KR102277732B1 - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

열가소성 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR102277732B1
KR102277732B1 KR1020170162233A KR20170162233A KR102277732B1 KR 102277732 B1 KR102277732 B1 KR 102277732B1 KR 1020170162233 A KR1020170162233 A KR 1020170162233A KR 20170162233 A KR20170162233 A KR 20170162233A KR 102277732 B1 KR102277732 B1 KR 102277732B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
copolymer
derived
based monomer
thermoplastic resin
resin composition
Prior art date
Application number
KR1020170162233A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20190063273A (ko
Inventor
신동건
김서화
강병일
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to KR1020170162233A priority Critical patent/KR102277732B1/ko
Publication of KR20190063273A publication Critical patent/KR20190063273A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102277732B1 publication Critical patent/KR102277732B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C08F212/10—Styrene with nitriles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
    • C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
    • C08F279/04—Vinyl aromatic monomers and nitriles as the only monomers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L47/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/12—Melt flow index or melt flow ratio
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2500/00—Characteristics or properties of obtained polyolefins; Use thereof
    • C08F2500/24—Polymer with special particle form or size

Abstract

본 발명은 공액 디엔계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 선형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체; 및 분지형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.

Description

열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 분지형 공중합체를 포함함으로써, 성형성이 개선된 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물(이하 ‘ABS계 열가소성 수지 조성물’이라 함)은 가공성, 성형성, 내충격성, 강도 및 광택 등이 우수하여 각종 전기전자 및 잡화 부품에 널리 사용되고 있으며, 냉장고 내상용 소재로 많이 사용되고 있다.
냉장고 내상용 ABS계 열가소성 수지 조성물은 사출 성형이 아닌, 압출 성형한 후 진공 성형을 거쳐 생산된다. 이에 따라 냉장고 내상용 ABS계 열가소성 수지 조성물은 일반적인 사출용 ABS계 열가소성 수지 조성물과 달리 우수한 압출 안정성, 진공 성형성, 기계적 특성, 광택성 및 내약품성 등의 특성이 요구되고 있다. 그리고, 냉장고의 대형화에 따른 제품 벽면 두께 감소, 고성형성, 에너지 효율 개선 및 원가 절감 등도 냉장고 내상용 ABS계 열가소성 수지 조성물에 요구되고 있다.
이에 따라, 냉장고 내상용 ABS계 열가소성 수지 조성물은 냉장고의 대형화에 따라 진공 성형 기술 및 금형 디자인 측면의 개선이 지속적으로 이루어져 왔다. 냉장고 내상용 ABS계 열가소성 수지 조성물의 성형성은 성형 기기의 진공 성형 조건 조절 등에 의해서도 개선될 수 있다.
하지만, 냉장고 내상용 소재 자체의 성형성 개선, 즉 딥 드로잉이 가능한 고성형성 소재가 함께 뒷받침될 때 성형성이 더 높은 성과를 낼 수 있다. 또한, 원가 절감을 위해서도, 냉장고 내상용 소재의 두께를 줄여야 하고, 이로 인해 제품의 성형성 향상이 요구되고 있다.
KR2016-0067675A
본 발명의 목적은 압출 안정성 및 진공 성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 공액 디엔계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 선형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체; 및 분지형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 인장강도 및 고온 인장강도가 우수하고 유동지수가 적절하므로, 압출 안정성과 진공 성형성이 우수하다. 우수한 압출 안정성과 진공 성형성으로 인해 본 발명의 열가소성 수지 조성물은 냉장고 내상용 소재로 보다 적합할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 분지도는 H-NMR의 방법으로 측정할 수 있으며, 보다 상세하게는 NMR 분광기(상품명:Avance, 제조사: Bruker)를 이용하여 500MHZ FT(자기장세기)의 조건 하에서 측정할 수 있다.
본 발명에서 공중합체의 평균 입경은 입자의 입경 분포 곡선에 있어서, 체적 누적량의 50% 이상에 해당하는 입경으로 정의할 수 있다.
본 발명에서 공중합체의 평균 입경은 ASTM E122에 의거하여 측정할 수 있다.
본 발명에서 중량평균분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
본 발명에서 다분산 지수는 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 중량평균분자량과 수평균 분자량을 측정한 후, 수평균분자량에 대한 중량평균분자량으로 측정할 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1. 공액 디엔계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 2. 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 3. 선형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체; 및 4. 분지형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체를 포함한다.
이하, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물의 각 구성요소들을 상세하게 설명한다.
1. 제1 공중합체
제1 공중합체는 그라프트 공중합체로서, 공액 디엔계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.
상기 제1 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 가공성, 성형성, 내충격성, 기계적 특성 및 광택을 부여해 줄 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체 유래 단위는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 방향족 비닐계 단량체 유래 단위와 비닐 시안계 단량체 유래 단위가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체일 수 있다.
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직할 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 45 내지 75 중량%, 50 내지 70 중량% 또는 55 내지 65 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 55 내지 65 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 15 내지 45 중량%, 20 내지 40 중량% 또는 25 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 25 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 1 내지 20 중량%, 3 내지 15 중량% 또는 5 내지 10 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 5 내지 10 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.
상기 제1 공중합체는 평균입경이 0.1 내지 1㎛, 0.15 내지 0.7㎛ 또는 0.2 내지 0.4㎛일 수 있고, 이 중 0.2 내지 0.4㎛인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 기계적 특성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제1 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000 g/mol, 70,000 내지 280,000 g/mol 또는 150,000 내지 250,000 g/mol일 수 있고, 이 중 100,000 내지 250,000 g/mol인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 특성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체 존재 하에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 현탁중합, 유화중합 및 괴상중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조될 수 있으며, 이 중 유화중합으로 제조되는 것이 바람직하다.
상기 제1 공중합체는 조성물 총 중량에 대하여, 10 내지 40 중량%, 15 내지 35 중량% 또는 20 내지 30 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 20 내지 30 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.
2. 제2 공중합체
제2 공중합체는 그라프트 공중합체로서, 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.
상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 내후성을 부여해 줄 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 유래 단위는 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체가 중합되어 제조된 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체에 방향족 비닐계 단량체 유래 단위와 비닐 시안계 단량체 유래 단위가 그라프트 중합됨으로써 변성된 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체일 수 있다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 단량체는 C1 내지 C10인 알킬 (메트)아크릴레이트일 수 있고, 상기 C1 내지 C10인 알킬 (메트)아크릴레이트는 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 부틸 아크릴레이트 및 에틸헥실 아크릴레이트로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상일 수 있고, 이 중 부틸 아크릴레이트가 바람직하다.
상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체는 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 35 내지 65 중량%, 40 내지 60 중량% 또는 45 내지 55 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 45 내지 55 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 제2 공중합체의 내충격성 및 내후성이 보다 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 25 내지 55 중량%, 30 내지 50 중량% 또는 35 내지 45 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 35 내지 45 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 제2 공중합체의 내충격성 및 내후성이 보다 개선될 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제2 공중합체 총 중량에 대하여, 1 내지 25 중량%, 4 내지 20 중량% 또는 7 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 7 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 상기 제4 공중합체의 내충격성 및 내후성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제2 공중합체는 평균 입경이 0.1 내지 1㎛, 0.2 내지 0.8㎛ 또는 0.3 내지 0.5㎛일 수 있고, 이 중 0.3 내지 0.5㎛인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제2 공중합체의 충격강도, 인장강도, 열안정성 및 착색성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제2 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 300.000 g/mol, 70,000 내지 250,000 g/mol 또는 100,000 내지 200,000 g/mol일 수 있고, 이 중 100,000 내지 200,000 g/mol 인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 및 강성 특성이 우수하여 냉장고용으로 적합할 수 있다.
상기 제2 공중합체는 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 존재 하에 방향족 비닐계 단량체 및 비닐 시안계 단량체를 현탁중합, 유화중합 및 괴상중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조될 수 있으며, 이 중 유화중합으로 제조되는 것이 바람직하다.
상기 제2 공중합체는 조성물 총 중량에 대하여, 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량% 또는 10 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 10 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물이 적절한 유동지수를 가질 수 있어, 진공 성형이 보다 용이하게 수행될 수 있다.
3. 제3 공중합체
제3 공중합체는 매트릭스 공중합체로서, 선형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.
상기 제3 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성, 내화학성, 기계적 특성 및 가공성을 부여해 줄 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴 유래 단위가 바람직하다.
상기 제3 공중합체는 상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 80:20 내지 60:40, 75:25 내지 65:35, 또는 72:28 내지 67:33의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 72:28 내지 67:33의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내열성, 내화학성, 기계적 특성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제3 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 200,000g/mol, 120,000 내지 185,000 g/mol 또는 140,000 내지 180,000 g/mol일 수 있고, 이 중 140,000 내지 180,000 g/mol 인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 특성과 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제3 공중합체는 현탁중합, 유화중합 및 괴상중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 제조될 수 있으며, 이 중 괴상중합으로 제조되는 것이 바람직하다.
상기 제3 공중합체는 조성물 총 중량에 대하여, 40 내지 70 중량%, 45 내지 65 중량% 또는 50 내지 60 중량%로 포함될 수 있으며, 이 중 50 내지 60 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 주성물의 내열성, 내화학성, 기계적 특성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
4. 제4 공중합체
제4 공중합체는 분지형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.
상기 제4 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 진공 성형성을 부여해줄 수 있다.
상기 제4 공중합체는 분지도가 0.20 내지 0.80, 0.30 내지 0.65 또는 0.35 내지 0.55일 수 있고, 이 중, 0.35 내지 0.55가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 진공 성형성이 보다 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴 유래 단위가 바람직하다.
상기 제4 공중합체는 상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 90:10 내지 60:40, 85:15 내지 65:35, 또는 75:25 내지 65:35의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 75:25 내지 65:35의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 고온 인장강도가 개선되는 효과가 있다.
상기 제4 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 500,000g/mol, 150,000 내지 450,000 g/mol 또는 200,000 내지 400,000 g/mol일 수 있고, 이 중 200,000 내지 400,000 g/mol이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 기계적 특성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제4 공중합체는 220℃, 10㎏ 조건 하에서 ASTM D1238에 의거한 유동지수가 5 내지 40 g/10min, 10 내지 35 g/10min 또는 15 내지 30 g/10min일 수 있고, 이 중 15 내지 30 g/10min이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 유동지수를 적절하게 유지할 수 있으므로, 열가소성 수지 조성물의 진공 성형이 보다 용이하게 진행될 수 있다.
상기 제4 공중합체는 평균입경이 50 내지 600 ㎛, 100 내지 500 ㎛ 또는 150 내지 400 ㎛이고, 이 중 150 내지 400 ㎛가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 압출 성형 후 표면 광택이 우수한 이점이 있다.
상기 제4 공중합체는 현탁중합, 유화중합 및 괴상중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상으로 제조될 수 있으며, 이 중 현탁중합으로 제조되는 것이 바람직하다.
상기 제4 공중합체는 조성물 총 중량에 대하여, 1 내지 25 중량%, 3 내지 20 중량% 또는 5 내지 15 중량% 로 포함될 수 있으며, 이 중 5 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 압출 안정성 및 진공 성형성이 보다 개선될 수 있다.
한편, 본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 220℃, 하중 10㎏의 조건 하에서 ASTM D1238에 의거한 유동지수가 4 내지 7 g/10min일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 압출 안정성 및 진공 성형성이 보다 우수해질 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물로 제조된 성형품은 ASTM D256에 의거한 인장강도가 450㎏·㎝/㎝ 이상일 수 있다. 상술한 조건을 만족하면, 압출 안정성 및 진공 성형성이 보다 우수해질 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
실시예 1 내지 실시예 3, 비교예 1 내지 비교예 4
제1 공중합체로 ABS 그라프트 공중합체(상품명: DP270, 제조사: 엘지화학), 제2 공중합체로 ASA 그라프트 공중합체(상품명: SA927, 제조사: 엘지화학), 제3 공중합체로 선형 SAN 공중합체(상품명: 97HC, 제조사: 엘지화학) 및 제4 공중합체로 분지형 SAN 공중합체(상품명: EMI-230B, 제조사: Fine-Blend)를 하기 표 1에 기재된 함량으로 포함하는 열가소성 수지 조성물을 이축 압출기에 투입한 후, 230℃에서 혼련하였다. 이어서, T-die가 연결된 단축 압출기에 투입한 후, 230℃에서 성형한 후 압출 시트를 제조하였다.
구분 제1 공중합체
(중량부)		 제2 공중합체
(중량부)		 제3 공중합체
(중량부)		 제4 공중합체
(중량부)
실시예 1 10 25 60 5
실시예 2 10 26 54 10
실시예 3 15 20 50 15
비교예 1 - 29 71 -
비교예 2 10 26 64 -
비교예 3 26 - 64 10
비교예 4 - 20 60 20
시험예
실시예 1 내지 실시예 3, 비교예 1 내지 비교예 4의 압출 시트의 물성을 하기와 같은 방법으로 측정하고 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
(1) 인장강도(㎏·㎝/㎝): UTM(Universal Testing Machine(상품명, 제조사: Zwick)을 이용하여 1/4in로 하여 ASTM D256에 의거하여 측정하였다.
(2) 고온 인장강도(㎏·㎝/㎝): UTM(Universal Testing Machine(상품명, 제조사: Zwick)에 압출 시트를 걸고 150℃로 설정한 후 5분 동안 숙성한 후, 기기 내에서 측정하였다.
(3)유동지수(MI: melt flow index, g/10min): 압출 시트를 220℃, 하중 10㎏의 조건 하에서 ASTM D1238에 의거하여 1분 동안 측정하고, 그 값에 10을 곱하였다.
구분 인장강도
(㎏·㎝/㎝)		 고온인장강도
(㎏·㎝/㎝)		 유동지수
(g/10min)
실시예 1 461 4.0 4.8
실시예 2 468 4.2 4.4
실시예 3 455 4.6 4.0
비교예 1 495 3.2 5.0
비교예 2 458 3.5 4.4
비교예 3 482 3.6 4.3
비교예 4 484 4.1 3.8
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 3의 압출 시트는 인장강도가 455㎏·㎝/㎝ 이상이고, 고온 인장강도가 4 ㎏·㎝/㎝이상이고, 유동지수가 4.0 내지 4.8 g/10min이므로, 진공 성형성이 우수한 것을 확인할 수 있었다.
한편, 제4 공중합체인 분지형 SAN 공중합체를 포함하지 않은 비교예 1 및 비교예 2의 압출 시트는 고온인장강도가 각각 3.2 내지 3.5 ㎏·㎝/㎝ 이므로, 진공 성형성이 우수하지 못한 것을 알 수 있었다. 또한, 제2 공중합체인 ASA 그라프트 공중합체를 포함하지 않은 비교예 3의 압출 시트도 고온 인장강도가 3.6 ㎏·㎝/㎝이므로 진공 성형성이 우수하지 못한 것을 알 수 있었다. 제2 공중합체인 ASA 그라프트 공중합체를 포함하지 않았으나, 비교예 3의 압출 시트 대비 제3 공중합체를 2배 사용한 비교예 4의 압출 시트의 경우, 고온인장강도는 개선되었으나, 유동지수가 3.8g/10min이므로, 진공 성형이 불가능한 것을 확인할 수 있었다.

Claims (15)

  1. 공액 디엔계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체;
    알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 유래 단위, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체;
    선형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제3 공중합체; 및
    분지형이고, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체를 포함하며,
    상기 제4 공중합체는 분지도가 0.3 내지 0.6이며, 평균입경이 150 내지 400 ㎛이고, 상기 제3 공중합체는 상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 80:20 내지 60:40의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 청구항 1에 있어서,
    상기 제4 공중합체는 상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 90:10 내지 60:40의 중량비로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  4. 청구항 1에 있어서,
    상기 제4 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 500,000g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
  5. 청구항 1에 있어서,
    상기 제4 공중합체는 220℃, 10㎏ 조건 하에서 ASTM D1238에 의거한 유동지수가 5 내지 40g/10min인 것인 열가소성 수지 조성물.
  6. 삭제
  7. 청구항 1에 있어서,
    조성물 총 중량에 대하여,
    상기 제1 공중합체 10 내지 40 중량%;
    상기 제2 공중합체 1 내지 25 중량%;
    상기 제3 공중합체 40 내지 70 중량%; 및
    상기 제4 공중합체 1 내지 25 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  8. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체는
    총 중량에 대하여,
    상기 공액 디엔계 중합체 유래 단위 45 내지 75 중량%;
    상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 15 내지 45 중량%; 및
    상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위 1 내지 20 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  9. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체는 평균 입경이 0.1 내지 1㎛인 것인 열가소성 수지 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 공중합체는
    총 중량에 대하여,
    상기 알킬 (메트)아크릴레이트계 중합체 유래 단위 35 내지 65 중량%;
    상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 25 내지 55 중량%; 및
    상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위 1 내지 25 중량%로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 공중합체는 평균 입경이 0.1 내지 1㎛인 것인 열가소성 수지 조성물.
  13. 청구항 1에 있어서,
    상기 제2 공중합체는 중량평균분자량이 50,000 내지 300,000g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
  14. 삭제
  15. 청구항 1에 있어서,
    상기 제3 공중합체는 중량평균분자량이 100,000 내지 200,000g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.

KR1020170162233A 2017-11-29 2017-11-29 열가소성 수지 조성물 KR102277732B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170162233A KR102277732B1 (ko) 2017-11-29 2017-11-29 열가소성 수지 조성물

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020170162233A KR102277732B1 (ko) 2017-11-29 2017-11-29 열가소성 수지 조성물

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20190063273A KR20190063273A (ko) 2019-06-07
KR102277732B1 true KR102277732B1 (ko) 2021-07-16

Family

ID=66850163

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020170162233A KR102277732B1 (ko) 2017-11-29 2017-11-29 열가소성 수지 조성물

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR102277732B1 (ko)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100396402B1 (ko) * 2000-12-21 2003-09-02 제일모직주식회사 내약품성과 진공성형성이 우수한 열가소성 수지 조성물
KR100574452B1 (ko) * 2003-12-22 2006-04-26 제일모직주식회사 드로다운성이 개선된 열가소성 ａｂｓ 수지 조성물
KR20160067675A (ko) 2014-12-04 2016-06-14 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물 및 이를 적용한 성형품

Also Published As

Publication number Publication date
KR20190063273A (ko) 2019-06-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101945593B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR101874160B1 (ko) 투명 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR101838780B1 (ko) 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101150016B1 (ko) 우수한 저광택성과 물성을 갖는 방향족 비닐계 열가소성수지 조성물
US9856371B2 (en) Thermoplastic resin composition and low-gloss molded article made therefrom
KR102201309B1 (ko) 수지 조성물
KR101884972B1 (ko) 무광 및 유광이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR100760457B1 (ko) 진공성형성이 우수한 ａｂｓ 수지 조성물
KR102277732B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
JP5564336B2 (ja) 塗装代替用フィルム及びこれを具備する積層成形品
KR101094176B1 (ko) 내후성, 내충격성 및 내열성이 우수한 열가소성수지의 제조방법
US9522994B2 (en) Vinyl copolymer having high heat resistance and low-gloss, and thermoplastic resin comprising the same
US9000094B2 (en) Low-gloss thermoplastic resin composition having excellent heat resistance and weather resistance
CN106928568B (zh) 热塑性树脂组合物和使用其生产的模塑制品
KR100638433B1 (ko) 내 약품성이 우수한 스티렌계 열 가소성 수지 조성물
KR102462951B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
KR101771779B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 저광택성을 가지는 성형품
KR102549767B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
KR100643739B1 (ko) 기계적 물성이 향상된 나일론/ａｂｓ 얼로이
KR102596130B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR102066800B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
JP5481519B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物及び成形品
KR100853432B1 (ko) 기계적 물성 및 저광택성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지조성물
KR101796345B1 (ko) 내열성 및 저광택성이 우수한 비닐계 공중합체 및 이를 포함하는 열가소성 수지 조성물
KR20230159072A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)