JP2548505B2 - 帯電防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はスチレン系樹脂組成物に
関するもので、詳しくはテレビジョン、カセットテープ
レコーダー、ビデオテープレコーダー等のような光又は
磁気記録媒体ハウジングを構成するために永久的帯電防
止性を有し、衝撃強度等の機械的物性が優れた熱可塑性
スチレン系樹脂組成物及びその製造方法に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】テレビジョン、カセットテープレコーダ
ー、カセットテーププレイヤー、光ディスクジャケッ
ト、リモートコントロールガン、冷蔵庫、洗濯機等の全
ての電子製品のハウジング原料として広く使用されるス
チレン系樹脂組成物は既に久しいあいだ開発され使用さ
れている。このようなスチレン系樹脂組成物は製品の外
観を構成するため、その外観だけでなく衝撃強度のよう
な機械的物性が良好でなければならなく、又、静電又は
帯電による光又は磁気記録のドロップアウト（dropout
）と信号、音又は画像の欠陥を防止するために永久的
帯電防止性を維持する必要がある。

【０００３】このようなスチレン系樹脂組成物の目的を
達成するための従来の方法としては界面活性剤、伝導性
カーボンブラック又は金属充填材を添加する方法等が使
用されてきた。

【０００４】これらのうち、伝導性カーボン又は金属充
填材を添加する方法は必要とする帯電防止性を得ること
ができるが、樹脂組成物の造色が難しく、衝撃強度が低
下される問題点を内包してあった。又、界面活性剤を使
用する方法は樹脂組成物の帯電防止機能が相対湿度の影
響を大きく受けて安定した帯電防止効果を得ることがで
きなく、製品の使用中に成形品表面の界面活性剤が摩擦
により損失されるため永久的な帯電防止性を維持し得な
い問題点を内包してあった。

【０００５】このような問題点を解決し得るように開発
された樹脂組成物が日本特開昭６２−１１６６５２号公
報に開示されている。この樹脂組成物はポリエテルエス
テルアミド、ゴム質グラフト重合体、及びビニール系単
量体の共重合体をその主成分とするもので、これらのう
ち共重合体を成す単量体としては芳香族ビニール系単量
体、シアン化ビニール系単量体、及びこれらと共重合可
能な他のビニール系単量体を使用した。

【０００６】前記日本特開昭６２−１１６６５２号公報
と類似した樹脂組成物が日本特開昭６２−２４１９４５
号及び６３−９５２５１号公報に開示されている。日本
特開昭６２−２４１９４５号及び６３−９５２５１号公
報には日本特開昭６２−１１６６５２号公報のビニール
系単量体等の共重合体の代わりにこれと類似したカルボ
キシル基を含有する変性ビニール系重合体を使用するも
ので定義しており、この変性ビニール系重合体もビニー
ル単量体を共重合して製造している。

【０００７】又、日本特開平１−１６３２５２号公報に
はポリエテルエステルアミド、ポリ炭酸エステル樹脂、
変性ビニール系樹脂、及びゴム質グラフト重合体を主成
分とする樹脂組成物が開示されており、ここでも変性ビ
ニール系樹脂は芳香族ビニール系単量体、（メタ）アク
リル酸エステル単量体、シアン化ビニール系単量体、及
びマレイミド系単量体のうち選択された少なくとも一つ
以上のビニール系単量体を重合又は共重合して製造した
ものである。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、前記引
用樹脂組成物は全て一つ以上のビニール系単量体を重合
又は共重合して製造した変性ビニール系樹脂を使用する
ため、重合工程による原価上昇及び生産性低下等の問題
点を内包している。

【０００９】従って、本発明では従来の帯電防止性スチ
レン系樹脂組成物の成分の一つであるビニール系単量体
の共重合体を使用することに代わりに変性ビニール系グ
ラフト重合体を使用することにより、衝撃強度等の機械
的物性だけでなく帯電防止性が良好な新規組成を有する
スチレン系樹脂組成物及びその製造方法を開発する事に
至った。

【００１０】本発明の目的はビニール系単量体を重合し
た線形のランダム重合体を使用せずに、グラフト重合さ
れた変性ビニール系グラフト重合体を使用することによ
り良好な機械的物性及び帯電防止性を有するスチレン系
熱可塑性樹脂組成物を提供することである。

【００１１】本発明の他の目的はポリエテルエステルア
ミド重合体、ゴム質グラフト重合体、及びビニール系グ
ラフト重合体により構成されるスチレン系熱可塑性樹脂
組成物を製造する方法を提供することである。

【００１２】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るための本発明の帯電防止性を有する熱可塑性スチレン
系樹脂組成物は、 （Ａ）（ａ１）六つ以上の炭素原子を有するアミノカル
ボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以上の炭素原子
を有するジカルボキシル酸との塩、 （ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコル、及び （ａ３）４〜２０個の炭素原子を有するジカルボン酸、
により構成され、ポリエテルエステルの単位が１０〜９
５重量％であり、下記構造式を有するポリエテルエステ
ルアミド重合体５〜２５重量％と、 （前記式において、Ｒ_１及びＲ_２はＨ、ＣＨ_３、又はＣ
_２Ｈ_５、ＰＡはポリアミド、ＰＥはポリアルキレンオキ
シド、ｎは定数である。） （Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体１０〜６０重量％、及び （ｂ２）芳香族ビニール系単量体とシアン化ビニール系
単量体との単量体 混合物９０〜４０重量％、ここで、芳
香族ビニール系単量体は４ ０〜９０重量％含まれ、シア
ン化ビニール系単量体は６０〜１０ 重量％含まれる、を
共重合して単量体混合物２０〜９５重量％がグラフト重
合されたグラフト重合体６０〜９３重量％と、 （Ｃ）（ｃ１）アクリル酸エステル及び／又はα、β−
不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４０重量％とオレフ
ィン系単量体６０〜９５重量％によりなる共重合体４１
〜９０重量％、及び （ｃ２）芳香族ビニール系単量体４０〜９０重量％とシ
アン化ビニール系単量体６０〜１０重量％の共重合体５
９〜１０重量％、をグラフト重合して得られたもので、
（ｃ１）を主鎖とし（ｃ２）を分枝鎖としてなる変性ビ
ニール系グラフト重合体２〜１５重量％と、から構成さ
れることを特徴とする樹脂組成物を提供する。

【００１３】又、本発明はポリエテルエステルアミド重
合体、ゴム質グラフト重合体、及び変性ビニール系グラ
フと重合体により構成されるスチレン系熱可塑性樹脂組
成物を製造する方法を提供する。

【００１４】

【実施例】以下、本発明の具体的な内容を添付図面に基
づいて説明する。

【００１５】本発明の帯電防止性を有する熱可塑性スチ
レン系樹脂組成物は（Ａ）ポリエテルエステルアミド重
合体５〜２５重量％、（Ｂ）ゴム質グラフト重合体６０
〜９３重量％、及び（Ｃ）変性グラフト重合体２〜１５
重量％によりなる。これらの成分に対した具体的な説明
は次のようである。

【００１６】（Ａ）ポリエテルエステルアミド重合体 このポリエテルエステルアミド重合体は除電性高分子
で、これは再び（ａ１）六つ以上の炭素原子を有するア
ミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以上の
炭素原子を有するジカルボン酸との塩、（ａ２）ポリ
（アルキレンオキシド）グリコル、及び（ａ３）４〜２
０個の炭素原子を有するジカルボン酸により構成され
る。

【００１７】前記ポリエテルエステルアミド重合体
（Ａ）は下記の式のような構造を有する。

【００１８】 前記式において、Ｒ_１及びＲ_２はＨ、ＣＨ_３、又はＣ_２
Ｈ_５、ＰＡはポリアミド、ＰＥはポリアルキレンオキシ
ド、ｎは定数である。

【００１９】六つ以上の炭素原子を有するアミノカルボ
ン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以上の炭素原子を
有するジカルボン酸の塩（ａ１）としては、ω−アミノ
カプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプリ
ン酸、１，１−アミノウンデカン酸、１，２−アミノド
デカン酸等のようなアミノカルボン酸類；カプロラクタ
ム、エナントラクタム、カプリルラクタム等のようなラ
クタム類；及びヘキサメチレンジアミン−アジピン酸の
塩、ヘキサメチレンジアミン−イソフタル酸の塩等のよ
うなジアミンとジカルボン酸の塩がある。望ましくはカ
プロラクタム、１，２−アミノドデカン酸、又はヘキサ
メチルジアミン−アジピン酸の塩が使用される。

【００２０】前記ポリ（アルキレンオキイド）グリコル
（ａ２）はポリ（エチレンオキシド）グリコル、ポリ
（１，２及び１，３−プロピレンオキシド）グリコル、
ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコル、ポリ（ヘキ
サメチレンオキイド）グリコル、エチレンオキシドとプ
ロピレンオキイドのブロック又はランダム共重合体を包
含する。望ましくはポリ（エチレンオキイド）グリコル
が使用される。

【００２１】前記４〜２０個の炭素原子を有するジカル
ボン酸（ａ３）はテレフタル酸、１，４−シクロヘキサ
カルボン酸、セバシン酸、アジピン酸、及びドデカノカ
ルボン酸を包含する。

【００２２】ポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）の
合成法は特別に制限されなく、日本特公昭５６−４５４
１９号公報及び日本特開昭５５−１３３４２４号公報に
開示された方法を使用し得、既にこのような目的で市販
されている除電性高分子であるＰＥＢＡＸ ４０１１
ＭＡ ００（アトケム社の製品）を使用し得る。

【００２３】このポリエテルエステルの単位は最小限１
０〜９５重量％の範囲を有するものでなければならな
い。これは、ポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）の
含量が全体樹脂組成物に対して５重量％以下の場合は樹
脂組成物の除電効果が低下し、２５重量％以上である場
合は樹脂組成物の機械的物性が低下するためである。

【００２４】（Ｂ）グラフト重合体 グラフト重合体（Ｂ）は衝撃強度のような機械的物性を
向上させるために添加される化合物で、ゴム質重合体
（ｂ１）１０〜６０重量％と芳香族ビニール系単量体及
びシアン化ビニール系単量体混合物（ｂ２）９０〜４０
重量％を共重合して、単量体混合物２０〜９５重量％が
グラフト重合された重合体である。ここで、９０〜４０
重量％で使用される芳香族ビニール系単量体及びシアン
化ビニール系単量体（ｂ２）は芳香族ビニール系単量体
４０〜９０重量％とシアン化ビニール系単量体６０〜１
０重量％とから構成される。

【００２５】ここで使用されるゴム質重合体（ｂ１）と
してはポリブタジエンラテックス等のジエン系ゴム；ポ
リイソプレンラテックス、ポリクロロプレンラテック
ス、ポリブチルアクリレートラテックス等のアクリル系
ゴム；及びエチレン−プロピレン−ブタジエン単量体の
３元共重合体のゴム質重合体がある。望ましくはポリブ
タジエンラテックスが使用される。

【００２６】ビニール系単量体（ｂ２）のうち、芳香族
ビニール系単量体としてはスチレン、ｔ−ブチルスチレ
ン、α−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニー
ルトルエン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、
ジブロモスチレン、エチルスチレン、ビニールナフタリ
ン、及びジビニールベンゼンがあり、望ましくはスチレ
ン又はα−メチルスチレンが使用され、シアン化ビニー
ル系単量体としてはアクリロニトリル、メタクリロニト
リル、及びエタクリロニトリルがあり、望ましくはアク
リロニトリルが使用される。

【００２７】ゴム質重合体（ｂ１）と芳香族ビニール系
単量体及びビニール系単量体（ｂ２）よりグラフト重合
体（Ｂ）を製造する方法も特別に制限されなく、ゴム質
重合体（ｂ１）の存在下でビニール系単量体（ｂ２）の
混合物と重合開始剤を投入して乳化グラフト重合する方
法を通常使用し得る。

【００２８】グラフト重合体（Ｂ）は本発明の樹脂組成
物中で通常全体樹脂組成物に対して６０〜９３重量％の
含量を維持する。

【００２９】（Ｃ）変性ビニール系グラフト重合体 本発明で使用される変性ビニール系グラフト重合体
（Ｃ）はアクリル酸エステル及び／又はα，β−不飽和
カルボン酸無水物単量体とオレフィン系単量体との共重
合体（ｃ１）４１〜９０重量％と、芳香族ビニール系単
量体とシアン化ビニール系単量体との共重合体（ｃ２）
５９〜１０重量％とをグラフト重合して得られたもの
で、（ｃ１）を主鎖とし（ｃ２）を分枝鎖としてなる重
合体である。共重合体（ｃ１）はアクリル酸エステル及
び／又はα，β−不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４
０重量％とオレフィン系単量体６０〜９０重量％とを共
重合したもので、ここで使用し得るアクリル酸エステル
単量体としてはメチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、及び
酢酸ビニールがあり、α，β−不飽和カルボン酸無水物
としてはマレイン酸、無水マレイン酸、及びフマル酸が
あり、オレフィン系単量体としてはエチレン、及びプロ
ピレンがある。共重合体（ｃ２）は芳香族ビニール系単
量体４０〜９０重量％とシアン化ビニール系単量体６０
〜１０重量％とを共重合したもので、ここで使用し得る
芳香族単量体としてはスチレン、メチルスチレン、及び
ハロゲン化スチレンがあり、シアン化ビニール系単量体
としてはアクリロニトリルがある。

【００３０】前記変性ビニール系グラフト重合体（Ｃ）
は４１〜９０重量％の主鎖と５９〜１０重量％の分枝鎖
で構成されるべきである。これはこの範囲を外れると衝
撃強度が低下するためである。

【００３１】共重合体（ｃ１）と共重厚体（ｃ２）の各
々の共重合法と共重合体（ｃ１）と共重合体（ｃ２）の
グラフト重合法は通常の重合方法により行われ、これは
この分野の通常の知識を有した者により容易に実施され
る。

【００３２】本発明の樹脂組成物は光又は磁気記録媒体
用電子製品のハウジングに成形して使用し得る。又、必
要に応じて、本発明の樹脂組成物と相溶性があるポリブ
チルテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリエチルテレフタレ
ート（ＰＥＴ）、ポリカボネート（ＰＣ）等を混合する
ことにより成形用材料として使用し得、ハロゲン系又は
燐系難燃剤を付与して難燃性を付与することもできる。
又、酸化防止剤、熱安定剤、潤滑剤、顔料等を適宜に混
合して使用することもできる。

【００３３】ポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）と
ゴム質グラフト重合体（Ｂ）ばかりの混合物によりなる
組成物に対した透過電子顕微鏡写真を図１に示し、本発
明のポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）、ゴム質グ
ラフト重合体（Ｂ）、及び変性ビニール系グラフト重合
体（Ｃ）の混合物によりなる樹脂組成物の透過電子顕微
鏡写真を図２に示す。

【００３４】図１及び図２にあって、大きい球形はグラ
フトＡＢＳであり、図１の長く伸びた線形と図２の小さ
い楕円形はポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）と推
定される。図１の長く伸びた線形が図２の小さい楕円形
に変化したことは混合された変性ビニール系グラフト重
合体（Ｃ）と重合体（Ａ）との物理的又は化学的作用に
起因したと推定される。言い換えれば、重合体（Ａ）と
グラフト重合体（Ｂ）との相溶性を変性ビニール系グラ
フト重合体（Ｃ）が改善させると思われる。本発明の樹
脂組成物は図２の写真のように重合体（Ａ）成分の粒子
が組成物中に均一に分布され、その粒子が約０．００１
〜３μｍの範囲の長径を有し、長径／短径の比率が約１
〜６である場合に良好な物性を有する。

【００３５】下記の実施例は本発明の一つの具体例に過
ぎないもので、本発明よりの単純な変形又は変更は全て
本発明の領域に当たり、本発明の保護範囲は添付された
特許請求範囲により具体的に限定される。

【００３６】実施例 本発明の実施例は実施例１〜８と比較実施例１〜５とに
区分して実施した。実施例１〜８は本発明の樹脂組成物
の成分であるポリエテルエステルアミド重合体（Ａ）、
ゴム質グラフト重合体（Ｂ）、及び変性ビニール系グラ
フト重合体（Ｃ）の種類及び含量を変化しながら実施し
たものであり、比較実施例１〜５はこれらの成分中のど
の一つ以上の成分を除去するか又は変性ビニール系グラ
フト重合体（Ｃ）の含量を変化しながら実施した実施例
である。

【００３７】先ず、実施例１〜８及び比較実施例１〜５
を実施するために使用された各成分に対した説明は次の
ようである。

【００３８】（Ａ）ポリエテルエステルアミド重合体 アトケム社により製造されたＰＥＢＡＸ ４０１１ Ｍ
Ａ００をそのまま使用した。

【００３９】（Ｂ）グラフト重合体 ポリブタジエンラテックス固形分１５重量％、スチレン
６２重量％、及びアクリロニトリル２３重量％の混合物
１００重量部にメルカプタン０．２重量部、過硫酸カリ
ウム０．５重量部、及びオレ酸ナトリウム０．５重量部
を添加し、乳化重合してスチレン形樹脂であるゴム質グ
ラフト重合体（Ｂ）を製造した。

【００４０】（Ｃ）変性ビニール系グラフト重合体 本発明での変性ビニール系グラフト重合体（Ｃ）として
は日本油脂社（NIPPONOIL AND FATS ）のMODIPERI（商
標名）A SERIESを使用し、本発明実施例で使用されたＣ
−１、Ｃ−２、Ｃ−３、及びＣ−４の成分及び含量は表
２に示されている。

【００４１】実施例１〜８ 実施例１〜８は下記の表１に記載したように、前記製造
した組成物をそれぞれ混合し、Ｌ／Ｄ＝２９及びφ＝４
０ｍｍの二軸圧出機（二軸押出機）を使用してペレット
に製造した。製造されたペレットを射出成形して衝撃試
片及び３ｔ×１００×１００の試片を製造した。

【００４２】本発明の実施例及び比較実施例で測定した
物性測定方法は次のようである。

【００４３】アイゾット衝撃強度 ＡＳＴＭ Ｄ６４８（１／８〓ノッチ２３℃）に基づい
て測定した。

【００４４】表面抵抗率 ＡＳＴＭ Ｄ２５７に基づいて、ペレットを射出した
後、すぐ表面抵抗を測定し、そして２３℃の温度と５０
％の相対湿度下で２００日経過した後、２０％のエタノ
ールを布切れに付けて５回洗浄し、再び２３℃の温度と
５０％の相対湿度で４８時間保管してから測定した。

【００４５】半減期 射出試片を２３℃の温度と５０％の相対湿度で４８０時
間保管した後、STATICHONESMETER （日本シシドエレト
リック（SHISHIDO ELECTRIC ）社の製品、TypeS-5109
）を使用して、印加電圧８０００Ｖ、印加電圧と試片
との距離１０ｍｍ、印加時間６０秒、及び検出電極と試
料間の距離５ｍｍの条件下で測定した。

【００４６】表面外観判定 ３ｔ×１００×１００試片を射出した後、表面を肉眼で
判定した。

【００４７】（凡例：☆非常に優秀、○優秀、×悪い）

【００４８】

【表１】

【００４９】注）* ：射出直後の表面抵抗率 **：射出後２００日経過した後の表面抵抗率比較実施例１〜５ 比較実施例１〜５は下記の表３に記載したように、前記
製造した組成物をそれぞれ混合し、実施例１〜８で実施
した方法と同じ方法で実施した。

【００５０】

【表２】

【００５１】注）g ：グラフト結合

【００５２】

【表３】

【００５３】注）*EVA：エチレン酢酸ビニール（酢酸ビ
ニールの含量＝20% ） **NO-BK ：NO BREAK *** ：射出直後の表面抵抗率 ****：射出後２００日経過後の表面抵抗率

【００５４】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によると、
ビニール系グラフト重合体を使用することにより、機械
的物性だけでなく帯電防止性が優れた組成を有するスチ
レン系樹脂組成物及びその製造方法を提供し得る。

【図面の簡単な説明】

【図１】ポリエテルエステルアミド重合体とゴム質グラ
フト重合体との混合物（粒子構造）の透過電子顕微鏡写
真である。

【図２】本発明のポリエテルエステルアミド重合体、ゴ
ム質グラフト重合体、及び変性ビニール系グラフト重合
体の混合物であるスチレン系樹脂組成物（粒子構造）の
透過電子顕微鏡写真である。

Claims (10)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）（ａ１）六つ以上の炭素原子を有す
   るアミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ以
   上の炭素原子を有するジカルボキシル酸との塩、 （ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコル、及び （ａ３）４〜２０個の炭素原子を有するジカルボン酸、 により構成され、ポリエテルエステルの単位が１０〜９
   ５重量％であり、 下記構造式を有するポリエテルエステルアミド重合体５
   〜２５重量％と、 （前記式において、Ｒ_１及びＲ_２はＨ、ＣＨ_３、又はＣ
   _２Ｈ_５、ＰＡはポリアミド、ＰＥはポリアルキレンオキ
   シド、ｎは定数である。） （Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体１０〜６０重量％、及び （ｂ２）芳香族ビニール系単量体とシアン化ビニール系
   単量体との単量体 混合物９０〜４０重量％、ここで、芳
   香族ビニール系単量体は４ ０〜９０重量％含まれ、シア
   ン化ビニール系単量体は６０〜１０ 重量％含まれる、 を共重合して単量体混合物２０〜９５重量％がグラフト
   重合されたグラフト重合体６０〜９３重量％と、 （Ｃ）（ｃ１）アクリル酸エステル及び／又はα、β−
   不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４０重量％とオレフ
   ィン系単量体６０〜９５重量％によりなる共重合体４１
   〜９０重量％、及び （ｃ２）芳香族ビニール系単量体４０〜９０重量％とシ
   アン化ビニール系単量体６０〜１０重量％の共重合体５
   ９〜１０重量％、 をグラフト重合して得られたもので、（ｃ１）を主鎖と
   し（ｃ２）を分枝鎖としてなる変性ビニール系グラフト
   重合体２〜１５重量％と、 から構成されることを特徴とする帯電防止性を有する熱
   可塑性スチレン系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記グラフト重合体（Ｂ）の前記ゴム質
   重合体（ｂ１）がジエン系ゴム、アクリル系ゴム、及び
   エチレン−プロピレン−ジエン単量体の３元共重合体の
   ゴムによりなる群から選択された一つであることを特徴
   とする請求項１記載の帯電防止性を有する熱可塑性スチ
   レン系樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記グラフト重合体（Ｂ）の前記芳香族
   ビニール系単量体がスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ア
   ルファメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ビニール
   トルエン、モノクロロスチレン、ジクロロスチレン、ジ
   ブロモスチレン、エチルスチレン、ビニールナフタレ
   ン、及びジビニールベンゼンによりなる群から選択され
   た一つであることを特徴とする請求項２記載の帯電防止
   性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。
4. 【請求項４】 前記グラフト重合体（Ｂ）の前記シアン
   化ビニール系単量体がアクリロニトリル、メタクリロニ
   トリル、及びエタクリロニトリルによりなる群から選択
   された一つであることを特徴とする請求項３記載の帯電
   防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。
5. 【請求項５】 前記アクリル酸エステル単量体（ｃ１）
   がメチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピル
   アクリレート、及び酢酸ビニールによりなる群から選択
   された一つであることを特徴とする請求項１記載の帯電
   防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成物。
6. 【請求項６】 前記α，β−不飽和カルボン酸無水物
   （ｃ１）がマレイン酸、無水マレイン酸、及びフマル酸
   によりなる群から選択された一つであることを特徴とす
   る請求項５記載の帯電防止性を有する熱可塑性スチレン
   系樹脂組成物。
7. 【請求項７】 前記オレフィン系単量体（ｃ１）がエチ
   レン又はプロピレンであることを特徴とする請求項６記
   載の帯電防止性を有する熱可塑性スチレン系樹脂組成
   物。
8. 【請求項８】 前記芳香族ビニール系単量体（ｂ２及び
   ｃ２）がスチレン、メチルスチレン、及びハロゲン化ス
   チレンによりなる群から選択された一つであることを特
   徴とする請求項７記載の帯電防止性を有する熱可塑性ス
   チレン系樹脂組成物。
9. 【請求項９】 前記シアン化ビニール系単量体（ｂ２及
   びｃ２）がアクリロニトリルであることを特徴とする請
   求項８記載の帯電防止性を有する熱可塑性スチレン系樹
   脂組成物。
10. 【請求項１０】（Ａ）（ａ１）六つ以上の炭素原子を有
    するアミノカルボン酸、ラクタム、又はジアミンと六つ
    以上の炭素原子を有するジカルボキシル酸との塩、 （ａ２）ポリ（アルキレンオキシド）グリコル、及び （ａ３）４〜２０個の炭素原子を有するジカルボン酸、 により構成され、ポリエテルエステルの単位が１０〜９
    ５重量％であり、 下記構造式を有するポリエテルエステルアミド重合体５
    〜４０重量％と、 （前記式において、Ｒ_１及びＲ_２はＨ、ＣＨ_３、又はＣ
    _２Ｈ_５、ＰＡはポリアミド、ＰＥはポリアルキレンオキ
    シド、ｎは定数である。） （Ｂ）（ｂ１）ゴム質重合体１０〜６０重量％、及び （ｂ２）芳香族ビニール系単量体とシアン化ビニール系
    単量体との単量体 混合物９０〜４０重量％、ここで、芳
    香族ビニール系単量体は４０〜９０重量％含まれ、シア
    ン化ビニール系単量体は６０〜１０重量％含まれる、 を共重合して単量体混合物２０〜９５重量％がグラフト
    重合されたグラフト重合体２０〜９０重量％と、 （Ｃ）（ｃ１）アクリル酸エステル及び／又はα、β−
    不飽和カルボン酸無水物単量体５〜４０重量％とオレフ
    ィン系単量体６０〜９５重量％によりなる共重合体４１
    〜９０重量％、及び （ｃ２）芳香族ビニール系単量体４０〜９０重量％とシ
    アン化ビニール系単量体６０〜１０重量％の共重合体５
    ９〜１０重量％、 をグラフト重合して得られたもので、（ｃ１）を主鎖と
    し（ｃ２）を分枝鎖としてなる変性ビニール系グラフト
    重合体２〜１５重量％と、 から構成された混合物をミキサー機で混合し圧出機を通
    じてペレット状に製造することを特徴とする熱可塑性樹
    脂組成物の製造方法。