KR20020052422A - 내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물 - Google Patents

내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지조성물 Download PDF

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Abstract

본 발명은 하나 또는 입경이 다른 2 종의 겔 함유량이 50 중량% 이상인 부타디엔계 고무 성분 30∼70 중량% 존재 하에 방향족 비닐계 단량체와 니트릴계 단량체 혼합물 70∼30 중량%를 그라프트 중합하여 제조된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지(A); 입경 0.05∼0.5 ㎛인 아크릴계 합성고무 20∼60 중량부(고형분 기준), 시안화비닐 화합물 20∼30 중량부, 및 방향족비닐 화합물 80∼70 중량부로 이루어진 아크릴계 그라프트 공중합체(B); 시안화비닐 화합물 30∼45 중량% 및 방향족비닐 화합물 55∼70 중량%를 공중합시킨, 중량평균분자량이 100,000 내지 150,000인 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(C); 및 수평균분자량이 300∼30,000인 탄화수소계 화합물(D)로 이루어지며, 상기 (A)+(B) : (C)의 중량비는 50 : 50 내지 20 : 80의 범위이고, (A) : (B)의 중량비는 1 : 0 내지 1 : 1의 범위이며, (D)는 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 0.01∼20 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로, 상기 수지 조성물은 유동성 및 HCFC계 발포제에 대한 내화학성이 우수하여 냉장고의 사출 성형품으로 사용될 수 있다.

Description

내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물{Thermoplastic Resin Compositions with Good Chemical Resistance and Flow-ability for a Refrigerator}
발명의 분야
본 발명은 내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다. 보다 구체적으로, 본 발명은 하나 또는 입경이 다른 2 종의 겔을 50 중량% 이상 함유한 부타디엔계 고무를 포함하는 ABS 수지 및 아크릴계 그라프트 공중합체에 일정 수준의 탄화수소계 화합물을 첨가하여 제조되어, HCFC계 발포제로 사용하는 냉장고 핸들 및 도어 캡으로 사용되기에 적합한 내화학성과 유동성이 우수한 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
발명의 배경
일반적으로 냉장고의 외부 철판과 내부 수지 성형물과의 연결 부위 일부는 수지를 사출 성형하여 만든 뚜껑 및 새시(sash)류로 조립되어 있다. 이와 같이 조립된 냉장고 내, 외부 벽면사이에 우레탄 액을 주입한 후 적정 온도에서 발포, 고화시킴으로써 냉장고의 단열층이 형성된다. 이러한 발포 폴리우레탄 포움 (foam) 단열층의 원료 성분인 우레탄 액 속에는 포움 형성을 위하여 프레온과 같은 발포제가 사용되며 이러한 화합물은 통상 발포 후에도 포움 내부에 잔류하여 단열 성능을 향상시키는 효과를 가져온다. 그러나 이런 발포제류의 화합물들은 냉장고가 제조될 때 또는 냉장고가 제조되어 사용될 때 수지로 이루어진 부분과 접촉하여 응력이 집중되는 부위에 화학적 침식을 일으켜 수지 성형품에 균열을 발생시키게 된다. 따라서 냉장고용 수지는 이러한 발포제에 대한 저항성을 갖는 것이 필수조건이다.
종래 냉장고용 수지로는 ABS 수지가 사용되어 왔다. 이는 ABS 수지는 강성과 내충격성이 우수하고 성형성이 좋으며 또한 광택도가 높아 외관이 양호하며 경질 우레탄 포움의 발포제로 사용되는 프레온(CFC11)에 대하여 내화학성이 우수하기 때문이다. 그러나, CFC11이 오존층을 파괴한다는 것이 밝혀짐에 따라 CFC11을 대체하여 HCFC계 발포제가 우레탄 포움의 발포제로 사용되고 있는데, HCFC계 발포제는 범용의 ABS 수지를 용해시켜 냉장고 제조 후 수지 성형품에 크랙을 발생시키는 문제점이 있다.
이와 같은 문제를 해결하기 위하여 ABS 수지 중의 시안화비닐 화합물 함량을 증가시키는 방법(일본 특개 평2-284906)과 아크릴계 고무를 컴파운딩 공정 중에 스티렌계 수지 및 발포체와 혼합하는 방법(일본 특개 평6-262713) 등이 개발되었다.그러나, 일본 특개 평2-284906에 따른 수지의 경우 HCFC계 발포제에 대한 내약품성 문제는 해결되지만, 황변현상, 유동성 저하 등의 문제가 발생한다. 또한 일본 특개 평6-262713에 따르면 아크릴계 고무를 컴파운딩 공정 중 직접 투입함으로써 충격강도 등의 물성 저하가 현저히 일어나는 단점이 있다.
본 발명자들은 상기의 문제점들을 해결하기 위하여, 기초수지인 ABS 수지, 아크릴계 그라프트 공중합체, 및 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체에, 분자량이 일정수준 이상인 탄화수소계 화합물을 혼합 첨가하여, 제조 및 가공이 용이하고 내충격성, 유동성, 및 특히 HCFC계 발포제에 대한 내화학성이 우수하여 냉장고에 사용되는 사출성형 부품에 적용될 수 있는 수지 조성물을 개발하게 된 것이다.
본 발명의 목적은 내화학성 및 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 다른 목적은 제조 및 가공이 용이한 내화학성 및 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
본 발명의 또 다른 목적은 HCFC계 발포제에 대한 내화학성이 우수하여 냉장고 등의 사출성형 부품에 적용될 수 있는 열가소성 수지 조성물을 제공하기 위한 것이다.
발명의 상기 목적 및 기타의 목적들은 하기 설명되는 본 발명에 의해 모두달성될 수 있다. 이하 본 발명의 내용을 하기에 상세히 설명한다.
본 발명은 하나 또는 입경이 다른 2 종의 겔 함유량이 50 중량% 이상인 부타디엔계 고무 성분 30∼70 중량% 존재하에 방향족 비닐계 단량체와 니트릴계 단량체 70∼30 중량%를 그라프트 중합하여 제조된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체 수지(이하 'ABS 수지'라 함)(A); 입경 0.05∼0.5 ㎛인 아크릴계 합성고무 20∼60 중량부(고형분 기준), 시안화비닐 화합물 20∼30 중량부, 방향족비닐 화합물 80∼70 중량부로 이루어진 아크릴계 그라프트 공중합체(B); 시안화비닐 화합물 30∼45 중량% 및 방향족비닐 화합물 55∼70 중량%를 공중합시킨, 중량평균분자량이 100,000 내지 150,000인 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체(C); 및 수평균분자량이 300∼30,000인 탄화수소계 화합물(D)로 이루어지며, 상기 (A)+(B) : (C)의 중량비는 50 : 50 내지 20 : 80의 범위이고, (A) : (B)의 중량비는 1 : 0 내지 1 : 1의 범위이며, 상기 (D)의 함량은 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 0.01∼20 중량부인 내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
본 발명에 따른 수지 조성물의 각 구성성분을 이하에서 상세히 설명한다.
(A) 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지
본 발명에서 냉장고용으로 사용되는 기초수지는 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체(ABS) 수지 또는 이들의 유도체가 사용되며, 그밖에 하나 또는 둘 이상의 디엔계 그라프트 공중합체가 함께 사용될 수도 있다. 발포제인 HCFC계 발포제가 적용되는 경우에는 수지의 매트릭스 성분 및 고무에 그라프트된 수지 성분 중의 아크릴로니트릴 함량을 28∼40 중량%로 하는 것이 바람직하다. 그러나 수지 중에 아크릴로니트릴 함량이 증가되면 수지의 내약품성 및 강성은 증가하나 가공성, 유동성 및 내충격성은 저하되고 가공시 황변현상이 심화된다. 이에 따라, 본 발명자들은 상기 그라프트 공중합체 수지에 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 수지, 및 탄화수소계 화합물을 혼합하여 가공하면 상기한 바와 같은 물성 저하를 방지할 수 있다는 것을 발견하였으며, 이러한 화합물이 수지에 적용될 경우 통상적으로 발포제의 화학적 침식을 견디기 위하여 수지 중에 함유되어야만 하는 아크릴로니트릴 성분의 함량을 3∼10 중량% 저하시킬 수 있으며 또는 고무 성분의 함량을 1∼10 중량% 정도 감소시킬 수 있다는 것도 발견하게 되었다. 이에 따라 수지의 유동성, 내충격성 및 내화학성도 크게 향상되었다.
본 발명의 ABS 수지(A)는 입경이 0.3∼0.5 ㎛인 부타디엔 고무와 0.1∼0.2㎛인 부타디엔 고무를 각각 단독으로 또는 혼합하여 사용할 수 있는데, 혼합하여 사용하는 경우 수지의 유동특성이 더욱 향상된다.
ABS 수지는 겔 함유량이 50 중량% 이상인 부타디엔 고무 성분이 30∼70 중량% 존재하에 방향족 비닐계 단량체와 니트릴계 단량체 70∼30 중량%를 그라프트 중합하여 제조되는 것이 바람직하다.
(B) 아크릴계 그라프트 공중합체
아크릴계 합성고무 라텍스 20 ∼ 60 중량부(고형분 기준)에 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 혼합물 100 중량부를 혼합하여 통상의 유화중합에 의하여 그라프트 중합체를 제조한다. 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 혼합물 100 중량부에는, 20 ∼ 30 중량%의 시안화비닐 화합물과 80 ∼ 70 중량%의 방향족비닐 화합물이 사용된다. 상기 그라프트 중합체에서 연속상으로 존재하는 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 공중합체(SAN 공중합체)중에서, 시안화비닐 화합물의 함량이 20 ∼ 30 중량%이고, 아크릴계 고무에 그라프트되어 있는 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체는, 전체 그라프트 중합체(B)에 대하여 40 ∼ 70 중량%인 것이 바람직하다.
상기 그라프트 중합체(B)를 제조하기 위한 아크릴계 합성고무는 탄소수 2 ∼8 개의 알킬아크릴레이트가 바람직하다. 아크릴계 고무에 시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물을 그라프트 중합시킨 그라프트 중합체는 HCFC계 발포제에 대한 내약품성이 우수한 특성을 갖는다. 아크릴계 합성고무 입자의 평균 입경은 0.05 ∼0.5 ㎛의 범위가 가능하며, 0.1 ∼ 0.3 ㎛의 범위가 바람직하다.
시안화비닐 화합물로는 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴이 있으며, 이들은 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있으며, 방향족비닐 화합물로는 스티렌, 알파-메틸스티렌, 파라-메틸스티렌, 비닐크실렌, 모노클로로스티렌, 디클로로스티렌 및 비닐나프탈렌이 있으며, 이들은 각각 단독으로 또는 혼합하여 사용될 수 있다.
아크릴계 고무에 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체를 그라프트시킨 상기 그라프트 화합물은 내화학성이 매우 우수한 화합물이다.
(C) 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체
본 발명에 따른 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체는 시안화비닐 화합물 30∼45 중량% 및 방향족비닐 화합물 55∼70 중량%를 공중합하여 제조되며, 중량평균분자량이 100,000 내지 150,000인 것을 단독으로 또는 혼합하여 사용한다.
시안화비닐 화합물과 방향족비닐 화합물의 종류는 상기 그라프트 중합체(B)를 제조할 때와 동일하다.
본 발명의 한 구체예로, 시안화비닐 화합물로 아크릴로니트릴을, 방향족비닐 화합물로 스티렌을 사용하여 제조되는, 아크릴로니트릴의 함량이 40 중량%, 중량평균분자량이 115,000인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(S1), 및 아크릴로니트릴 함량이 33 중량%, 중량평균분자량이 120,000인 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체(S2)를 혼합하여 사용할 수 있다.
(D) 탄화수소계 화합물
본 발명에서 내화학성, 내충격성, 색상안정성 및 가공성을 향상하기 위하여 탄화수소계 화합물을 사용한다. 탄화수소계 화합물은 수평균분자량(Mn)이 300∼30,000 범위인 것이 바람직하다. 이들 화합물의 예는 폴리에틸렌계 왁스, 폴리프로필렌계 왁스, 에틸렌프로필렌 공중합체계 왁스, 산화형(Oxidized) 폴리에틸렌계 왁스, 산화형 폴리프로필렌계 왁스, 산화형 에틸렌프로필렌 공중합체계 왁스 등이 있다. 또한 산 개질(acid modified)형의 폴리올레핀계 왁스 또는 방향족 단량체로 개질된 폴리올레핀계 왁스도 포함된다.
이러한 탄화수소계 화합물들이 수지 가공에 사용되면 유동성 및 상용성의 차이로 인하여 수지의 표면에 얇은 탄화수소 화합물의 층이 형성되어 수지의 기체 및 화학물질에 대한 차단 능력이 향상되어 내약품성 및 가공시 변색현상이 개선된다. 또한 수지 표면층에 존재하는 탄화수소 화합물 중 일부는 외부 활제로 작용하여 수지의 가공성능을 향상시키며, 또 다른 일부는 고분자의 사슬 내부 및 고무 성분의 분산을 향상시키는 내부 활제로 작용하여 수지의 기계적 특성을 향상시킨다. 탄화수소 화합물의 분자량이 300 미만이면 기체 및 화학물질을 차단하는 능력이 부족하여 내화학성이 감소하는 단점이 있으며 분자량이 30,000을 초과하면 상용성이 크게 저하되어 수지의 내부에서 활제로서의 능력이 저하되어 수지의 표면 및 외관 특성이 저하한다.
본 발명에 사용하는 탄화수소계 화합물의 사용량은 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 0.01∼20 중량부로 하는 것이 바람직하다. 이들 화합물의 함량이 0.01 중량부 이하이면 수지의 내약품성, 가공 특성 및 변색 특성이 향상되지 못하며 20 중량부 이상이면 이들 화합물에 의한 수지의 물성 및 내열성 저하, 박리, 황변, 가스 발생 등의 바람직하지 못한 결과가 나타난다.
본 발명에 의하여 제조된 수지 조성물은 본 발명의 목적을 벗어나지 않는 범위 내에서 필요에 따라 열안정제, 산화방지제, 활제, 윤활제, 이형제, 광안정제, 자외선 안정제, 난연제, 대전방지제, 착색제, 충진제, 충격 보강제 등의 다른 첨가제를 추가할 수 있으며 다른 수지 또는 고무 성분을 함께 사용하는 것도 가능하다.
본 발명은 다음의 실시예에 의하여 보다 구체화될 것이며, 다음의 실시예는 본 발명을 예시하기 위한 목적으로 기재될 것이며, 본 발명의 보호범위를 제한하고자 하는 것은 아니다.
실시예
실시예 및 비교실시예에서 사용된 각 성분의 구체적 사양은 다음과 같다.
(A) ABS 수지의 제조
(A1) ABS 수지 (G1)의 제조
단량체 전체에 대하여 부타디엔 함량이 50 중량부가 되도록 0.32 ㎛의 입경을 갖는 부타디엔 고무 라텍스를 투입하고 탈이온수 150 중량부, 로진비누(rosin soap) 0.9 중량부, 큐멘히드로퍼옥사이드 0.3 중량부, 머캅탄계 연쇄이동제 0.2 중량부, 및 포도당 0.3 중량부를 첨가하여 내부온도를 70 ℃로 유지하였다. 여기에 스티렌 35 중량부, 아크릴로니트릴 15 중량부를 3시간 동안 적하하여 산화환원개시에 의해 중합을 진행하여 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 라텍스를 제조하였다. 이를 1.5% 황산마그네슘 수용액에서 응고시키고 건조하여 분말상태의 스티렌-아크릴로니트릴-부타디엔 그라프트 공중합체 수지를 제조하였다.
(A2) ABS 수지 (G2)의 제조
고무 입경이 0.12 ㎛인 폴리부타디엔 고무를 사용한 것을 제외하고는 상기 그라프트 공중합체 (G1)과 동일한 방법으로 그라프트 공중합체 (G2)를 제조하였다.
(B) 아크릴계 그라프트 공중합체
일본 UBE사에서 제조한 A600N을 사용하였다.
(C) 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체
(C1) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (S1)의 제조
질소 치환된 반응기에 탈이온수 160 중량부, 올레인산 칼륨 3 중량부를 투입하고, 1 단계 단량체 혼합물로서 스티렌 20.2 중량부, 아크릴로니트릴 19.8 중량부를 t-도데실 머켑탄 0.25 중량부와 함께 반응기 내에 투입하고 충분히 유화시켰다. 혼합물을 교반하면서 온도를 60 ℃로 승온시킨 후 과황산칼륨 0.3 중량부를 첨가하여 중합을 개시하고 65 ℃ 이상의 온도에서 계속 중합반응시켰다. 초기 단량체 혼합물을 30분 정도 중합시킨 후 제2단계 단량체 혼합물로 스티렌 32.8 중량부, 아크릴로니트릴 27.2 중량부를 5시간 연속적으로 첨가하여 중합을 완료시켰다. 생성된중합체의 아크릴로니트릴 함량은 40 중량%였으며, GPC로 측정한 중량평균분자량은 115,000 이었다.
(C2) 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체 (S2)의 제조
질소 치환된 반응기에 탈이온수 160 중량부, 올레인산 칼륨 3 중량부를 투입하고, 1단계 단량체 혼합물로서 스티렌 23.2 중량부, 아크릴로니트릴 16.8 중량부를 t-도데실 머켑탄 0.2 중량부와 함께 반응기내에 투입하고 충분히 유화시켰다. 혼합물을 교반하면서 온도를 60 ℃로 승온시킨 후 과황산칼륨 0.3 중량부를 첨가하여 중합을 개시하고 65 ℃ 이상의 온도에서 계속 중합반응시켰다. 초기단량체 혼합물을 30분 정도 중합시킨 후 제2단계 단량체 혼합물로 스티렌 36.8 중량부, 아크릴로니트릴 23.2 중량부를 5시간 연속적으로 첨가하여 중합을 완료시켰다. 생성된 중합체 중 아크릴로니트릴 함량은 33 중량%였으며, GPC로 측정한 중량평균분자량은 120,000이었다.
(D) 탄화수소계 화합물
중량평균분자량이 5,000인 폴리에틸렌 왁스계열의 에틸렌 비스 스테아레이트(ethylene bisstearate)를 사용하였다.
실시예 1
상기에서 제조된 (G1) 화합물 21.5 중량부, (G2) 화합물 21.5 중량부, (S1) 화합물 25 중량부, (S2) 화합물 32 중량부, 및 폴리에틸렌계 왁스(D) 6 중량부를 혼합한 후 텀블러 믹서로 10분간 예비혼합하였다. 그 다음 40 ㎜ 직경의 동방량 2축 압출기를 통하여 압출하여 펠릿으로 제조하였다. 이때 압출기의 실린더 온도는 평균 220 ℃로 유지하였으며 스크류 회전속도는 300 rpm으로 하였다. 제조된 펠릿으로 ASTM D1238 방법에 의거 용융지수(Melt Index)를 측정하였고, 충격강도는 ASTM D256 방법으로 측정하였다.
내화학성을 평가하기 위하여 152×18×1.6 ㎜의 사출시편을 제조하였다. 이때 사출온도는 250 ℃, 사출속 90%로 바리부분이 생기지 않도록 조절하였다. 제조된 사출시편을 HCFC-141b 발포제에 일정시간 침적 후 인장시편으로 가공한 후 ASTM D638 방법으로 내화학성을 측정하였다. 또한 나사선 모형의 금형을 제작하여 수지의 유동특성(Spiral Flow)을 측정하였다. 이때의 사출 온도는 240 ℃, 사출속은 90%로 조절하였다. 측정된 시편의 물성, 내화학성 및 유동특성은 표 1에 나타내었다.
실시예 2
(G1) 화합물 20 중량부, (G2) 화합물 20 중량부, (S1) 화합물 25 중량부, (S2) 화합물 32 중량부, 아크릴레이트 수지(B) 화합물 3 중량부, 및 폴리에틸렌계 왁스(D) 2 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠릿을제조하였으며, 동일한 방법으로 시편의 물성을 측정하였다.
실시예 3
(G1) 화합물 20 중량부, (G2) 화합물 20 중량부, (S1) 화합물 25 중량부, (S2) 화합물 32 중량부, 아크릴레이트 수지(B) 화합물 3 중량부, 및 폴리에틸렌계 왁스(D) 6 중량부를 사용한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠릿을 제조하였으며, 동일한 방법으로 시편의 물성을 측정하였다.
실시예 4
(G1) 화합물 25 중량부, (G2) 화합물 15 중량부, (S1) 화합물 25 중량부, (S2) 화합물 32 화합물, 아크릴레이트 수지(B) 화합물 3 중량부, 및 폴리에틸렌계 왁스(D) 6 중량부로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠릿을 제조하였으며, 동일한 방법으로 시편의 물성을 측정하였다.
실시예 5
(G1) 화합물 30 중량부, (G2) 화합물 10 중량부, (S1) 화합물 25 중량부, (S2) 화합물 32 화합물, 아크릴레이트 수지(B) 화합물 3 중량부, 및 폴리에틸렌계 왁스(D) 6 중량부로 한 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠릿을 제조하였으며, 동일한 방법으로 시편의 물성을 측정하였다.
비교실시예 1
폴리에틸렌계 왁스를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 2과 동일한 방법으로 펠릿을 제조하였으며, 동일한 방법으로 시편의 물성을 측정하였다.
비교실시예 2
폴리에틸렌계 왁스를 첨가하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 펠릿을 제조하였으며, 동일한 방법으로 시편의 물성을 측정하였다.
상기 실시예 및 비교실시예에서 제조된 수지 조성물의 구성성분 함량 및 수지의 충격강도, 용융지수, 내화학성, 유동특성의 평가 결과를 표 1에 나타내었다.
실시예 비교실시예
1 2 3 4 5 1 2
성분함량(중량부) (A) (G1) 21.5 20 20 25 30 20 21.5
(G2) 21.5 20 20 15 10 20 21.5
(B) 0 3 3 3 3 3 0
(C) (S1) 25 25 25 25 25 25 25
(S2) 32 32 32 32 32 32 32
(D) 6 2 6 6 6 0 0
충격강도 38 37 37 40 44 37 38
용융지수 9.9 9.4 10.2 9.9 9.2 9.0 8.8
내화학성 9.4 9.6 10.1 10.5 11.0 9.0 8.3
유동특성 51 47 50 49 48 44 41
표 1에서 폴리에틸렌계 왁스(D)가 첨가된 실시예가 비교실시예에 비하여 유동성, 내화학성 등이 우수함을 알 수 있으며, 아크릴계 그라프트 공중합체(B)와 폴리에틸렌계 왁스(D)가 동시에 첨가된 경우 폴리에틸렌계 왁스(D)만 첨가된 경우에 비하여 내화학성이 더욱 우수하다는 것도 확인할 수 있었다.
본 발명은 제조 및 가공이 용이하고 내충격성, 유동성, 및 특히 HCFC계 발포제에 대한 내화학성이 우수하여 냉장고용 성형 부품을 제조하는 데 효과적으로 이용될 수 있는 수지 조성물을 제공하는 효과를 가진다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (4)

  1. (A) 겔 함유량이 50 중량% 이상인 부타디엔계 고무 30∼70 중량% 존재하에 방향족 비닐계 단량체와 니트릴계 단량체의 혼합물 70∼30 중량%를 그라프트 중합하여 제조된 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지;
    (B) 입경 0.05∼0.5 ㎛인 아크릴계 합성고무 20∼60 중량부(고형분 기준), 시안화비닐 화합물 20∼30 중량부, 및 방향족비닐 화합물 80∼70 중량부로 이루어진 아크릴계 그라프트 공중합체;
    (C) 시안화비닐 화합물 30∼45 중량% 및 방향족비닐 화합물 55∼70 중량%를 공중합시킨, 중량평균분자량이 100,000 내지 150,000인 시안화비닐 화합물-방향족비닐 화합물 공중합체; 및
    (D) 수평균분자량이 300∼30,000인 탄화수소계 화합물;
    로 이루어지며, 상기 (A)+(B) : (C)의 중량비는 50 : 50 내지 20 : 80의 범위이고, (A) : (B)의 중량비는 1 : 0 내지 1 : 1의 범위이며, 상기 (D)는 (A)+(B)+(C) 100 중량부에 대하여 0.01∼20 중량부 포함되는 것을 특징으로 하는 내화학성과 유동성이 우수한 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 그라프트 공중합체 수지(A)는 고무 입경이 0.3∼0.5 ㎛인 부타디엔 고무와 0.1∼0.2㎛인 부타디엔 고무가 혼합되어 사용되는 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 아크릴계 합성고무는 탄소수 2 ∼ 8개의 알킬아크릴레이트인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 상기의 탄화수소계 화합물(D)은 폴리에틸렌계 왁스, 폴리프로필렌계 왁스, 에틸렌프로필렌 공중합체계 왁스, 산화형 폴리에틸렌계 왁스, 산화형 폴리프로필렌계 왁스, 산화형 에틸렌프로필렌 공중합체계 왁스, 산 개질형의 폴리올레핀계 왁스, 및 방향족 단량체로 개질된 폴리올레핀계 왁스로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 냉장고용 열가소성 수지 조성물.
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