JPH0122867B2

JPH0122867B2 -

Info

Publication number: JPH0122867B2
Application number: JP3171581A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Fumio Nakai; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1981-03-04
Filing date: 1981-03-04
Publication date: 1989-04-28
Also published as: JPS57145142A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、発色性ならびに低温衝撃性強度に優
れる耐候性熱可塑性樹脂組成物に関する。従来よりシアン化ビニル−ジエン系ゴム−芳香
族ビニルからなるABS樹脂は広く知られている
が、ABS樹脂は耐候性に劣り屋外用途への使用
に多くの制限を受けている。一方、近年エチレン−プロピレン系ゴム質重合
体に芳香族ビニル、シアン化ビニル等を重合した
耐候性樹脂“AES樹脂”が開発されている。
AES樹脂は耐候性のみならず耐薬品性、耐衝撃
性（常温）等にも優れているため広い応用分野が
期待されているが、成形品表面にフローマークや
層剥離が発生しやすい、さらに、発色性に劣り深
みのある漆黒色や赤、黄、青系の鮮やかな色に着
色することが難しいといつた重大な欠点を有して
いる。また、ウエルド部での発色性の違いもAES樹
脂の大きな欠点であり、メタリツク系の着色も難
しいのが現状である。本来、耐候性に優れるAES樹脂はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび発色性不足は実用上重大な問題である。さらに、AES樹脂は低温における耐衝撃性に
劣るといつた欠点を有している。本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、AES樹脂、メチルメタクリレート
を主体とする重合体およびジエン系ゴムを基体と
する重合体からなる特定比率の組成物が優れた発
色性および低温衝撃強度を有することを見出し、
本発明に到達した。本発明におけるAES樹脂（）を構成するエ
チレン−プロピレン系ゴム質共重合体とは、エチ
レン−プロピレンからなる二元共重合体
（EPR）、エチレン、プロピレンおよび非共役ジ
エンからなる三元共重合体（EPDM）などであ
り、一種または二種以上用いられる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4シクロヘ
プタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙げ
られる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。 AES樹脂（）を構成する芳香族ビニル化合
物としては、スチレン、α−メチルスチレン、α
−クロルスチレン、ビニルトルエンなど挙げら
れ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニトリル
が好ましい。さらに、他の重合性単量体化合物と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベ
ンジル、ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合
物およびメタアクリル酸エステル化合物などが挙
げられ、特にメタアクリル酸メチルが好ましい。エチレン−プロピレン系ゴム質重合体の存在
下、上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少
なくとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化
合物がグラフト重合される。重合におけるこれら化合物とゴムとの重量比は
その目的に応じて適当な範囲を選ぶことができ
る。通常、化合物95〜30重量％に対しゴム５〜70
重量％、好ましくは、化合物55〜40重量％に対し
ゴム45〜60重量％である。 AES樹脂（）は、エチレン−プロピレン系
ゴム質重合体に化合物がグラフトしたグラフト重
合体か、またはかかるグラフト重合体と芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の
重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物からなる共重合
体との混合物である。共重合体におけるこれら化合物の重量比には特
に制限はないが、好ましくは、芳香族ビニル化合
物55〜85重量％とシアン化ビニル化合物および／
または他の重合性単量体化合物45〜15重量％であ
る。共重合体の固有粘度（30℃、ジメチルホルムア
ミド）は特に制限されるものでないが、好ましく
は0.40〜1.10である。この範囲外であると耐衝撃
性の低下傾向が見られる。さらに加工性の低下な
らびに層剥離の発生傾向がみられる。グラフト重合体および共重合体は、懸濁重合
法、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合法など公
知の方法にて作られる。 AES樹脂におけるグラフト重合体と共重合体
との組成比は、グラフト重合体100〜５重量％、
共重合体０〜95重量％である。グラフト重合体が
５重量％未満、即ち共重合体が95％を超えると耐
衝撃性が劣り好ましくない。最終組成物の発色性、加工性等の面よりグラフ
ト重合体80〜10重量％、共重合体20〜90重量％で
あることが特に好ましい。メチルメタクリレートを主体とする重合体とし
ては、ポリメチルメタクリレートならびにメチル
メタクリレートとエチルアクリレート、ブチルア
クリレート等のアルキルアクリレート、スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン
化ビニルなどの化合物との共重合体が挙げられ
る。メチルメタクリレートを主体とする重合体中の
メチルメタクリレート量には特に制限はないが、
最終組成物の発色性の面より好ましくは30重量％
以上、特に好ましくは50重量％以上である。最終組成物におけるAES樹脂（）とメチル
メタクリレートを主体とする重合体（）との組
成比は、５：95〜95：５である。特に好ましくは
５：95〜80：20である。重合体（）の比率が上限値を超えると耐衝撃
性が低下するとともにAES樹脂（）との相溶
性が悪くなり、成形品表面が真珠光沢状を示すよ
うになり本発明の目的とする発色性に優れる熱可
塑性樹脂組成物が得られない。また、重合体
（）が下限値未満では層剥離の発生および発色
性不足といつた問題は何ら解決されず、鮮明な着
色は出来ない。重合体（）を構成するジエン系ゴム質重合体
としては、ポリブタジエン、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体等々が挙げられ、一種又は二種以上用いるこ
とができる。ジエン系ゴム質重合体と重合する芳香族ビニル
化合物としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、α−クロルスチレン、ビニルトルエンなど挙
げられ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニ
ル化合物としては、アクリロニトリル、メタアク
リロニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニト
リルが好ましい。さらに、他の重合性単量体化合
物としては、メチル、エチル、プロピル、ブチ
ル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリル酸エステ
ル化合物およびメタアクリル酸エステル化合物な
どが挙げられ、特にメタアクリル酸メチルが好ま
しい。重合体（）におけるジエン系ゴム質重合体と
化合物との組成比には特に制限はないが、最終組
成物の低温衝撃強度、発色性、耐候性等の面より
ジエン系ゴム質重合体５〜80重量％、化合物95〜
20重量％であることが特に好ましい。また、化合
物が芳香族ビニル50〜80重量％、シアン化ビニル
および／または他の重合性単量体50〜20重量％で
あることが特に好ましい。重合体（）は、乳化重合法、懸濁重合法、塊
状重合法、溶液重合法など公知の方法にて作られ
る。最終組成物におけるAES樹脂（）とメチル
メタクリレートを主体とする重合体（）との総
重量と重合体（）との組成比は、100：0.5〜
100：30である。重合体（）の比率が上限値を超えると耐候性
が劣り好ましくない。また、下限値未満であると
低温衝撃強度が劣り好ましくない。 AES樹脂（）、重合体（）および重合体
（）の混合方法としては、バンバリーミキサー、
押出機等を用いた公知の混合方法が挙げられる。
またそれらの混合順序には何ら制限はない。本発明においては公知な染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた発色性を有する。また混合時、染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のでない。実施例＜AES樹脂＞ Γグラフト重合体(a) ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM370重量部をｎ−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン250重量部、アクリロニトリル130
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含量約49
％）を得た。 Γ共重合体（ｂ−１）スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部を加え、90℃で３時間塊状
で予備重合し、その後、水210重量部、メチルセ
ルロース1.0重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部
を加え水分散系で30℃から90℃へ温度を上昇さ
せ、10時間重合させた。脱水後共重合体（固有粘
度0.50）を得た。 Γ共重合体（ｂ−２）市販のスチレン−アクリロニトリル共重合体
（固有粘度0.63）、ダイセル化学社製“セビアン
NJD” ＜重合体（）＞市販のポリメチルメタクリレート樹脂、住友化
学社製“スミペツクスＢ−LG”。＜重合体（）＞ポリブタジエン（固型分）50重量部、過硫酸カ
リウム0.5重量部、オレイン酸カリウム0.5重量部
およびドデシルメルカプタン0.3重量部を混合し
た後、スチレン36重量部およびアクリロニトリル
14重量部を加え、70℃で３時間重合しさらに１時
間熟成させた。塩析、脱水、乾燥後重合体を得
た。上述のAES樹脂（グラフト重合体又は、グラ
フト共重合体）、重合体（）、重合体（）およ
び以下の顔料を混練し、着色樹脂組成物を得た。同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク社
製“クララスチツクMV”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。顔料処方（樹脂100重量部当り） Red：クロムタルレツド 0.3重量部 Blue：群青＃2000 0.3重量部 Black：カーボン＃45 1.5重量部着色樹脂組成物の組成および評価結果を表−１
に示す。混練：バンバリーミキサー、200℃×４分間成形条件：成形機、日本製鋼製Ｎ−140型射出成形機（７
オンス）成形温度、230℃ 射出スピード、FCV8 射出圧力、100Kg／cm²ゲージ【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン−プロピレン系ゴム質重合体と芳香
族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および他
の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より
選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる
AES樹脂（）、メチルメタクリレートを主体と
する重合体（）、およびジエン系ゴム質重合体
と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物お
よび他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二
群より選ばれるおのおの一種以上の化合物からな
る重合体（）からなる組成物において、AES
樹脂（）と重合体（）の重量比が５：95〜
95：５であり、かつAES樹脂（）と重合体
（）の総重量と重合体（）の重量比が100：
0.5〜100：30であることを特徴とする発色性なら
びに低温衝撃強度に優れる熱可塑性樹脂組成物。