JPS6348896B2

JPS6348896B2 -

Info

Publication number: JPS6348896B2
Application number: JP4607881A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Fumio Nakai; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1981-03-27
Filing date: 1981-03-27
Publication date: 1988-10-03
Also published as: JPS57159840A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は優れた発色性を有するとともに耐衝撃
性、加工法、耐熱性および耐候性にも優れる熱可
塑性樹脂組成物に関する。シアン化ビニル−ジエン系ゴム−芳香族ビニル
からなるABS樹脂は優れた加工法、耐衝撃性を
有する樹脂として広く知られている。さらに
ABS樹脂と塩化ビニル系樹脂との混合物も広く
知られている。しかしながら、ABS樹脂中のジ
エン系ゴムが高不飽和であるために耐候性に劣
り、このためABS樹脂およびABS樹脂と塩化ビ
ニル系樹脂との混合物は屋外用途への使用に多く
の制限を受けている。一方、エチレン−プロピレン系ゴム質重合体に
芳香族ビニル、シアン化ビニル等を重合した耐候
性樹脂“AES樹脂”が開発されており、また
AES樹脂／塩化ビニル系樹脂組成物も開発され
る。（特公昭42−662）しかしながら、AES樹脂ならびにAES樹脂／
塩化ビニル系樹脂組成物は、いずれも成形品表面
にフローマークや層剥離が発生しやすい、さら
に、発色性に劣り深みのある漆黒色や赤、黄、青
系の鮮やかな色に着色することが難しいといつた
重大な欠点を有している。また、ウエルド部での発色性の違いもAES樹
脂およびAES樹脂／塩化ビニル系樹脂組成物の
大きな欠点であり、メタリツク系の着色も難しい
のが現状である。本来、耐熱性に優れるAES樹脂およびAES樹
脂／塩化ビニル系樹脂組成物はABS樹脂のよう
に塗装時の表面処理を施して耐候性を改良する必
要がない故、層剥離やフローマークの発生および
発色性不足は実用上重大な問題である。本発明者らは、発色性ならびに耐衝撃性、加工
性、耐熱性、耐候性に優れる樹脂組成物につき鋭
意研究した結果、AES樹脂、メチルメタクリレ
ート系重合体および塩化ビニル系樹脂からなる特
定比率の組成物が優れた特性を有することを見出
し、本発明に到達した。以下本発明につき詳細に説明する。本発明におけるAES樹脂（）を構成するエ
チレン−プロピレン系ゴム質共重合体とは、エチ
レンとプロピレンからなる二元共重合体
（EPR）、エチレン、プロピレンおよび非共役ジ
エンからなる三元共重合体（EPDM）などであ
り、一種または二種以上用いられる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4−シクロ
ヘプタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙
げられる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（FPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。 AES樹脂（）を構成する芳香族ビニル化合
物としては、スチレン、α−メチルスチレン、α
−クロルスチレン、ビニルトルエンなどが挙げら
れ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニトリル
が好ましい。さらに、他の重合性単量体化合物と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベ
ンジル、ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合
物およびメタアクリル酸エステル化合物などが挙
げられ、特にメタアクリル酸メチルが好ましい。エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体の存在
下、上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少
なくとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化
合物がグラフト重合される。重合におけるこれら化合物とゴムとの重量比は
その目的に応じて適当な範囲を選ぶことができ
る。通常、化合物95〜30重量％に対しゴム５〜70
重量％、好ましくは、化合物55〜40重量％に対し
ゴム45〜60重量％である。 AES樹脂（）は、エチレン−プロピレン系
ゴム質共重合体に化合物がグラフトしたグラフト
重合体か、またはかかるグラフト重合体と芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他
の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より
選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる共重
合体との混合物である。共重合体におけるこれら化合物の重量比には特
に制限はないが、好ましくは、芳香族ビニル化合
物55〜75重量％とシアン化ビニル化合物および／
または他の重合性単量体化合物４５〜15重量％で
ある。共重合体の固有粘度（30℃、ジメチルホルムア
ミド）は特に制限されるものでないが、好ましく
は0.40〜1.10である。この範囲外であると耐衝撃
性の低下傾向が見られる。さらに加工法の低下な
らびに層剥離の発生傾向がめられる。グラフト重合体および共重合体は、懸濁重合
法、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合法など公
知の方法にて作られる。 AES樹脂（）におけるグラフト重合体と共
重合体との組成比は、グラフト重合体100〜５重
量％、共重合体０〜95重量％である。グラフト重
合体が５重量％未満、即ち共重合体が95重量％を
超えると耐衝撃性が劣り好ましくない。最終組成物の発色性、加工性等の面よりグラフ
ト重合体80〜10重量％、共重合体20〜90重量％で
あることが特に好ましい。メチルメタクリレート系重合体（）として
は、ポリメチルメタクリレートならびにメチルメ
タクリレートとエチルアクリレート、ブチルアク
リレート等のアルキルアクリレート、スチレン、
α−メチルスチレン等の芳香族ビニル、アクリロ
ニトリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビ
ニルなどの化合物との共重合体が挙げられる。メチルメタクリレート系重合体（）中のメチ
ルメタクリレート量には特に制限はないが、最終
組成物の発色性の面より好ましくは30重量％以
上、特に好ましくは50重量％以上である。最終組成物におけるAES樹脂（）とメチル
メタクリレート系重合体（）との組成比は、
５：95〜95：５である。特に好ましくは５：95〜
80：20である。重合体（）の比率が上限値を越えると耐衝撃
性が低下するとともにAES樹脂（）との相溶
性が悪くなり、成形品表面が真珠光沢状を示すよ
うになり本発明の目的とする発色性に優れる熱可
塑性樹脂組成物が得られない。また、重合体
（）が下限値未満では層剥離の発生および発色
性不足といつた問題は何ら解決されず、鮮明な着
色は出来ない。塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニルな
らびに塩化ビニルを主体とした共重合体、例え
ば、酢酸ビニル−塩化ビニル共重合体、エチレン
−酢酸ビニル−塩化ビニル三元共重合体、アクリ
ル酸エステル−塩化ビニル共重合体、エチレン−
塩化ビニル共重合体、プロピレン−塩化ビニル共
重合体等を挙げられる。最終組成物におけるAES樹脂（）とメチル
メタクリレート系重合体（）との総重量と塩化
ビニル系樹脂（）との組成比は、80：20〜20：
80である。塩化ビニル系樹脂（）の比率が上限値を越え
ると層剥離が発生するとともに発色性および耐衝
撃性が劣り好ましくない。また、下限値未満であ
ると発色性および耐衝撃性が劣り好ましくない。 AES樹脂（）、重合体（）および塩化ビニ
ル系樹脂（）の混合方法としては、バンバリー
ミキサー、押出機等を用いた公知の混合方法が挙
げられる。またそれらの混合順序には何ら制限は
ない。本発明においては公知な染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた発色性を有する。また、混合時染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のでない。実施例＜AES樹脂（）＞ Γグラフト重合体(a) ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM370重量部をｎ−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、エチレン250重量部、アクリロニトリル130
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含有量約49
％）を得た。 Γ共重合体(b) スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部を加え、90℃で３時間塊状
で予備重合し、その後、水210重量部、メチルセ
ルロース1.0重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部
を加え水分散系で30℃から90℃へ温度を上昇さ
せ、10時間重合させた。脱水後共重合体（固有粘度0.50）を得た。＜メチルメタクリレート系重合体（）＞市販のポリメチルメタクリレート樹脂、住友化
学社製“スミペツクスＢ−LG”。＜塩化ビニル系樹脂（）＞市販のポリ塩化ビニル、住友化学社製“スミリ
ツトSX−7G”。上述のAES樹脂（グラフト重合体又は、グラ
フト重合体と共重合体）、メチルメタクリレート
系重合体、塩化ビニル系樹脂および以下の顔料を
混練し、着色樹脂組成物を得た。同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク社
製“クララスチツクMH”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。顔料処方（樹脂100重量部当り） Red：クロムタルレツド 0.3重量部 Blue：群青＃2000 0.3重量部 Black：カーボン＃45 1.5重量部着色樹脂組成物の組成および評価結果を表−１
に示す。混練：バンバリーミキサー、200℃×４分間成形条件：成形機、日本製鋼製Ｎ−140型射出成形機（７
オンス）成形温度、230℃ 射出スピード、FCV8 射出圧力、100Kg／cm²ゲージ【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体と芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および
他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群よ
り選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる
AES樹脂（）、メチルメタクリレート系重合体
（）、および塩化ビニル系樹脂（）からなる組
成物において、AES樹脂（）と重合体（）
の重量比が５：95〜95：５であり、かつAES樹
脂（）と重合体（）の総重量と樹脂（）の
重量比が80：20〜20：80であることを特徴とする
熱可塑性樹脂組成物。