JPS6356896B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、層剥離がなく、かつ鮮明な色に着色
することができる熱可塑性樹脂組成物に関する。
さらに本発明の熱可塑性樹脂組成物は、耐候性、
耐衝撃性、加工性等にも優れる。 エチレン―プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物または１な
らびに他の重合性単量体をグラフト重合して得ら
れるグラフト重合体、または、かかるグラフト重
合体と芳香族ビニル―シアン化ビニル系共重合体
から構成されるAES樹脂は、優れた耐候性、耐
衝撃性ならびに耐薬品性を有し、広い応用分野が
期待されているが、成形品表面にフローマークや
層剥離が発生しやすい、さらに、発色性に劣り鮮
明な色に着色することが難しいといつた重大な欠
点を有している。 本来、耐候性に優れるAES樹脂はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび発色性不足は実用上重大な問題である。 本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、エチレン―プロピレン系
ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られるグラフト
重合体(A)または該グラフト重合体(A)５重量％以上
と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物な
らびに他の重合性単量体化合物のうち少なくとも
二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物を重
合して得られる共重合体(B)95重量％以下からなる
樹脂組成物（AES樹脂組成物）100重量部に、下
記化合物群より選ばれる一種以上の化合物を0.1
〜10重量部配合したことを特徴とする層剥離を改
良した熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。 ポリエチレン 環状脂肪族ラクタム化合物 ポリエステル ポリブタジエン系重合体 アクリル酸エステル系重合体 以下、本発明につきさらに詳細に説明する。 本発明におけるエチレン―プロピレン系ゴム質
共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる二
元共重合体（EPR）、エチレン、プロピレンおよ
び非共役ジエンからなる三元共重合体（EPDM）
などであり、一種または二種以上用いられる。 三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、１，４―ヘキサジエン、１，４―
シクロヘペタジエン、１，５―シクロオクタジエ
ン等が挙げられる。 二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。 また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。 グラフト重合体(A)および共重合体(B)を構成する
芳香族ビニル化合物としては、エチレン、α―メ
チルスチレン、α―クロルスチレン、ビニルトル
エンなど挙げられ、特にスチレンが好ましい。シ
アン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ、特に
アクリロニトリルが好ましい。さらに、他の重合
性単量体化合物としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのアクリ
ル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステ
ル化合物などが挙げられ、特にメタアクリル酸メ
チルが好ましい。 グラフト重合体(A)においては、上述の芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の
重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物が用いられる。 また、グラフト重合体(A)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量％
に対しゴム５〜70重量％、好ましくは、化合物80
〜40重量％に対しゴム20〜60重量％である。 共重合体(B)においては、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物が用いられる。これら化合物
の重量比には特に制限はないが、好ましくは、芳
香族ビニル化合物55〜85重量％とシアン化ビニル
化合物および／または他の重合性単量体化合物45
〜15重量％である。 グラフト重合体(A)および共重合体(B)を作る方法
としては、公知の方法がすべて利用できる。たと
えば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法などである。 本発明におけるAES樹脂組成物はグラフト重
合体(A)単独、または該グラフト重合体(A)５重量％
以上と共重合体(B)95重量％以下からなる。グラフ
ト重合体(A)が５重量％未満、すなわち共重合体(B)
が95重量％を超えると耐衝撃性が劣り好ましくな
い。 最終組成物の耐衝撃性、加工性等の面よりグラ
フト重合体(A)80〜10重量％、共重合体(B)20〜90重
量％であることが特に好ましい。 次にAES樹脂組成物に配合される化合物につ
いて説明すると、 ポリエチレンとしては、中・低密度および高
密度ポリエチレンが挙げられ、いずれも分子量
が2000以上のものが好ましい。分子量が2000未
満では層剥離改善に対する大きな効果が期待で
きない。 環状脂肪族ラクタム化合物としては、ε―カ
プロラクタム、ラウリルラクタム等が挙げられ
る。 ポリエステルとしては、分子鎖中にエステル
結合を有するものであるが、具体的にはポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタ
レートおよびポリエステルのハードセグメント
とポリエーテルのソフトセグメントを有するポ
リエステルエラストマー等が挙げられる。 ポリブタジエン系重合体としては、ポリブタ
ジエン、スチレン―ブタジエンゴム、アクリロ
ニトリル―ブタジエンゴム等が挙げられる。 アクリル酸エステル系化合物としては、ポリ
メチルアクリレート、ポリエチルアクリレー
ト、ポリブチルアクリレート等のアクリル酸エ
ステル重合体、およびエチレングリコール等の
多価アルコールとコハク酸等の多塩基酸との縮
合反応系にアクリル酸を反応停止剤として加え
て生成したオリゴエステルアクリレートが挙げ
られる。特に分子量200〜5000のものが好まし
い。 これら化合物の配合量はそれぞれ単独あるいは
二種以上の組合せで、AES樹脂組成物100重量部
当たり0.1〜10重量部、好ましくは0.5〜５重量部
である。0.1重量部未満では層剥離は全く改善さ
れず、また10重量部を超える量では最終組成物の
耐衝撃性および耐熱性の低下、あるいはフローマ
ークの発生といつた問題がある。 AES樹脂組成物へのこれら化合物の配合はバ
ンバリーミキサー、押出機等公知の混合装置によ
り行うことができる。 本発明においては公知な染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた色を呈する。 また混合時、染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。 実施例 ―AES樹脂組成物― ＜グラフト重合体(A)の製造＞ ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM370重量部をｎ―ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン250重量部、アクリロニトリル130
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含量約49
％）を得た。 ＜共重合体(B)の製造＞ スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ―ドデシルメ
ルカブタン0.1重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量
部を加え水分散系で10時間30℃から90℃まで温度
を上昇させて重合した。脱水後共重合体（固有粘
度0.50）を得た。 ―化合物― ポリエチレン 三井石油化学社製 “三井ハイワツクス220MP”（分子量2000） 環状脂肪族ラクタム化合物 半井化学社製“ε―カプロラクタム” ポリエステル 東レ社製 “ポリブチレンテレフタレート1401” ポリブタジエン系重合体 旭化成社製“ポリブタジエンNF―35A” アクリル酸エステル系化合物 東亜合成社製 “アロニツクスＭ―5500” 上記のAES樹脂組成物および化合物をバンバ
リーミキサー（200℃×４分間）にて混練し、組
成物を得た。さらに、得られた組成物を下記条件
で各種試験片を作成した。 組成比率を表―１に、試験結果を表―２に示
す。 成形条件： 成形機、日本製鋼製Ｎ―140型射出成形機 （７オンス） 成形温度、230℃ 射出スピード、FCV8 射出圧力、100Kg／cm²ゲージ

【表】

【表】

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ エチレン―プロピレン系ゴム質共重合体の存
   在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
   物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
   とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
   を重合して得られるグラフト重合体(A)または該グ
   ラフト重合体(A)５重量％以上と芳香族ビニル化合
   物、シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単
   量体化合物のうち少なくとも二群より選ばれるお
   のおの一種以上の化合物を重合して得られる共重
   合体(B)95重量％以下からなる樹脂組成物100重量
   部に、下記化合物群より選ばれる一種以上の化合
   物を0.1〜10重量部配合したことを特徴とする層
   剥離を改良した熱可塑性樹脂組成物。 ポリエチレン 環状脂肪族ラクタム化合物 ポリエステル ポリブタジエン系重合体 アクリル酸エステル系重合体 ２ ポリエチレンの分子量が2000以上である特許
   請求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ３ 環状脂肪族ラクタム化合物がε―カプロラク
   タムである特許請求の範囲第１項記載の熱可塑性
   樹脂組成物。 ４ ポリエステルがポリブチレンテレフタレート
   またはポリエチレンテレフタレートである特許請
   求の範囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ５ ポリブタジエン系重合体がポリブタジエン、
   スチレン―ブタジエン共重合体またはアクリロニ
   トリル―ブタジエン共重合体である特許請求の範
   囲第１項記載の熱可塑性樹脂組成物。 ６ アクリル酸エステル系重合体がオリゴエステ
   ルアクリレートである特許請求の範囲第１項記載
   の熱可塑性樹脂組成物。