JPH0512389B2 - - Google Patents
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- JPH0512389B2 JPH0512389B2 JP59101198A JP10119884A JPH0512389B2 JP H0512389 B2 JPH0512389 B2 JP H0512389B2 JP 59101198 A JP59101198 A JP 59101198A JP 10119884 A JP10119884 A JP 10119884A JP H0512389 B2 JPH0512389 B2 JP H0512389B2
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-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F255/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00
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- C08F255/06—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of hydrocarbons as defined in group C08F10/00 on to polymers of olefins having two or three carbon atoms on to ethene-propene-diene terpolymers
Description
本発明は、発色性、耐熱分解性及び耐衝撃性に
優れる耐候性樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 非共役ジエン系ゴムであるエチレン−プロピレ
ン系ゴムに芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物等を重合して得られるグラフト重合体、ま
たは、かかるグラフト重合体と芳香族ビニル−シ
アン化ビニル系共重合体との混合物であるAES
樹脂は、優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品
性を有しており、広い応用分野が期待されている
が、発色性に劣り鮮明な色に着色することが難し
いといつた重大な欠点を有している。 このため、すでに、AES樹脂にポリメチルメ
タクリレート(PMMA)を配合することにより、
発色性に優れる組成物が得られることが、特開昭
57−117557及び特開昭57−139139において開示さ
れている。 しかしながら、PMMAを配合したAES樹脂組
成物は、造粒および成形時の耐熱分解性に劣り、
さらにAES樹脂本来の耐衝撃性が劣る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、かかる欠点を解決すべく鋭意研
究した結果、AES樹脂と特定の三元共重合体と
からなる組成物が、発色性、耐熱分解性および耐
衝撃性に優れることを見出し、本発明に到達した
ものである。 発明の構成 本発明は、非共役ジエン系ゴムに、芳香族ビニ
ル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物からなる群から
選択された二種以上の化合物を重合して得られる
グラフト重合体(A)10〜90重量%および、スチレ
ン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレー
トからなる三元共重合体(B)90〜10重量%からな
り、かつ、組成物中に占めるゴム成分の割合が30
重量%以下であることを特徴とする発色性、耐熱
分解性および耐衝撃性に優れる耐候性樹脂組成物
を提供するものである。 Γグラフト重合体(A) 本発明で用いられるグラフト重合体(A)を構成す
る非共役ジエン系ゴムとしては、エチレン−プロ
ピレン共重合体、ジシクロペンタジエンやエチリ
デンノルボルネンの非共役ジエンを含むエチレン
−プロピレン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルアクリレートに代表され
るアクリル酸アルキルエステル重合体、塩素ポリ
エチレン等々を挙げることができ、一種又は二種
以上用いることができる。特にエチレン−プロピ
レン共重合体およびエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体が好ましい。 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトル
エン等々を挙げることができる。シアン化ビニル
化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等々を挙げることができる。さらに、不
飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等々
を挙げることができる。 グラフト重合体(A)における非共役ジエン系ゴム
と全化合物との組成比には特に制限はないが、非
共役ジエン系ゴム10〜80重量%および全化合物90
〜20重量%であることが好ましい。また、全化合
物中における各化合物の組成比にも特に制限はな
いが、芳香族ビニル化合物50〜80重量%およびシ
アン化ビニル化合物および/または不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物50〜20重量%である
ことが好ましい。 非共役ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物か
ら選ばれた二種以上の化合物を重合してなるグラ
フト重合体(A)は公知の重合方法、例えば乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法により
得られる。 Γ三元共重合体(B) 三元共重合体(B)はスチレン、アクリロニトリル
およびメチルメタクリレートから構成される。 本発明においては、用いられる共重合体(B)は、
本発明の目的である発色性、耐熱分解性、耐衝撃
性及び耐候性の面より、上述の三種類の化合物か
らなる三元共重合体でなければならない。 ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなど
の如く単独重合体及びスチレン−アクリロニトリ
ル、スチレン−メチルメタクリレートなどの如く
二元共重合体では、グラフト重合体(A)と化合して
も本発明の目的とする組成物は得られない。 特にメチルメタクリレートが三元共重合体の5
重量%を超える量であることが好ましい。 さらに発色性、耐熱分解性、耐衝撃性および耐
候性の物性バランス面より、スチレン3〜65重量
%、アクリロニトリル2〜50重量%およびメチル
メタクリレート30〜95重量%からなる三元共重合
体であることが好ましい。 三元共重合体(B)は、公知の重合法、例えば塊状
重合法、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、
塊状−懸濁重合法などにより得られる。 Γ組 成 本発明の耐候性樹脂組成物は、グラフト重合体
(A)10〜90重量%と三元共重合体(B)90〜10重量%か
らなる。 グラフト重合体(A)が10重量%未満では耐衝撃性
が劣り、また、90重量%を超えると発色性及び加
工性に劣り好ましくない。 Γ混 合 グラフト重合体(A)および三元共重合体(B)の混合
は、公知の混合機で行うことができる。また、混
合時、必要に応じて染顔料、安定剤、可塑剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の公知
の添加剤を混合することも十分可能である。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれらによつて何ら制限されるもの
ではない。 実施例および比較例 グラフト重合体と三元共重合体または(単独ま
たは共)重合体とを表−2に示す配合比率に基づ
きバンバリ−ミキサー(200℃、4分間)にて着
色混練し、各種組成物を得た。 顔料処方(樹脂100重量部当り) Red:クロムタルレツド 0.2重量部 Blue:群青#2000 0.2重量部 Black:カーボン#45 95重量部 得られた組成物を用いて射出成形機(230℃)
にて試験片を作成した。 同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク社
製“クララスチツクMH”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。 試験結果を表−2に示す。なお、発色性以外の
特性は、すべてBlack着色品によるものである。 <グラフト重合体(A)の製造> ヨウ素価8.0、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量%、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM310重量部をn−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン290重量部、アクリロニトリル150
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体を得た。 <三元共重合体(B)および共重合体(b)の製造> 表−1に示す組成より成る化合物混合物100重
量部にt−ドデシルメルカプタン(分子量調整
剤)0.1重量部および過酸化ベンゾイル(開始剤)
0.3重量部を加えた後、ポリビニルアルコールを
懸濁剤として用いる公知の懸濁重合法に基づき80
℃にて8時間重合を行つた。脱水後、三元共重合
体および共重合体を得た。
優れる耐候性樹脂組成物に関する。 〔従来の技術〕 非共役ジエン系ゴムであるエチレン−プロピレ
ン系ゴムに芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物等を重合して得られるグラフト重合体、ま
たは、かかるグラフト重合体と芳香族ビニル−シ
アン化ビニル系共重合体との混合物であるAES
樹脂は、優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品
性を有しており、広い応用分野が期待されている
が、発色性に劣り鮮明な色に着色することが難し
いといつた重大な欠点を有している。 このため、すでに、AES樹脂にポリメチルメ
タクリレート(PMMA)を配合することにより、
発色性に優れる組成物が得られることが、特開昭
57−117557及び特開昭57−139139において開示さ
れている。 しかしながら、PMMAを配合したAES樹脂組
成物は、造粒および成形時の耐熱分解性に劣り、
さらにAES樹脂本来の耐衝撃性が劣る。 〔発明が解決しようとする問題点〕 本発明者らは、かかる欠点を解決すべく鋭意研
究した結果、AES樹脂と特定の三元共重合体と
からなる組成物が、発色性、耐熱分解性および耐
衝撃性に優れることを見出し、本発明に到達した
ものである。 発明の構成 本発明は、非共役ジエン系ゴムに、芳香族ビニ
ル化合物、シアン化ビニル化合物および不飽和カ
ルボン酸アルキルエステル化合物からなる群から
選択された二種以上の化合物を重合して得られる
グラフト重合体(A)10〜90重量%および、スチレ
ン、アクリロニトリルおよびメチルメタクリレー
トからなる三元共重合体(B)90〜10重量%からな
り、かつ、組成物中に占めるゴム成分の割合が30
重量%以下であることを特徴とする発色性、耐熱
分解性および耐衝撃性に優れる耐候性樹脂組成物
を提供するものである。 Γグラフト重合体(A) 本発明で用いられるグラフト重合体(A)を構成す
る非共役ジエン系ゴムとしては、エチレン−プロ
ピレン共重合体、ジシクロペンタジエンやエチリ
デンノルボルネンの非共役ジエンを含むエチレン
−プロピレン三元共重合体、エチレン−酢酸ビニ
ル共重合体、ポリブチルアクリレートに代表され
るアクリル酸アルキルエステル重合体、塩素ポリ
エチレン等々を挙げることができ、一種又は二種
以上用いることができる。特にエチレン−プロピ
レン共重合体およびエチレン−プロピレン−非共
役ジエン共重合体が好ましい。 芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−
メチルスチレン、ジメチルスチレン、ビニルトル
エン等々を挙げることができる。シアン化ビニル
化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル等々を挙げることができる。さらに、不
飽和カルボン酸アルキルエステルとしては、メチ
ルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルア
クリレート、メチルメタクリレート、エチルメタ
クリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシ
エチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリ
レート、ヒドロキシプロピルメタクリレート等々
を挙げることができる。 グラフト重合体(A)における非共役ジエン系ゴム
と全化合物との組成比には特に制限はないが、非
共役ジエン系ゴム10〜80重量%および全化合物90
〜20重量%であることが好ましい。また、全化合
物中における各化合物の組成比にも特に制限はな
いが、芳香族ビニル化合物50〜80重量%およびシ
アン化ビニル化合物および/または不飽和カルボ
ン酸アルキルエステル化合物50〜20重量%である
ことが好ましい。 非共役ジエン系ゴムの存在下、かかる化合物か
ら選ばれた二種以上の化合物を重合してなるグラ
フト重合体(A)は公知の重合方法、例えば乳化重合
法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法により
得られる。 Γ三元共重合体(B) 三元共重合体(B)はスチレン、アクリロニトリル
およびメチルメタクリレートから構成される。 本発明においては、用いられる共重合体(B)は、
本発明の目的である発色性、耐熱分解性、耐衝撃
性及び耐候性の面より、上述の三種類の化合物か
らなる三元共重合体でなければならない。 ポリスチレン、ポリメチルメタクリレートなど
の如く単独重合体及びスチレン−アクリロニトリ
ル、スチレン−メチルメタクリレートなどの如く
二元共重合体では、グラフト重合体(A)と化合して
も本発明の目的とする組成物は得られない。 特にメチルメタクリレートが三元共重合体の5
重量%を超える量であることが好ましい。 さらに発色性、耐熱分解性、耐衝撃性および耐
候性の物性バランス面より、スチレン3〜65重量
%、アクリロニトリル2〜50重量%およびメチル
メタクリレート30〜95重量%からなる三元共重合
体であることが好ましい。 三元共重合体(B)は、公知の重合法、例えば塊状
重合法、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、
塊状−懸濁重合法などにより得られる。 Γ組 成 本発明の耐候性樹脂組成物は、グラフト重合体
(A)10〜90重量%と三元共重合体(B)90〜10重量%か
らなる。 グラフト重合体(A)が10重量%未満では耐衝撃性
が劣り、また、90重量%を超えると発色性及び加
工性に劣り好ましくない。 Γ混 合 グラフト重合体(A)および三元共重合体(B)の混合
は、公知の混合機で行うことができる。また、混
合時、必要に応じて染顔料、安定剤、可塑剤、帯
電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填剤等の公知
の添加剤を混合することも十分可能である。 以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明はこれらによつて何ら制限されるもの
ではない。 実施例および比較例 グラフト重合体と三元共重合体または(単独ま
たは共)重合体とを表−2に示す配合比率に基づ
きバンバリ−ミキサー(200℃、4分間)にて着
色混練し、各種組成物を得た。 顔料処方(樹脂100重量部当り) Red:クロムタルレツド 0.2重量部 Blue:群青#2000 0.2重量部 Black:カーボン#45 95重量部 得られた組成物を用いて射出成形機(230℃)
にて試験片を作成した。 同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク社
製“クララスチツクMH”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。 試験結果を表−2に示す。なお、発色性以外の
特性は、すべてBlack着色品によるものである。 <グラフト重合体(A)の製造> ヨウ素価8.0、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量%、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM310重量部をn−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン290重量部、アクリロニトリル150
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体を得た。 <三元共重合体(B)および共重合体(b)の製造> 表−1に示す組成より成る化合物混合物100重
量部にt−ドデシルメルカプタン(分子量調整
剤)0.1重量部および過酸化ベンゾイル(開始剤)
0.3重量部を加えた後、ポリビニルアルコールを
懸濁剤として用いる公知の懸濁重合法に基づき80
℃にて8時間重合を行つた。脱水後、三元共重合
体および共重合体を得た。
【表】
住友化学社製ポリメチルメタクリレート
“スミペツクス”B−LG
“スミペツクス”B−LG
【表】
発明の効果
グラフト重合体にスチレン−メチルメタクリレ
ート共重合体又はポリメチルメタクリレートを配
合してなる組成物(比較例1および3)は耐衝撃
性が著しく劣り、さらに比較例3は耐熱分解性に
も劣る。また、スチレン−アクリロニトリル共重
合体を配合してなる組成物(比較例2)は、発色
性が著しく劣る。 なお、共重合体の組合せにより組成物中のメチ
ルメタクリレート量を本発明品(実施例1および
2)と同一の約10重量%に行つたが(比較例4お
よび5)、いずれの特性も充分改良されておらな
い。 グラフト重合体にポリメチルメタクリレートお
よび/又は共重合体を配合してなる組成物に比
べ、スチレン−アクリロニトリル−メチルメタク
リレート三元共重合体を配合してなる組成物は、
優れた発色性、耐熱分解性ならびに耐衝撃性を有
する。
ート共重合体又はポリメチルメタクリレートを配
合してなる組成物(比較例1および3)は耐衝撃
性が著しく劣り、さらに比較例3は耐熱分解性に
も劣る。また、スチレン−アクリロニトリル共重
合体を配合してなる組成物(比較例2)は、発色
性が著しく劣る。 なお、共重合体の組合せにより組成物中のメチ
ルメタクリレート量を本発明品(実施例1および
2)と同一の約10重量%に行つたが(比較例4お
よび5)、いずれの特性も充分改良されておらな
い。 グラフト重合体にポリメチルメタクリレートお
よび/又は共重合体を配合してなる組成物に比
べ、スチレン−アクリロニトリル−メチルメタク
リレート三元共重合体を配合してなる組成物は、
優れた発色性、耐熱分解性ならびに耐衝撃性を有
する。
Claims (1)
- 1 非共役ジエン系ゴムに、芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物および不飽和カルボン
酸アルキルエステル化合物からなる群から選択さ
れた二種以上の化合物を重合して得られるグラフ
ト重合体(A)10〜90重量%およびスチレン、アクリ
ロニトリルおよびメチルメタクリレートからなる
三元共重合体(B)90〜10重量%からなり、かつ、組
成物中に占めるゴム成分の割合が30重量%以下で
あることを特徴とする耐候性樹脂組成物。
Priority Applications (11)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59101198A JPS60245662A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 耐候性樹脂組成物 |
JP59133959A JPS6112711A (ja) | 1984-05-18 | 1984-06-28 | 耐衝撃性、加工性、外観に優れる耐候性樹脂 |
AU42506/85A AU574780B2 (en) | 1984-05-18 | 1985-05-15 | Weather-resistant thermoplastic resin composition |
GB08512266A GB2159162B (en) | 1984-05-18 | 1985-05-15 | Weather resistant thermoplastic resin composition |
FR8507507A FR2564472B1 (fr) | 1984-05-18 | 1985-05-17 | Composition de resine thermoplastique resistant aux influences climatiques |
DE3517797A DE3517797C2 (de) | 1984-05-18 | 1985-05-17 | Wetterbeständige thermoplastische Harz-Zusammensetzung |
CA000481813A CA1262978A (en) | 1984-05-18 | 1985-05-17 | Weather resistant thermoplastic resin composition |
US06/813,331 US4757111A (en) | 1984-05-18 | 1985-12-26 | Weather-resistant resin, and its production |
EP85116633A EP0227855A1 (en) | 1984-05-18 | 1985-12-28 | Weather-resistant resin and its production |
AU51723/85A AU581277B2 (en) | 1984-05-18 | 1985-12-30 | Weather-resistant resin, and its production |
US07/047,543 US4762886A (en) | 1984-05-18 | 1987-05-05 | Weather resistant thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59101198A JPS60245662A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 耐候性樹脂組成物 |
JP59133959A JPS6112711A (ja) | 1984-05-18 | 1984-06-28 | 耐衝撃性、加工性、外観に優れる耐候性樹脂 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60245662A JPS60245662A (ja) | 1985-12-05 |
JPH0512389B2 true JPH0512389B2 (ja) | 1993-02-17 |
Family
ID=39615670
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59101198A Granted JPS60245662A (ja) | 1984-05-18 | 1984-05-18 | 耐候性樹脂組成物 |
JP59133959A Pending JPS6112711A (ja) | 1984-05-18 | 1984-06-28 | 耐衝撃性、加工性、外観に優れる耐候性樹脂 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP59133959A Pending JPS6112711A (ja) | 1984-05-18 | 1984-06-28 | 耐衝撃性、加工性、外観に優れる耐候性樹脂 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4757111A (ja) |
EP (1) | EP0227855A1 (ja) |
JP (2) | JPS60245662A (ja) |
AU (1) | AU581277B2 (ja) |
Families Citing this family (11)
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JPH0811765B2 (ja) * | 1986-11-29 | 1996-02-07 | 住友ダウ株式会社 | リブ強度に優れる耐候性樹脂の製造方法 |
NZ228468A (en) * | 1988-03-29 | 1991-08-27 | Rohm & Haas | Polyolefin/polymethacrylate graft copolymers; blends with polyolefins and articles formed therefrom |
JPH04320411A (ja) * | 1991-04-18 | 1992-11-11 | Sumitomo Chem Co Ltd | 加硫性ゴム組成物および加硫ゴム製品 |
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US5569376A (en) * | 1995-03-06 | 1996-10-29 | Norwalk Wastewater Equipment Company | Flow augmenting devices for a wastewater treatment plant |
US8113314B2 (en) * | 2008-12-12 | 2012-02-14 | Wichita Tank Manufacturing, Ltd. | Stair system for oilfield tank |
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Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS59161455A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-12 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS60231754A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性柔軟材料からなる射出成形品 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
BE665220A (ja) * | 1964-06-10 | |||
NL128025C (ja) * | 1965-02-15 | |||
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DE3274252D1 (en) * | 1981-02-23 | 1987-01-02 | Sumitomo Naugatuck | Thermoplastic resin composition excellent in color development |
JPS5884810A (ja) * | 1981-11-16 | 1983-05-21 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム変性熱可塑性樹脂組成物 |
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JPS58208307A (ja) * | 1982-05-29 | 1983-12-05 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | ゴム変性熱可塑性樹脂の製造方法 |
-
1984
- 1984-05-18 JP JP59101198A patent/JPS60245662A/ja active Granted
- 1984-06-28 JP JP59133959A patent/JPS6112711A/ja active Pending
-
1985
- 1985-12-26 US US06/813,331 patent/US4757111A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-12-28 EP EP85116633A patent/EP0227855A1/en not_active Withdrawn
- 1985-12-30 AU AU51723/85A patent/AU581277B2/en not_active Ceased
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58180548A (ja) * | 1982-04-16 | 1983-10-22 | Japan Synthetic Rubber Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS59161455A (ja) * | 1983-03-07 | 1984-09-12 | Toray Ind Inc | 熱可塑性樹脂組成物 |
JPS60231754A (ja) * | 1984-05-01 | 1985-11-18 | Toray Ind Inc | 熱可塑性柔軟材料からなる射出成形品 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
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AU581277B2 (en) | 1989-02-16 |
EP0227855A1 (en) | 1987-07-08 |
JPS6112711A (ja) | 1986-01-21 |
JPS60245662A (ja) | 1985-12-05 |
AU5172385A (en) | 1987-07-02 |
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---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |