JPS6350368B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は漆黒性および耐候性に優れる熱可塑性
樹脂組成物に関する。 エチレン−プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体、または、か
かるグラフト重合体と芳香族ビニル−シアン化ビ
ニル系共重合体との混合物であるAES樹脂は、
優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有し
広い応用分野が期待されているが、発色性、特に
黒色度の高い漆黒を要求される分野では、通常の
カーボンブラツクでは濃度を上げると凝集すると
いう欠点もあつて満足出来る漆黒度ならびに外観
を有する成形品が得られない。 本発明者等は、かかる問題点を解消すべく鋭意
研究した結果、特定のカーボンブラツクを２種併
用することにより、優れた漆黒性を有する熱可塑
性樹脂組成物が得られることを見出し、本発明に
到達したものである。 すなわち、本発明は、エチレン−プロピレン系
ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物をを重合して得られるグラフ
ト重合体100〜５重量％と芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られる共重合体
０〜95重量％からなる樹脂組成物（AES樹脂）
に対し、比表面積が400m²／ｇ以上、かつDBP吸
油量が80ml／100ｇ以上のカーボンブラツク(b)0.2
〜３重量部および比表面積が100m²／ｇ以上400
m²／ｇ未満、かつDBP吸油量が50ml／100ｇ以上
のカーボンブラツク(b)0.2〜５重量部を含有させ
てなることを特徴とする漆黒性に優れる熱可塑性
樹脂組成物を提供するものである。 以下に本発明について詳しく説明する。 グラフト重合体を構成するエチレン−プロピレ
ン系ゴム質共重合体とは、エチレンとプロピレン
からなる二元共重合体（EPR）、エチレン、プロ
ピレンおよび非共役ジエンからなる三元共重合体
（EPDM）などであり、一種または二種以上用い
られる。 三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4シクロヘ
プタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙げ
られる。 二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。 また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。 グラフト重合体は、上述のエチレン−プロピレ
ン系ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単
量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれるお
のおの一種以上の化合物を重合して得られる。 なお、グラフト重合体におけるこれら化合物と
ゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲を
選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量％に
対しゴム５〜70重量％、好ましくは、化合物80〜
40重量％に対しゴム20−60重量％である。 グラフト重合体と共にAES樹脂を構成しうる
共重合体は、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物ならびに他の重合体単量体化合物のうち
少なくとも二群より選ばれるおのおの一種以上の
化合物を重合して得られる。 なお、グラフト重合体用化合物ならびに共重合
体用化合物の重量比には制限はないが、好ましく
は、芳香族ビニル化合物55〜85重量％とシアン化
ビニル化合物および／または他の重合性単量体化
合物45〜15重量％である。 AES樹脂におけるグラフト重合体および共重
合体を構成する芳香族ビニル化合物としては、ス
チレン、α−メチルスチレン、α−クロルスチレ
ン、ビニルトルエンなどが挙げられ、特にスチレ
ンが好ましい。シアン化ビニル化合物としては、
アクリロニトリル、メタアクリロニトリルなどが
挙げられ、特にアクリロニトリルが好ましい。さ
らに、他の重合性単量体化合物としては、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジル、ヘキ
シルなどのアクリル酸エステル化合物およびメタ
アクリル酸エステル化合物などが挙げられ、特に
メタアクリル酸メチルが好ましい。 グラフト重合体および共重合体を作る方法とし
ては、公知の方法がすべて利用できる。たとえ
ば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶液
重合法などである。 AES樹脂におけるグラフト重合体と共重合体
との組成比は、グラフト重合体100〜５重量％、
共重合体０〜95重量％である。グラフ重合体が５
重量％未満、すなわち共重合体が95重量％を超え
ると耐衝撃性が劣り好ましくない。 好ましくは、グラフト重合体80〜10重量％と共
重合体20−90重量％である。 次に、本発明において用いられるカーボンブラ
ツクとは、比表面積400m²／ｇ以上であり、かつ
DBP吸油量（ジブチルフタレート吸油量）80
ml／100ｇ以上のカーボンブラツク(a)および比表
面積100m²／ｇ以上400m²／ｇ未満であり、かつ
DBP吸油量50ml／100ｇ以上のカーボンブラツク
(b)である。 上述のカーボンブラツク(a)の含有量はAES樹
脂100重量部に対し、0.2〜３重量部である。0.2
重量部未満では、漆黒性は改善されず、また３重
量部を越えるとカーボンブラツクが凝集し、好ま
しくない。 また、カーボンブラツク(b)の含有量はAES樹
脂100重量部に対し、0.2〜５重量部である。0.2
重量部未満では漆黒性は改善されず、また５重量
部を越えるとカーボンブラツクが凝集し、好まし
くない。 本発明においては、上述のカーボンブラツク(a)
および(b)を用いるものであり、(a)又は(b)の単独使
用および比表面積または吸油量が上述の範囲外で
あるカーボンブラツクの使用では、漆黒性の改善
は計れない。 本発明においては、公知の安定剤、可塑剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等を混合
組成物に予め配合しておくこと、カーボンブラツ
クと共に配合すること、ならびにカーボンブラツ
ク配合後に配合することができる。 以下に本発明について実施例を用いて説明する
が本発明はそれら実施例によつて何ら制限を受け
るものではない。 実施例 AES樹脂とカーボンブラツクを表−１に示す
比率にて混合した後、押出機にて着色組成物を得
た。その後７オンス射出成形機を用いて各種試験
片を作成した。評価結果を表−１に示す。 用いられたAES樹脂（１〜３）およびカーボ
ンブラツクは以下のとおり。 AES−１ ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量45重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM400重量部をｎ−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン270重量部、アクリロニトリル130
重量部および過酸化ベンゾイル13部を加え、67
℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を大
過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物を
分離、乾燥後重合体を得た。 AES樹脂−２ スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量
部を加え水分散系で10時間30℃から90℃まで温度
を上昇させて重合した。脱水後得られた共重合体
（固有粘度0.50）を上述のAES樹脂−１と25：75
（重量比）の比率にて混合した。 AES−３ 固有粘度0.63の市販のスチレン−アクリロニト
リル共重合体を上述のAES樹脂−１と35：65（重
量比）の比率にて混合した。 カーボンブラツク(a) 比表面積650m²／ｇ、DBP吸油量150ml／100ｇ
のカーボンブラツク。 カーボンブラツク(b) 比表面積250m²／ｇ、DBP吸油量130ml／100ｇ
のカーボンブラツク。 カーボンブラツク 比表面積1137m²／ｇ、DBP吸油量55ml／100ｇ
の市販カーボンブラツク。 （三菱化成社製 カーボン＃45）

【表】

【表】

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体の存
   在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
   物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
   とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
   を重合して得られるグラフト重合体100〜５重量
   ％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
   ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なくと
   も二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物を
   重合して得られる共重合体０〜95重量％からなる
   樹脂組成物100重量部に対し、比表面積が400m²／
   ｇ以上、かつDBP吸油量が80ml／100ｇ以上のカ
   ーボンブラツク(a)0.2〜３重量部および比表面積
   が100m²／ｇ以上400m²／ｇ未満、かつDBP吸油
   量が50ml／100ｇ以上のカーボンブラツク(b)0.2〜
   ５重量部を含有させてなることを特徴とする漆黒
   性に優れる熱可塑性樹脂組成物。