JPS6330949B2

JPS6330949B2 -

Info

Publication number: JPS6330949B2
Application number: JP17776482A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Mikio Kodama; Fumio Nakai; Mitsuhiro Mizuno; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1982-10-08
Filing date: 1982-10-08
Publication date: 1988-06-21
Also published as: JPS5966446A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、発色性、低温衝撃性および耐候性に
優れる熱可塑性樹脂組成物に関する。エチレン―プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体、または、か
かるグラフト重合体と芳香族ビニル―シアン化ビ
ニル系共重合体から構成されるAES樹脂は、優
れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有し、
広い応用分野が期待されているが、発色性およ
び、ゴム成分であるエチレン―プロピレン系ゴム
質重合体のガラス転移温度に起因する低温衝撃性
に劣るという欠点を有している。本来、耐候性に優れるAES樹脂は、ジエン系
ゴム質重合体に基づくABS樹脂のように塗装等
の表面処理を施して耐候性を改良する必要がない
故、発色性および低温衝撃性の問題は実用上重大
である。本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、AES樹脂と特定の重合法により得
られたABS樹脂とを混合することにより、発色
性および低温衝撃性に優れる耐候性熱可塑性樹脂
組成物を見出し、本発明に到達したものである。以下に本発明につき詳細に説明する。 AES樹脂（）を構成するエチレン―プロピ
レン系ゴム質共重合体とは、エチレンとプロピレ
ンからなる二元共重合体（EPR）、エチレン、プ
ロピレンおよび非共役ジエンからなる三元共重合
体（EPDM）などであり、一種または二種以上
用いられる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4―ヘキサジエン、1.4シクロヘ
プタジエン、1.5―シクロオクタジエン等が挙げ
られる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。グラフト重合体(A)は、上述のエチレン―プロピ
レン系ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性
単量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれる
おのおの一種以上の化合物を重合して得られる。なお、グラフト重合体(A)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量％
に対しゴム５〜70重量％、好ましくは、化合物80
〜40重量％に対しゴム20〜60重量％である。グラフト重合体(A)と共にAES樹脂（）を構
成しうる共重合体(B)は、芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体化
合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのおの
一種以上の化合物を重合して得られる。なお、グラフト重合体用化合物ならびに共重合
体用化合物における各化合物の重量比には特に制
限はないが、好ましくは、芳香族ビニル化合物55
〜85重量％とシアン化ビニル化合物および／また
は他の重合性単量体化合物45〜15重量％である。 AES樹脂（）におけるグラフト重合体(A)お
よび共重合体(B)を構成する芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、α―メチルスチレン、α―ク
ロルスチレン、ビニルトルエンなど挙げられ、特
にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化合物と
しては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ルなどが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ま
しい。さらに、他の重合性単量体化合物として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジ
ル、ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合物お
よびメタアクリル酸エステル化合物などが挙げら
れ、特にメタアクリル酸メチルが好ましい。グラフト重合体(A)および共重合体(B)を作る方法
としては、公知の方法がすべて利用できる。たと
えば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法などである。 AES樹脂（）におけるグラフト重合体(A)と
共重合体(B)との組成比は、グラフト重合体(A)100
〜５重量％、共重合体(B)０〜95重量％である。グ
ラフト重合体(A)が５重量％未満、すなわち共重合
体(B)が95重量％を超えると耐衝撃性が劣り好まし
くない。次に、ABS樹脂（）を構成するジエン系ゴ
ム質重合体としては、ポリブタジエン、スチレン
―ブタジエン共重合体、アクリロニトリル―ブタ
ジエン共重合体等々が挙げられ、一種又は二種以
上用いることができる。グラフト重合体(C)は上述のジエン系ゴム質重合
体の存在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物ならびに他の重合性単量体のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られる。なお、グラフト重合体(C)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量％
に対しゴム５〜70重量％、好ましくは、化合物90
〜40重量％に対しゴム10〜60重量％である。グラフト重合体(C)と共にABS樹脂（）を構
成しうる共重合体(D)は芳香族ビニル化合物、シア
ン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体化合
物のうち少なくとも二群より選ばれるおのおの一
種以上の化合物を重合して得られる。なお、グラフト重合体用化合物および共重合体
用化合物における各化合物の重量比には特に制限
はないが、好ましくは、芳香族ビニル化合物55〜
85重量％とシアン化ビニル化合物および／または
他の重合性単量体化合物45〜15重量％である。 ABS樹脂（）におけるグラフト重合体(C)お
よび共重合体(D)を構成する芳香族ビニル化合物と
しては、スチレン、α―メチルスチレン、α―ク
ロルスチレン、ビニルトルエンなど挙げられ、特
にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化合物と
しては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリ
ルなどが挙げられ、特にアクリロニトリルが好ま
しい。さらに、他の重合性単量体化合物として
は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベンジ
ル、ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合物お
よびメタアクリル酸エステル化合物などが挙げら
れ、特にメタアクリル酸メチルが好ましい。 ABS樹脂（）におけるグラフト重合体(C)と
共重合体(D)との組成比は、グラフト重合体(C)100
〜30重量％、共重合体(D)０〜70重量％である。グ
ラフト重合体(C)が30重量％未満では低温衝撃が急
激に低下し、好ましくない。本発明において用いられるABS樹脂（）（グ
ラフト重合体(C)または共重合体(D)との混合物）
が、塊状、塊状―懸濁または懸濁重合法により得
られた重合体である事が重要である。一般的な乳
化重合法により得られたABS樹脂では、最終組
成物の発色性および低温衝撃性は良好であるが、
耐候性が著しく劣り好ましくない。ABS樹脂
（）を得る塊状、塊状―懸濁または懸濁重合法
については公知の重合法を採り入れる事が出来
る。本発明の熱可塑性樹脂組成物は、上述のAES
樹脂（）50〜95重量％とABS樹脂（）50〜
５重量％からなる。AES樹脂（）50重量％未
満では耐候性が著しく劣る。また、AES樹脂
（）が95重量％を超える量では、低温衝撃性お
よび発色性が改善されない。 AES樹脂（）およびABS樹脂（）の混合
方法としては、バンバリーミキサー、押出機等を
用いた公知の混合方法が挙げられる。本発明においては公知の染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた発色性を有する。また、混合時染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。以下に本発明を実施例により詳細に説明する。実施例および比較例 AES樹脂（）、ABS樹脂（）および顔料を
バンバリーミキサーで、200℃、４分間混練後射
出成形機で試験片を作成し、各種特性を評価し
た。顔料処方（樹脂組成物100重量部当り） Red：クロムフタルレツド 0.3重量部 Blue：群青＃2000 0.3重量部 Black：カーボン＃45 1.5重量部なお、同様に市販のAES樹脂、住友ノーガタ
ツク社製“クララスチツクMH”を用いて着色樹
脂組成物を得、発色性評価のための標準とした。実施例および比較例において用いられたAES
樹脂（）およびABS樹脂（）は、以下の処
方により得られたものである。組成を表―１に、
物性を表―２に示す。 ―AES樹脂（）― ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM150重量部の存在下にスチ
レン300重量部およびアクリロニトリル150重量部
を公知の溶液重合法によりゴム分24％のグラフト
重合体を得た。グラフト重合体に別途塊状―懸濁重合法により
得られたスチレン―アクリロニトリル共重合体
（組成比70：30）を配合し、配合比の異なるAES
樹脂４種を作成した。 ―ABS樹脂（）― グラフト重合体(C) ポリブタジエンゴム12重量部をスチレン66重
量部、アクリロニトリル22重量部に溶解させ、
98℃、４時間予備重合し、単量体の30％が塊状
重合した段階でメチルセルロースを添加して水
分散系に移し、ｔ―ブチルパーベンゾエートを
0.1重量部添加後、90℃から135℃まで昇温させ
10時間懸濁重合を行い、塊状―懸濁重合グラフ
ト体を得た。ポリブタジエンラテツクス（固型分）12重量
部、スチレン66重量部およびアクリロニトリル
22重量部を公知の乳化重合法により重合を行
い、乳化重合グラフト体を得た。共重合体(D) スチレン75重量％、アクリロニトリル25重量
％を混合した溶液に過酸化ベンゾイル0.4重量
部、ｔ―ドデシルメルカプタン0.1重量部を添
加し、更に、分散剤としてメチルセルロースを
添加して水分散系で30℃から90℃まで昇温さ
せ、９時間懸濁重合を行い、懸濁重合共重合体
を得た。スチレン75重量％およびアクリロニトリル25
重量％を公知の乳化重合法により重合を行い、
乳化重合共重合体を得た。上述のグラフト重合体に共重合体を配合し、配
合比および重合法の異なるABS樹脂６種を作成
した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン―プロピレン系ゴム質共重合体の存
在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られるグラフト重合体(A)100〜５重
量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られる共重合体(B)０〜95重量％から
なるAES樹脂（）50〜95重量％と、ジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビニル
化合物、シアン化ビニル化合物および他の重合性
単量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれる
おのおの一種以上の化合物を重合して得られるグ
ラフト重合体(C)100〜30重量％と芳香族ビニル化
合物、シアン化ビニル化合物および他の重合性単
量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれるお
のおの一種以上の化合物を重合して得られる共重
合体(D)０〜70重量％からなるABS樹脂（）50
〜５重量％からなり、かつ、グラフト重合体(C)お
よび共重合体(D)が塊状、塊状―懸濁または懸濁重
合法により得られたものであることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。