなわち、本
発明の成形品は、優れた機械的性質、永久制電性、軽量
、明色・良外観、低コスト性を並備している。

比較例１〜９ 参考例で調製した（△）ポリエーテルエステルアミド、
（Ｂ）（ｂ）グラフト（共）重合体、（ｂｏ）（共）重
合体、（Ｃ）変性ビニル系重合体を表１に示した配合比
で混合し、実施例１と同様の方法で各物性を測定した。

素材樹脂の物性値の測定結果については表２に、成形品
の特性については表３に示した。

樹脂組成物中に占める（ｂｌ）ゴム質重合体の割合が１
重足％未満の場合（比較例１）は耐衝撃性が劣り、４０
重但％を越える場合（比較例２）は成形品の剛性が低く
なり、また帯電防止性も劣る。

カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体（Ｃ）の
配合量が１重量部未満の場合、（比較例３）は成形品に
フローマークが発生し、また、１５重量部を越える場合
（比較例４）は、成形加工性および外観が悪くなる。ポ
リ（フルキレンオキシド）グリコール単位のけが４＠吊
％未満の場合（比較例５）は成形品の帯電防止性が不足
し、１８重足％を越える場合（比較例６）は剛性が劣る
。。

ゴム質重合体の割合が８０重足部を越えるグラフト共重
合体を使用した場合、（比較例７）はグラフト共重合体
の分散が悪く、成形品の外観が損われる。

また、従来の金属や帯電防止剤による方法（比較例８．
９）では外観や比重、永久制電性などが悪くなる。

〈発明の効果） 本発明の成形品は、永久制電性、機械的特性、外観、軽
量性、寸法安定性、低コストなどの特長を兼ね備えたも
のである。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）（Ａ）（ａ１）炭素原子数６以上のアミノカルボ
   ン酸またはラクタム、もしくは炭素原子数６ 以上のジアミンとジカルボン酸の塩、 （ａ２）数平均分子量２００〜６，０００のポリ（アル
   キレンオキシド）グリコール および （ａ３）炭素原子数４〜２０のジカルボン酸から構成さ
   れるポリエーテルエステルアミ ドで、ポリエーテルエステル単位が７５〜 ４０重量％であるポリエーテルエステルア ミド５〜３０重量部と、 （Ｂ）下記（ｂ）グラフト（共）重合体を含有するグラ
   フト（共）重合体含有物５５〜９４重量部、 （ｂ）（ｂ１）ゴム費重合体１〜８０重量部に（ｂ２）
   （ｂ２−１）芳香族ビニル系単量体および／または（メ
   タ）アクリル酸エステ ル系単量体からなる単量体または単 量体混合物、 および （ｂ２−２）芳香族ビニル系単量体および ／または（メタ）アクリル酸エステ ル系単量体９９〜４０重量％、シア ン化ビニル系単量体１〜６０重量％ からなる単量体混合物 から選ばれる単量体または単量体混合物 ９９〜２０重量部を グラフト（共）重合してなるグラフト（共）重合体およ
   び （Ｃ）カルボキシル基を含有する変性ビニル系重合体１
   〜１５重量部 を（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）が１００重量部となるように
   配合し、かつ、全体に占めるゴム質重合体の量が１〜４
   ０重量％、かつ、ポリ（アルキレンオキシド）グリコー
   ル単位の量が４〜１８重量％となるように配合してなる
   熱可塑性樹脂組成物を光ディスクジャケット、ビデオフ
   ロッピー、デジタルオーディオカセット、テレビガン、
   テレビゲームソフト、ビデオカセット、ビデオディスク
   、およびＩＣカードの群から選ばれた光または磁気記録
   媒体のハウジングに成形してなる帯電防止性を有する成
   形品。
2. （２）（Ｂ）グラフト（共）重合体含有物が特許請求の
   範囲第１項記載のグラフト（共）重合体と芳香族ビニル
   系単量体および／または（メタ）アクリル酸エステル系
   単量体１００〜４０重量％、シアン化ビニル系単量体０
   〜６０重量％からなる（共）重合体との混合物である特
   許請求の範囲第１項記載の帯電防止性を有する成形品。