KR101838780B1 - 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 - Google Patents

내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 Download PDF

Info

Publication number
KR101838780B1
KR101838780B1 KR1020150094816A KR20150094816A KR101838780B1 KR 101838780 B1 KR101838780 B1 KR 101838780B1 KR 1020150094816 A KR1020150094816 A KR 1020150094816A KR 20150094816 A KR20150094816 A KR 20150094816A KR 101838780 B1 KR101838780 B1 KR 101838780B1
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
copolymer
aromatic vinyl
weight
vinyl
olefin
Prior art date
Application number
KR1020150094816A
Other languages
English (en)
Other versions
KR20170005288A (ko
Inventor
임재석
반균하
박강열
Original Assignee
롯데첨단소재(주)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 롯데첨단소재(주) filed Critical 롯데첨단소재(주)
Priority to KR1020150094816A priority Critical patent/KR101838780B1/ko
Publication of KR20170005288A publication Critical patent/KR20170005288A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101838780B1 publication Critical patent/KR101838780B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2300/00—Characterised by the use of unspecified polymers
    • C08J2300/22—Thermoplastic resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2201/00—Properties
    • C08L2201/02—Flame or fire retardant/resistant

Abstract

본 발명은 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것으로서, 상기 내열성 열가소성 수지 조성물은 (A) 방향족 비닐계 공중합체; (B) 충격보강제; 및 (C) 올레핀계 공중합체;를 포함하며, 상기 방향족 비닐계 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 상기 충격보강제(B) 10 내지 50중량부, 상기 올레핀계 공중합체(C) 5 내지 30중량부를 포함함으로써, 저비중과 동시에 우수한 내열성, 유연성 및 내충격성을 구현할 수 있다.

Description

내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 {THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION WITH EXCELLENT HEAT RESISTANCE AND MOLDED ARTICLE USING THEREOF}
본 발명은 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것으로, 보다 상세하게는 비중을 현저히 저감시키면서도 우수한 내열성, 유연성 및 내충격성을 구현할 수 있는 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
열가소성 수지는 우수한 성형성 및 내충격성 등의 기계적 물성을 가진다. 이러한 열가소성 수지를 이용한 플라스틱 제품은 전기전자 제품, 자동차 부품을 비롯한 기존의 유리나 금속의 영역을 빠르게 대체하고 있다.
이 중에서, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS) 수지는 우수한 내충격성, 성형의 용이성 등으로 전기전자 제품 및 자동차 부품 용도로 다양하게 적용되고 있다.
특히, 자동차 내장재의 경우, 여름철 실내 온도 상승 및 부품의 사용 특성에 따라 내열성과 경량성을 필요로 한다.
ABS 수지의 낮은 내열성을 보완하기 위해 상대적으로 유리전이온도(Tg)가 높은 변성 스티렌계 수지를 적용하여 내열도를 보완하였으나, 변성 스티렌계 수지 적용시 내충격성 저하와 성형성 저하 등의 문제가 있으며, ABS 수지에 경량성을 확보하기 위한 물질을 첨가하는 경우, 내충격성, 강성 등의 다른 물성이 저하되는 문제가 있다.
따라서, 이와 같은 문제점을 해결하기 위하여, 소재를 경량화시키면서도 우수한 내열성과 물성을 구현할 수 있는 내열성 열가소성 수지 조성물에 대한 개발이 요구된다.
한국등록특허 제10-1409660호
본 발명은 방향족 비닐계 공중합체에 충격보강제 및 올레핀계 공중합체를 첨가함으로써, 저비중과 동시에 우수한 내열성, 유연성 및 내충격성을 구현할 수 있는 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
또한, 이들을 최적의 비율로 혼합함으로써, 우수한 내열성을 유지하면서도 우수한 내충격성과 낮은 비중을 동시에 구현할 수 있는 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품을 제공하기 위한 것이다.
상기와 같은 목적을 달성하기 위한 본 발명에 따른 내열성 열가소성 수지 조성물은, (A) 방향족 비닐계 공중합체; (B) 충격보강제; 및 (C) 올레핀계 공중합체;를 포함하며, 상기 방향족 비닐계 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 상기 충격보강제(B) 10 내지 50중량부, 상기 올레핀계 공중합체(C) 5 내지 30중량부를 포함할 수 있다.
상기 올레핀계 공중합체(C)는 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체(EMMA), 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(EBA), 에틸렌-2-에틸헥실 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-프로필아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다.
상기 올레핀계 공중합체(C)는 공중합 단량체로 올레핀계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 15 내지 25중량%로 포함할 수 있다.
상기 충격보강제(B)는 고무변성 방향족 비닐계 공중합체일 수 있다.
상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체는 평균 입경이 200 내지 400nm인 고무질 중합체를 포함하며, 상기 고무질 중합체를 40 내지 60중량%로 포함할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 공중합체(A)는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1)를 포함할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 공중합체(A)는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1) 및 α-메틸 스티렌, 무수말레인산, 핵치환-말레이미드 및 N-페닐 말레이미드에서 선택되는 하나 이상을 공중합 단량체로 포함하는 변성 비닐계 공중합체(A-2)를 포함할 수 있다.
상기 방향족 비닐계 공중합체(A)는 상기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1) 및 변성 비닐계 공중합체(A-2)의 함량 비율이 1:1.2 내지 1:3.0일 수 있다.
본 발명의 내열성 열가소성 수지 조성물을 이용한 성형품은 상기 내열성 열가소성 수지 조성물을 포함하며, 상기 성형품은 4℃에서의 물의 비중 1을 기준으로 비중이 0.95 내지 1.05일 수 있다.
상기 성형품은 ISO 306 B50에 따라 5㎏ 하중, 50℃/hr 승온속도 조건으로 측정한 비카트 연화점(VST)이 105℃ 이상일 수 있다.
또한, 상기 성형품은 6.4mm 두께의 충격강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D256에 따라 측정한 노치(notched) 아이조드 충격강도가 16 내지 30kgf·cm/cm이며, 3.2mm 두께의 인장강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D638에 따라 측정한 인장 신율이 40 내지 100%일 수 있다.
본 발명에 따르면, 방향족 비닐계 공중합체를 주성분으로 충격보강제 및 올레핀계 공중합체를 첨가함으로써, 저비중과 동시에 우수한 내열성, 유연성 및 내충격성을 구현할 수 있다.
또한, 이들을 최적의 비율로 혼합함으로써, 우수한 내열성을 유지하면서도 우수한 내충격성과 낮은 비중을 동시에 구현할 수 있다.
본 발명의 이점 및 특징, 그리고 그것들을 달성하는 방법은 상세하게 후술되어 있는 실시예들을 참조하면 명확해질 것이다. 그러나 본 발명은 이하에서 개시되는 실시예들에 한정되는 것이 아니라 서로 다른 다양한 형태로 구현될 수 있으며, 단지 본 실시예들은 본 발명의 개시가 완전하도록 하고, 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 발명의 범주를 완전하게 알려주기 위해 제공되는 것이며, 본 발명은 청구항의 범주에 의해 정의될 뿐이다.
다른 정의가 없다면, 본 명세서에서 사용되는 모든 용어(기술 및 과학적 용어를 포함)는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자에게 공통적으로 이해될 수 있는 의미로 사용될 수 있을 것이다. 또한, 일반적으로 사용되는 사전에 정의되어 있는 용어들은 명백하게 특별히 정의되어 있지 않은 한 이상적으로 또는 과도하게 해석되지 않는다.
본 발명은 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품에 관한 것이다.
먼저, 본 발명의 내열성 열가소성 수지 조성물은 (A) 방향족 비닐계 공중합체; (B) 충격보강제; 및 (C) 올레핀계 공중합체;를 포함하는 것을 특징으로 한다. 이는 우수한 물성과 낮은 비중을 동시에 구현하기 위한 구성요소이다. 이들 구성요소 각각은 하기에서 상세히 설명한다.
(A) 방향족 비닐계 공중합체
본 발명에서 사용되는 방향족 비닐계 공중합체(A)는 시안화비닐 화합물 및 방향족비닐 화합물이 공중합되어 형성된 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1)를 포함할 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
상기 방향족비닐 화합물로는 스티렌, α-메틸 스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택되는 것을 사용할 수 있다.
더 바람직하게는, 방향족 비닐계 공중합체(A)는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1) 및 α-메틸 스티렌, 무수말레인산, 핵치환-말레이미드 및 N-페닐 말레이미드에서 선택되는 하나 이상을 공중합 단량체로 포함하는 변성 비닐계 공중합체(A-2)를 포함할 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1)와 변성 비닐계 공중합체(A-2)의 함량 비율은 1:1.2 내지 1:3.0일 수 있다. 바람직하게는, 1:1.3 내지 1:2.8일 수 있다. 이 범위에서 내열성과 내충격성을 모두 극대화할 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1)는 방향족비닐 화합물을 60 내지 80중량%로 포함하는 단량체 혼합물로부터 공중합될 수 있다. 바람직하게는, 방향족 비닐 화합물을 70 내지 80중량%, 더욱 바람직하게는 70　내지 75중량%로 포함하는 단량체 혼합물로부터 공중합될 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1)는 중량평균 분자량(Mw)이 50,000 내지 300,000g/mol일 수 있다. 바람직하게는, 55,000 내지 200,000g/mol, 더욱 바람직하게는, 60,000 내지 180,000g/mol일 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1)는 바람직하게 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(styrene-acrylonitrile copolymer, SAN)일 수 있다.
상기 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)는 스티렌 단량체 60 내지 80중량%와 아크릴로니트릴 단량체 20 내지 40중량%를 공중합하여 형성될 수 있다.
상기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1) 각각의 단량체가 상기 함량 범위로 포함되는 경우, 본 발명의 내열성 열가소성 수지 조성물 내에서 충격보강제(B)나 올레핀계 공중합체(C)와의 상용성이 우수하다.
(B) 충격보강제
본 발명에 사용되는 충격보강제(B)는 고무질 중합체 성분이 포함되어 충격보강 효과를 구현할 수 있으며, 방향족 비닐계 공중합체(A), 올레핀계 공중합체(C)와 혼합될 수 있는 물질이면 무방하나, 고무변성 방향족 비닐계 공중합체인 것이 바람직하다.
상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체는 고무질 중합체의 존재하에 방향족 비닐계 단량체 및 이것과 공중합 가능한 비닐계 단량체를 첨가하고 이를 그라프트 중합함으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 고무변성 방향족 비닐계 공중합체는 유화중합, 용액중합, 현탁중합, 괴상중합과 같은 통상적으로 알려진 중합방법에 의하여 제조가 가능하다.
상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체의 예로는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS), 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트 공중합체(ASA), 아크릴로니트릴-에틸렌프로필렌고무-스티렌 공중합체(AES), 메틸메타크릴레이트-부타디엔-스티렌 공중합체(MBS) 등이 있다.
상기 고무질 중합체는 폴리부타디엔, 스티렌-부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴-부타디엔 공중합체 등의 디엔계 고무 및 상기 디엔계 고무에 수소 첨가한 포화고무, 이소프렌 고무, 부틸아크릴레이트 고무 등의 아크릴계 고무 및 에틸렌/프로필렌/디엔단량체(EPDM) 고무 등이 있으며, 이 중 디엔계 고무인 폴리부타디엔이 가장 바람직하다.
상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체는 상기 고무질 중합체를 40 내지 60중량%로 포함할 수 있다. 상기 범위 내에서 내충격성을 효과적으로 보완하면서도 다른 물성의 저하를 최소화할 수 있다.
또한, 상기 고무질 중합체는 평균 입경이 200 내지 400nm일 수 있다. 바람직하게는, 250 내지 350nm, 더욱 바람직하게는 250 내지 300nm일 수 있다. 이는 내충격성을 강화하면서 우수한 광택도를 나타내기 위한 최적의 입경이다.
여기서, 고무질 중합체 입자의 입경에 관해서는 계측법에 의해 수치화하여 집단의 평균 크기를 표현하는 방법이 있지만, 범용적으로 사용되는 것으로 분포의 최대값을 나타내는 모드 직경, 적분 분포 곡선의 중앙값에 상당하는 메디안 직경, 각종 평균 직경(수 평균, 길이 평균, 면적 평균, 질량 평균, 체적 평균 등)등이 있고 본 발명에 있어서는 특별히 언급하지 않는 한 평균 입경이란 수 평균 입경이고, D50(분포율이 50% 되는 지점의 입경)을 측정한 것을 의미한다.
상기 고무질 중합체에 그라프트 공중합 가능한 방향족 비닐계 단량체는 스티렌, α-메틸 스티렌, 할로겐 또는 알킬 치환 스티렌 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이 중 스티렌이 가장 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체와 공중합 가능한 비닐계 단량체는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 푸마로니트릴, 메틸메타크릴레이트, N-페닐 말레이미드, 무수말레인산 등 및 이들의 조합으로 이루어진 군에서 선택될 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴이 가장 바람직하다.
상기 충격보강제(B)는 상기 방향족 비닐계 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 10 내지 50중량부로 포함할 수 있다. 바람직하게는, 12 내지 40중량부, 더 바람직하게는, 20 내지 30중량부일 수 있다. 이 범위 내에서 내충격성을 효과적으로 보완하면서도 다른 물성의 저하를 최소화할 수 있다.
(C) 올레핀계 공중합체
본 발명에 사용되는 올레핀계 공중합체(C)는 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체(EMMA), 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(EBA), 에틸렌-2-에틸헥실 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-프로필아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA) 또는 이들의 조합을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)를 포함할 수 있다. 이는 비중 증가를 최소화하면서도 내충격성을 보강하기 위한 역할을 한다.
상기 올레핀계 공중합체(C)는 공중합 단량체로 올레핀계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 15 내지 25중량%, 바람직하게는, 18 내지 22중량%로 포함할 수 있다. 예를 들면, 상기 올레핀계 공중합체(C)는 에틸렌-비닐아세테이트를 포함할 수 있으며, 상기 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA)는 공중합 단량체로 비닐 아세테이트를 15 내지 25중량%, 바람직하게는, 18 내지 22중량%로 포함할 수 있다. 올레핀계 단량체와 공중합 가능한 단량체의 함량이 15중량% 미만인 경우에는 유연성 및 내충격성 보강 효과가 현저히 저하되며, 25중량%를 초과하는 경우에는 내열성이 저하되고 접착 특성이 강해 수지 조성물에 적용이 어려운 문제가 있다.
상기 올레핀계 공중합체(C)는 상기 방향족 비닐계 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 5 내지 30중량부로 포함할 수 있다. 바람직하게는 5 내지 25중량부, 더 바람직하게는 6 내지 20중량부로 포함할 수 있다. 5중량부 미만인 경우에는 유연성 및 내충격성 보강 효과가 미미하며, 30중량부를 초과하는 경우에는 오히려 일부 물성이 저하될 수 있으며, 비중도 증가하는 문제가 있다.
다음으로, 본 발명은 상기 내열성 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품을 제공할 수 있다. 예를 들어, 상기 내열성 열가소성 수지 조성물은 각종 전기전자 제품, 자동차 부품 등의 다양한 산업분야에 적용할 수 있으며, 특히, 자동차 내장재 분야에 적용할 수 있는 성형품을 제공할 수 있다.
상기 성형품은 4℃에서의 물의 비중 1을 기준으로 비중이 0.95 내지 1.05일 수 있으며, 바람직하게는, 1.00 내지 1.04일 수 있다.
상기 성형품은 ISO 306 B50에 따라 5㎏ 하중, 50℃/hr 승온속도 조건으로 측정한 비카트 연화점(Vicat Softening Temperature, VST)이 105℃ 이상일 수 있으며, 바람직하게는, 105 내지 110℃일 수 있다.
또한, 상기 성형품은 6.4mm 두께의 충격강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D256에 따라 측정한 노치(notched) 아이조드 충격강도가 16 내지 30kgf·cm/cm일 수 있다. 바람직하게는, 18 내지 30kgf·cm/cm, 더 바람직하게는 18 내지 25kgf·cm/cm일 수 있다.
또한, 상기 성형품은 3.2mm 두께의 인장강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D638에 따라 측정한 인장 신율이 40 내지 100%일 수 있다. 바람직하게는, 50 내지 80%, 더 바람직하게는, 60 내지 70%일 수 있다.
이러한 성형품의 물성은 수차례의 실험을 통해, 해당 범위 내에 속하는 내열성 열가소성 수지 조성물에서, 저비중, 우수한 내열성, 내충격성 및 유연성을 동시에 구현하는 임계적 의의를 확인한 것이다.
이하는 본 발명의 내열성 열가소성 수지 조성물의 우수성을 입증하기 위하여 실시한 실험결과이다.
본 발명의 실시예 및 비교예에서 사용된 (A) 방향족 비닐계 공중합체, (B) 충격보강제, (C) 올레핀계 공중합체의 사양은 다음과 같다.
(A) 방향족 비닐계 공중합체
본 발명의 실시예 및 비교예에서는 하기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1) 및 하기 변성 비닐계 공중합체(A-2)를 1:2의 비율로 혼합한 방향족 비닐계 공중합체를 사용하였다.
(A-1) 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체
삼성 SDI社에서 제조된 공중합 단량체 중 아크릴로니트릴 함량이 24중량%, 스티렌 함량이 76중량%이고, 공중합체의 중량평균 분자량이 약 120,000g/mol인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(SAN)를 사용하였다.
(A-2) 변성 비닐계 공중합체
N-페닐 말레이미드-스티렌-말레익안하이드라이드 공중합체로 중량평균 분자량이 약 150,000g/mol인 Denka社의 Denka IP MS-NA 제품을 사용하였다.
(B) 충격보강제
삼성 SDI社에서 제조된 폴리부타디엔 고무질 중합체 58중량%에 아크릴로니트릴 25중량%와 스티렌 75중량%로 이루어진 단량체 혼합물 42중량%를 그라프트 중합하여 제조된 고무질 중합체의 평균 입경이 270nm인 코어-쉘 형태의 그라프트 공중합체를 사용하였다.
(C) 올레핀계 공중합체
공중합 단량체 중 비닐 아세테이트 함량이 각각 18중량%(C-1), 22중량%(C-2), 28중량%(C-3)인 한화케미칼社의 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(ethylene vinyl acetate copolymer, EVA)를 사용하였다.
하기 표 1의 함량에 따라 각 구성성분을 혼합하고, 250℃로 가열된 이축 압출기 내에서 용융혼련시켜 펠렛(pellet) 상태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다. 이와 같이 얻어진 펠렛을 80℃의 온도에서 2시간 이상 건조시킨 다음, 6Ooz 사출성형기를 사용하여 실린더 온도 250℃, 금형온도 60℃로 설정하여 물성측정용 시편을 제조하였다.
구분 단위 비교예1 비교예2 비교예3 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4
방향족 비닐계
공중합체 (A)		 중량부 100 100 100 100 100 100 100
충격보강제 (B) 중량부 30 27 23 27 27 23 23
올레핀계 공중합체
(C)		 (C-1) 중량부 - - - 7 - 14 -
(C-2) - - - - 7 - 14
(C-3) - 7 14 - - - -
상기 표 1과 같은 성분의 조성으로 얻어진 시편에 대하여 다음과 같은 방법으로 물성을 평가하였으며, 그 결과는 하기 표 2와 같다.
물성 평가 방법
(1) 아이조드 충격강도(kgf·cm/cm): 6.4mm 두께의 노치(notched) 아이조드 충격강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D256에 의거하여 23℃의 온도에서 측정하였다.
(2) 비중: 1atm, 4℃에서의 물의 비중 1을 기준으로 하여 비중을 측정하였다.
(3) 인장 신율(%): 3.2mm 두께의 인장강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D638에 의거하여 25℃의 온도에서 측정하였다.
(4) 비카트 연화점(℃): ISO 306 B50에 의거하여 5㎏ 하중, 50℃/hr 승온속도 조건으로 측정하였다.
(5) 인장 강도(kgf/㎠): 3.2mm 두께의 인장강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D638에 의거하여 5mm/min의 인장속도 조건으로 측정하였다.
(6) 유동 지수(g/10min): ASTM D1238에 의거하여 220℃의 온도 및 10kg의 하중 하에서 측정하였다.
비교예1 비교예2 비교예3 실시예1 실시예2 실시예3 실시예4
아이조드 충격강도
(kgf·cm/cm)		 15.5 23.0 25.2 18.0 19.5 20.2 22.4
비중 1.06 1.02 1.00 1.03 1.03 1.00 1.01
인장 신율 (%) 30 55 80 50 52 65 70
비카트 연화점 (℃) 105.7 104.6 104.1 105.5 105.9 105.8 105.5
인장 강도 (kgf/㎠) 450 420 410 430 420 415 405
유동 지수 (g/10min) 7.9 7.9 9.0 7.5 7.8 8.1 8.5
상기 표 2에 나타난 바와 같이, 본 발명의 조성에 따른 실시예 1 내지 4의 열가소성 수지 조성물은 저비중임에도 내충격성, 유연성, 내열성 등의 특성이 모두 우수함을 알 수 있다.
반면에, 올레핀계 공중합체(C)를 첨가하지 않은 비교예 1은 고비중일 뿐만 아니라, 충격강도, 유연성 등의 특성이 실시예와 비교하여 현저히 떨어짐을 확인하였다.
또한, 공중합 단량체 중 비닐 아세테이트 함량이 25중량%보다 높은 올레핀계 공중합체를 사용한 비교예 2 및 3의 경우, 내열성이 실시예와 비교하여 떨어짐을 확인하였다.
따라서, 상기 실험을 통하여, 본 발명의 구성성분의 조합 및 그 성분간 함량비율에서 저비중과 현저히 우수한 물성이 나타나, 그 임계적 의의가 입증되었다.
이상에서 본 발명의 바람직한 실시예를 설명하였으나, 본 발명은 다양한 변화와 변경 및 균등물을 사용할 수 있다. 본 발명은 상기 실시예를 적절히 변형하여 동일하게 응용할 수 있음이 명확하다. 따라서 상기 기재 내용은 하기 특허청구범위의 한계에 의해 정해지는 본 발명의 범위를 한정하는 것이 아니다.

Claims (12)

  1. (A) 방향족 비닐계 공중합체; (B) 충격보강제; 및 (C) 올레핀계 공중합체;를 포함하며,
    상기 방향족 비닐계 공중합체(A) 100중량부에 대하여, 상기 충격보강제(B) 10 내지 50중량부, 상기 올레핀계 공중합체(C) 5 내지 30중량부를 포함하고,
    상기 올레핀계 공중합체(C)는 에틸렌-메틸아크릴레이트 공중합체(EMA), 에틸렌-메틸메타크릴레이트 공중합체(EMMA), 에틸렌-부틸아크릴레이트 공중합체(EBA), 에틸렌-2-에틸헥실 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-프로필아크릴레이트 공중합체, 에틸렌-비닐아세테이트 공중합체(EVA) 또는 이들의 조합을 포함하며,
    상기 올레핀계 공중합체(C)는 공중합 단량체로 올레핀계 단량체와 공중합 가능한 단량체를 18 내지 22 중량%로 포함하는 내열성 열가소성 수지 조성물.
  2. 삭제
  3. 삭제
  4. 제 1항에 있어서,
    상기 충격보강제(B)는 고무변성 방향족 비닐계 공중합체인 내열성 열가소성 수지 조성물.
  5. 제 4항에 있어서,
    상기 고무변성 방향족 비닐계 공중합체는 평균 입경이 200 내지 400nm인 고무질 중합체를 포함하며, 상기 고무질 중합체를 40 내지 60중량%로 포함하는 내열성 열가소성 수지 조성물.
  6. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐계 공중합체(A)는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1)를 포함하는 내열성 열가소성 수지 조성물.
  7. 제 1항에 있어서,
    상기 방향족 비닐계 공중합체(A)는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1) 및 α-메틸 스티렌, 무수말레인산, 핵치환-말레이미드 및 N-페닐 말레이미드에서 선택되는 하나 이상을 공중합 단량체로 포함하는 변성 비닐계 공중합체(A-2)를 포함하는 내열성 열가소성 수지 조성물.
  8. 제 7항에 있어서,
    상기 방향족 비닐계 공중합체(A)는 상기 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(A-1) 및 변성 비닐계 공중합체(A-2)의 함량 비율이 1:1.2 내지 1:3.0인 내열성 열가소성 수지 조성물.
  9. 제 1항 및 제 4항 내지 제 8항 중 어느 한 항의 내열성 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품.
  10. 제 9항에 있어서,
    상기 성형품은 4℃에서의 물의 비중 1을 기준으로 비중이 0.95 내지 1.05인 성형품.
  11. 제 9항에 있어서,
    상기 성형품은 ISO 306 B50에 따라 5㎏ 하중, 50℃/hr 승온속도 조건으로 측정한 비카트 연화점(VST)이 105℃ 이상인 성형품.
  12. 제 9항에 있어서,
    상기 성형품은 6.4mm 두께의 충격강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D256에 따라 측정한 노치(notched) 아이조드 충격강도가 16 내지 30kgf·cm/cm이며, 3.2mm 두께의 인장강도 측정용 시편에 대하여 ASTM D638에 따라 측정한 인장 신율이 40 내지 100%인 성형품.
KR1020150094816A 2015-07-02 2015-07-02 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품 KR101838780B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150094816A KR101838780B1 (ko) 2015-07-02 2015-07-02 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020150094816A KR101838780B1 (ko) 2015-07-02 2015-07-02 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170005288A KR20170005288A (ko) 2017-01-12
KR101838780B1 true KR101838780B1 (ko) 2018-03-15

Family

ID=57811462

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020150094816A KR101838780B1 (ko) 2015-07-02 2015-07-02 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품

Country Status (1)

Country Link
KR (1) KR101838780B1 (ko)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102264182B1 (ko) * 2017-12-21 2021-06-14 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102570571B1 (ko) * 2018-10-31 2023-08-23 롯데첨단소재(주) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
WO2020091370A1 (ko) * 2018-10-31 2020-05-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102257968B1 (ko) * 2018-10-31 2021-05-28 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102298295B1 (ko) * 2018-10-31 2021-09-07 주식회사 엘지화학 열가소성 수지 조성물
KR102255097B1 (ko) * 2019-04-30 2021-05-21 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
CN114667315A (zh) * 2020-10-21 2022-06-24 株式会社Lg化学 热塑性树脂组合物和使用其制造的模制品
KR20230159072A (ko) * 2022-05-13 2023-11-21 롯데케미칼 주식회사 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR101409660B1 (ko) 2010-08-16 2014-06-19 주식회사 엘지화학 내충격성과 색상이 우수한 내열 ａｂｓ 수지 조성물

Also Published As

Publication number Publication date
KR20170005288A (ko) 2017-01-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR101838780B1 (ko) 내열성 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
EP2231777B1 (en) Chemical and impact resistant thermoplastic resin composition having improved extrudability.
KR101965480B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
EP3733767B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded product using same
KR101486565B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
EP3342823B1 (en) Thermoplastic resin composition and molded article using the same
KR102298296B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
CN112300508B (zh) 热塑性树脂组合物和利用其的模制产品
KR102085760B1 (ko) 내화학성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101884972B1 (ko) 무광 및 유광이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR20150068313A (ko) 스티렌계 내화학성 내열 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품
KR101752527B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR20120016341A (ko) 내충격성과 색상이 우수한 내열 ａｂｓ 수지 조성물
KR100673770B1 (ko) 내충격성과 유동성이 우수한 스티렌계 열가소성 수지조성물
JP2006045337A (ja) 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品
KR102570571B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
US9000094B2 (en) Low-gloss thermoplastic resin composition having excellent heat resistance and weather resistance
EP1394208B1 (en) Wheatherable resin compositions having low gloss appearances
KR101621596B1 (ko) 스티렌계 열가소성 수지 조성물
KR102277732B1 (ko) 열가소성 수지 조성물
KR20190073995A (ko) 열가소성 수지 조성물
KR101818299B1 (ko) 외관 특성이 우수한 열가소성 수지 조성물 및 이를 이용한 성형품
KR101240323B1 (ko) 고내후성 및 고내열성의 저광택성 열가소성 수지 조성물
KR20230159072A (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 형성된 성형품
KR101903839B1 (ko) 열가소성 수지 조성물 및 이로부터 제조된 성형품

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
N231 Notification of change of applicant
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
GRNT Written decision to grant