JPH0354248A - ポリマー、特にポリカーボネートと、アクリレート変性ゴム組成物と、追加のポリアクリレートのブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の分野 本発明は、アクリレート変性グラ７ト高飽和ゴム組成物
（ａｃｒｙｌａｔｓ　ｍｏｄｉｆｉｅｄ　ｇｒａｆｔ，
　ｈｉｇｈｌｙ　ｓａｔｕｒａｔｅｄ．　ｒｕｂｂｅｒ
　ｃｏｍｐｏｓｉｔｉｏｎｓ）と、追加のポリアクリレ
ート、特にそのアクリレートが窒素を含まないポリアク
リレートと、及び他のポリマー、特にポリカーポネート
とのポリマーブレンド及びこのような製品を製造する方
法に関する。本発明は、更に、変性されたゴム組成物の
製造、及びもっと高価なポリマー、特にボリカーポネー
ト中の強化剤／増量剤としての該組成物及び追加のポリ
アクリレートの一緒の使用に関する。

本発明を要約すれば以下のとおりである。

本発明の変性されたゴム組成物は、エチレンープロピレ
ンージエンゴムＡどの高飽和脂肪族ゴム約１５−６０重
量％、好ましくは窒素不含有アクリレートモノマー単位
約２５−８０重量％、及び約５重量％以下の多官能性七
ノマー単位を含んで成る。この組成物は、無定形の不均
質に分散しｔ；相として存在する。第１の相は、他のモ
ノマー単位の少なくともｌＯ％、好ましくは少なくとも
２０％、更に好ましくは少なくとも３０％のポリマーが
グラフトしているコポリマーゴムより戊る。

第２の相は、ゴムにグラフトしていないホモポリマー又
はコポリマーとして重合された前記他のモノマー単位よ
り戊る。ゴム以外の他のモノマー単位のＩＯ％以上、好
ましくは２０％以上がゴムにグラフトされる。グラフト
の数平均分子量はｌＯ，０００乃至８０．０００ダルト
ンである。

変性されたゴム組成物と、追加の好ましくは窒素不含有
ポリアクリレートポリマーと、他のポリマーとを一緒に
混合して、より高い衝撃強度及び他の重要な性質を持つ
ポリマーブレンドを形戊させる。上記他のポリマーは、
しばしば高価であり、通常ポリアクリレートに比べて幾
つかの有利な性質を有する。開示される他のポリマーは
、ポリカーボネート、ＳＡＮ，ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ホリフロビレン、ポリエステル、スチレン無水
マレイン酸、塩素化ポリエチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ナイロン及びＡＢＳである。

ポリカーボネートブレンドは、好ましくは全体で少なく
とも３５％乃至６５％のポリアクリレートを含んで成る
。ボリカーボ不一トブレンド中の全グラフトゴム組成物
及びポリアクリレートポリマーに対するグラフトゴム組
成物を形成するのに使用されるゴムの割合は、約２重量
％乃至３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下の範
囲にある。

変性されたゴム組戒物は、ポリカーボネートブレンド中
に約６Ｍ量％乃至５０重量％の範囲で存在する。添加さ
れるポリアクリレートは、好ましくは８０．０００ダル
トン以上の分子量を有する．本願は、ダニエル・ジンマ
ーマン（Ｄａｎｉｅｌ　Ｚｉｍｍｅｒ＋ａａｎ）、ジョ
ーン・コルクス（Ｊｏｈｎ　Ｍｉｌｋｓ）、シドニー◆
ビンダー：Ｓｉｄｎｅｙ　Ｂｉｎｄｅｒ）、ロージャー
◆ジェイ・カード：Ｒｏｇｅｒ　Ｊ．　Ｃａｒｄ）、ヴ
イン７リーツ・ヴインダーリッヒ（１＃ｉｎｆｒｉｅｄ
　Ｗｕｎｄｅｒｌｉｃｈ）及びウエルナー・シオール（
Ｗｅｒｎｅｒ　Ｓｉｏｌ）を発明者とする、ポリアクリ
レート製品を強化するための変性されたゴム組成物（Ｍ
ＯＤＩＦＩＥＲ）　ＲｔｌＢＢＥＲ　ＣＯＭＰＯＳＩＴ
ＩＯＮＳ　ＦＯＲ　ＲＥＩＮＦＯＲＣＩＮＧ　ＰＯＬＹ
ＡＣＲＹＬＡＴＥ　ＰＲＯＤＵＣＴＳ）、と題する１９
８８年７月ｌ８日に出願された米国特許出Ｉ［第０７／
２２０，８６８号の一部継続出願をベースとする出願で
ある。本願の説明に上記米国特許出願第０７／２２０．
８６８号の説明を引用する代わりに、上記米国特許第０
７／２２０，８６８号の説明を参照されたい。

技術背景 上記米国特許出願において、我々は、アクリレートをグ
ラフトさせることにより変性された飽和ゴム、例エハ、
エチレンープロピレンコポリマー又は水素化ボリイソ／
レンがボメチルメタクリレート又は他のアクリレートに
加えられた場合に、いかに耐候性の耐衝撃性のポリアク
リレート製品が得られるかを開示した。

エンジニアリング用途に使用されるポリヵーポネートな
どの多くのポリマーは、強靭であるが、加工が困離であ
り、又高価である。このような高コストのポリマーは、
安価なポリマーとブレンドすることによって、強籾性を
減少させることなく増量されそしてその加工性を高めら
れることが望ましい。

先行技術に従えば、肉厚部分でのポリカーポネートの脆
性は、変性されたゴム組成物の添加により減少させるこ
とができる。

ザカノ（Ｓａｋａｎｏ）等に対して１９８３年１２月６
日に発行された、着色の優れた熱可塑性樹脂組成物（Ｔ
｝ＩＥＲＭＯＰＬＡＳＴｉＣ　Ｉ？ＥｓＩＮ　ＣＯＭＰ
ＯＳＩＴＩＯＮ　ＥＸＣＥＬＬＥＮＴＩＮ　ＣＯＬＯＲ
　ＤＥＶＥＬＯＰＭＥＮＴ）、と題する米国特許第４，
４１９．４９１号は、スチレンーアクリロニトリル（Ｓ
ＡＮ）で変性したＥＰＤＭ，ＳＡＮコポリマー、メチノ
レメタクリレートポリマー・のブレンド及びポリカーボ
ネート樹脂ブレンドを開示している。

我々は、窒素含有アクリレートであるアクリロニトリル
の使用は，ＥＰＤＭが窒素不含有アクリレートで変性さ
れている場合のブレンドよりもはるかに劣った結果を生
じることを見出だした。

我々は、更に、リュー（Ｌｉｕ）等に対して１９８４午
６月２６日に発行された、ポリカーボネート、アクリレ
ート樹脂及び脂肪族炭化水素を含有して戊る組成物、と
題する米国特許第４　，４　５　６　．７　２５号、及
びブツニ（Ｂｏｕｔｎｉ）等に対して１９８７年１月２
０日に発行された、改良された耐有機溶媒性を示すカー
ポネート樹脂とエチレンープロピレンージエンターポリ
マーのグラフト誘導体との樹脂組成物、と題する米国特
許第４．６３８．０３３号に開示されているような、ブ
レンド中に窒素含有アクリレートを使用して、変性され
たポリマーグラ７トゴム組成物で増量されたボリカーボ
ネートは、我々が見出だした窒素不含有ポリアクリレー
トポリマーを含んで成るブレンドの高い強度の品質を示
さないことを見出だした。

アクリレート（特に窒素不含有アクリレート）変性ポリ
マーグラフト高飽和ゴム組成物（ａｃｒｙｌａｔｅｍｏ
ｃＨｆｉａｄ　ｐｏｌｙｍｅｒ　ｇｒａｆｔ　ｈｉｇｈ
ｌｙ　ｓａｔｕｒａｔｅｄ　ｒｕｂｂｅｒ　ｃｏｍｐｏ
ｓｉｔｉｏｎ）及び追加のポリアクリレート（特に窒素
不含有アクリレート）ポリマーを、他のポリマー（特に
ポリカーポネート）とブレンドして、最終製品のコスト
を減少させ、最終製品の耐衝撃強度を改良し、最終製品
の耐候性を増加させそして他のポリマーの加工性から最
終製品の加工性を増加させることができることを見出だ
した。

窒素不含有アクリレート変性ゴム組成物は、上記のサカ
ノ等の特許に開示されているスチレンアクリロニトリル
（ＳＡＮ）、ＥＰＤＭのような窒素含有アクリレート変
性ゴム組成物よりも、ポリカーポネート一変性剤−ＰＭ
ＭＡブレンドにおいて良好な働きをすることが見出ださ
れた。

本発明のポリカーポネート含有ブレンドは、好ましくは
３５−６５％の追加のポリアクリレートを含んで戊る。

本願のポリカーポネートブレンド中の全グラフトゴム組
成物及びポリアクリレートポリマーに対するグラフトゴ
ム組成物を形或するのに使用されるゴムの割合は、約２
重量％乃至３０重量％以下、好ましくは２５重量％以下
の範囲にある。変性されたゴム組成物は、ポリカーポネ
ート含有ブレンド中に約６−５０重量％の量で存在する
。変性されたゴム組戒物で使用されるアクリレートは、
グラフト時に８０，０００ダルトン以下の数平均分子量
を有するが、ブレンドに加えられるポリアクリレートは
、好ましくは８０，０００ダルトンよりはるかに高い数
平均分子量を有する。

我々が発見した追加のアクリレートポリマー及び非ボリ
カーボネートのブレンドには、ＳＡＮ，ボリスチレン、
ＰＶＣ，ボリブロビレン、ポリエステル、スチレン無水
マレイン酸、塩素化ポリエチレン、ポリエチレンテレフ
タレート、ナイロン及びＡＢＳが包含される。

故に、本発明の目的は、改良された耐衝撃性、耐候性、
増加した加工自在性又は減少したコストの、変性剤、ポ
リアクリレート及び他のポリマー（特にポリカーボネー
ト）を含有して成るポリマーブレンドを提供することで
ある。本発明の他の目的は、増量ポリマーが他の使用さ
れるポリマーよりも安価なポリアクリレートである上記
のポリマーブレンドを提供することである。

本発明の他の目的は一部は明らかでありそして一部は以
後明らかとなるであろう。従って本発明は製品、組成物
及び方法を含み、これらはすべて、以下に開示される製
品、及び方法において説明される特色、性質、成分及び
特徴及び幾つかの工程及び他の各々に対する１つ又はそ
れより多くのこのような工程の関係を有する。本発明の
範囲は特許請求の範囲に示されている。

本発明の目的及び性質を十分に理解するために、添付図
面に関連した以下の詳細な説明を参照されたい。

本発明を実施する最善の態様 本発明のブレンドに使用される新規な変性されたゴム組
戒物は、ａ）有機溶媒に低レベルの不飽和を含む脂肪族
ゴム（即ち、高飽和ゴム）を溶解し、ｂ）前記ゴムに、
主としてアクリレートモノマーから放るが場合により１
種又は１種より多くのモノマーを含んでいてもよい混合
物をグラフト化させ、Ｃ）前記変性されたゴム系を乾燥
することにより、前記した本出願人の同時継続米国特許
出願に記載の如くして製造する。

ブレンドの製造 変性されたゴム組成物、ポリアクリレート及び他のポリ
マーの種々のブレンドは、特定の戊分をタンプルブレン
ドし、３０ＩＩＩＩＩ１ライストリッツ■（Ｌｅｉｓｔ
ｒｉｔｚ＠　）二軸スクリュー押出機により押出すこと
により得られる。押出機中の温度は、ボードＱ＋ｏａｒ
ｄ）を横切って４５０″Ｆ′に設定され、スクリュウの
回転はＩＯＯＲＰＭに保持される。これらの条件下に、
押出機中の平均滞留時間は２．５分以下である。実際の
溶融温度は一般に４７０−５１０″Ｆ′の範囲にある。

ライストリッッのからのストランドを水冷し、ペレット
化し、射出戒形前に乾燥する。

ベレットを７５トンのニューブリテン■（ＮｅｗＢｒｉ
ｔａｉｎ＠　）射出戊形機で射出戊形する。モールド温
度は１５０℃に設定する。ポリヵーポネートを或形する
場合には、戊形機の３つのゾーンは、存在するＰＣのレ
ベルに依存して４８０−５１０″Ｆ′に設定され、ＰＣ
レベルが高ければ高い温度が使用される。同様に射出圧
は６００　　１．ｏｏｏｐｓｉに設定される。使用され
る射出速度は中くらい乃至速い。種々の戒形品のサイク
ル時間は１分以下である。

ゴム 使用することができる脂肪族ゴムには、高飽和主鎖（即
ち、主鎖中に１％以下、好ましくは０．１％以下の炭素
一炭素二重結合を持った）を有しモして０．ｌ％以下の
炭素一炭素二重結合を含む側鎖を有する物質が含まれる
。このような脂肪族ゴムの例は、エチレンープロピレン
ージエンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレンーブロビレンート
リエンゴム（ＥＰＴＭ）、ビニル基含有ボリシロキサン
などである。コポリマー・ラバー・アンド・ケミカル・
コーポレーション（Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ
　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ
）のエチレンープロピレンージェンゴムのエプシン（Ｅ
ｐｓｙｎ）　”系統及びポリサー社（Ｐｏｉｙｓａ　Ｌ
ｔｄ）の工千レンープロピレンージェンゴムであるボリ
サー（　Ｐ　ｏｌｙｓａｒ）　＠　　などの材料が例示
される。これらのゴムは、主としてエチレン及びグロビ
レンモノマー単位と少量のノルボルネン含有モノマー単
位を含むコポリマーである。この特許では、′コポリマ
ー“という用語は、１種より多くのモノマー単位を含む
ポリマー材料を表す。

ノルボルネンモノマーはエチレン−ブロビレンージエン
ゴム内で元のまま残っている才レフィン部分を含む。オ
レ７イン含有率、従って不飽和のレベノレは、コポリマ
ーゴム中のノノレポノレネンモノマーのレベルにより制
御される。本発明に従って所望される不飽和のレベルは
、炭素原子１　０００個当たり約２個乃至約３０個のオ
レ７イン基である。

炭素厚子ｉｏｏｏ個当たり約５ｉ’［乃至約１５個のオ
レフィン基の不飽和レベルが更に好ましい。

エプシン＠５５は、これらの要件を満足しそして本発明
で良好な作用を持った市販の材料の一例である。本発明
で使用することができる他の低レベルの不飽和を含む他
の脂肪族ゴムには、商標ポリサー■の下にボリサー社に
より供給される脂肪族ゴムが包含されるが、これらに限
定されるものではない。これらのゴムは、約１００，０
００より大きい重量平均分子量（Ｍｙ）を有する。

溶媒 本発明で使用することができる有機溶媒には、ベンゼン
、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クロロベンゼ
ン、酢酸ブチルなどの低溶解性バラメータを持った材料
が包含される。好ましい溶媒は、トルエン、クロロベン
ゼン及び酢酸ブチルである。本発明に従う溶液は、ゴム
約ｉｏｍｉ％一約５０重量％、好ましくは、約５重量％
一約３５重量％、更に好ましくは、約１０重量％一約２
５重量％を含有することができる。

グラフト化 “グラフト化“とは、生成物が最初のポリマー又はコポ
リマーの炭素主鎖に結合した新たなポリマー又はコポリ
マーの枝を含むことが予想される条件下に、ポリマー又
はコポリマーの存在下に１種又は１種より多くのモノマ
ーを重合させる方法を指す。グラフト化プロセスから得
られる生或物は、前記七ノマーのオリゴマー、ポリマー
又はコポリマー、未反応モノマー、変化しなかったポリ
マー又はコポリマー及びグラフト化ポリマー又はコポリ
マーを含む複雑な混合物である。

典型的なグラ７ト化反応では、遊離基開始剤と、所望の
１種又は１種より多くのモノマーと、場合により有機溶
媒との混合物を、制御された条件下に、例えば脂肪族ゴ
ムポリマーの溶液に加える。

遊離基開始剤を遊離基に分解させるのに十分に高い温度
を維持し、次いでこの遊離基は七ノマーのグラフト化及
び重合を開始する。

最高の性能を得るために、グラフト化プロセスを注意深
く制御することが必須である。

第一に、モノマーをゴムに実際に化学的に結合させるこ
と、即ち、比較的高いグラ７ト化効率を得ることが重要
である。これは、特に飽和ゴムを使用する場合に必要で
ある。グラフト化は、常に七ノマー及び開始剤の存在下
に行なわれるので、ゴムにグラフト化されていないコポ
リマーの形成が常に競争プロセスである。これらのグラ
７ト化されていないホモポリマー及びコポリマーは、般
に生成物から除去されず、最終ゴム変性ＰＭＭＡ製品の
透明性及び耐衝撃性を実際に減少させることがある。こ
の方法では、グラ７ト化効率は約１０％以上、好ましく
は２０％以上、最も好ましくは３０％以上とするべきで
ある。

第二に、グラフト化されＩ；鎖及びグラフト化されてい
ない鎖の数平均分子量（ＭＮ）は、比較的高くなければ
ならない。即ち、約１０．ｏｏＯｇ／モル以上、好まし
〈は２０．０００ｇ／モル以上、最も好ましくは４０，
０００ｇ／モル近くでなければならない。

我々は、非常に高い分子量、例えばｓｏ．ｏｏｏｇ／モ
ルとする必要は見出ださなかった。

ゴムにグラ７ト化された鎖の分子量の決定は、別々に同
じプロセスにより形成されたグラ７ト化された鎖とグラ
フト化されていない鎖はほぼ同じ分子量を有するという
仮定に基づいている。

第三に、変性されたゴム組成物と追加のＰＭＭＡとを均
一に混合させるために、架橋の量を低く保たなければな
らない。脆いポリマーを安定化するのに高度に架橋され
たゴム粒子を使用する種々の他の方法と対照的に、本発
明の変性されたゴム組成物は、それがＰＭＭＡとブレン
ドされた後までばらばらに分離したゴム粒子を含むよう
には見えない。むしろ、それは２つの無定形の不均一に
分敵した相より戊る。最初のプロセスでばらばらに分離
した粒子をつくることは必要ではないので、この組成物
に明白な利点を与える。むしろ、加工及びブレンド条件
は、変性されたゴム組成物が追加のＰＭＭＡ及び他のポ
リマーとブレンドされるとき所望の粒子を生戊するよう
に最適化させることができる。

本発明の方法は、所望により、例えばグラフト化のプロ
セス中に架橋剤の添加によりばばらに分離した架橋した
ゴム粒子を発生させることができるように十分に一般的
である。架橋剤の添加は、ＥＰＤＭ分散液を生成させる
ときが特に好ましい。

もちろん、グラ７ト化による屈折率合わせ（ｒｅｆｒａ
ｃｙｉｖｅ　ｉｎｄｅｘ　ｍａｔｃｈｉｎｇ）が所望さ
れない場合には、フェニルは省くことができる。最終製
品中でゴム粒子とＰＭＭＡとの相溶性を増加させるため
に、グラ７ト化されたアクリレートポリマーはグラフト
鎖の末端に集中されるべきである。

かくして、本発明であることができる使用される変性さ
れたゴム組成物は、高いグラフト化効率、比較的高い分
子量のグラ７ト鎖（１０，（１００−８ｏ，ｏｏｏダル
トン）、低レベルの架４８（もしあれば）及び高い屈折
率七ノマー単位（もしあれば）が高飽和ゴム主鎖に結合
したグラフト鎖の先端に集中している制御された化学的
組戊を有する。

遊離基開始剤は、当業界では周知されている広範な種々
の市販で入手可能な非アゾ開始剤から選ばれる。好まし
い開始剤には、バーオキシ化合物、例えば、ペンゾイル
バーオキサイド、モノバーオキシカーボネート、クミル
バーオキサイド、ジーｔ−プチルバーオキサイド、ｔ−
プチルバーオクトエートなどが包含される。

開始剤の濃度は、ゴム１００部当たり約０．１部乃至約
５部の範囲とすることができる。好ましい濃度は、ゴム
１００部当たり約０．５部乃至約２，５部である。溶媒
は、既に述べた群より選ばれ、通常は、ゴムが溶解され
ている溶媒と同じである。溶媒は必要ではない。加工上
の考慮から溶媒が使用される場合には、溶媒は、ゴム１
００部当たり約１００部乃至約２０００部、好ましくは
、ゴム１００部当たり約ｌ００部乃至約７５０部の量で
使用される。

グラフト化工程 モノマー、開始剤及び溶媒の混合物を、ゴム及び場合に
よりフッ素含有ポリマー又はブロックコポリマー又はそ
の両者の加熱撹拌された溶液に加える。グラフト化は、
開始剤が遊離基に転化するのに少なくとも十分な温度で
行なわれる。有用な温度範囲は、約５０℃乃至約２００
℃、好ましくは、約６５℃乃至約１３０℃である。ゴム
及び添加された七ノマーの溶液は、七ノマーの添加全体
にわたり、好ましくは反応全体にわたり完全な混合を可
能とする常用の手段により撹拌することができる。反応
は、モノマーのポリマーへの転化率が約５０％以上、好
ましくは、約７０％以上になるのに十分な時間行なわれ
る。

以後″７エニルグラ７ト“と呼ばれるこの最初のグラ７
ト化工程の生戊物を単離し、乾燥することができるが、
好ましくは、アクリレートグラ７ト化工程で変性なしに
使用される。

アクリレートグラ７ト化工程は、７エニルグラフト化手
順と同様に行なわれる。所望の七ノマー遊離基開始剤及
び場合により溶媒の溶液を、いくらかのグラ７ト化が起
こると予想される条件下に前記フエニルグラフト溶液に
加える。

モノマーは、グラフトポリマーを、変性されたゴムｍａ
物とブレンドされるバルクボリアクリレートと相溶性と
するように選ばれる。モノマーは、最終ポリアクリレー
ト製品と同じ一般的部類のもの： ＲＩ ＣＨ，＝Ｃ−ＣＯ．Ｒ’ 式中　Ｒｌは、Ｈ又は約９個以下の炭素厚子を有するア
ルキル又はアリール基であり、Ｒｌは、約９個以下の炭
素原子を有するアルキル又はアリール基である、 である。４（Ｅｌ以下の炭素原子の脂肪族基が好ましい
。七ノマーは、単独で又は混合物として使用することか
できる。

アクリレートは、このアクリレートから戊るホモポリマ
ー又はコポリマーの動的ガラス転位温度、Ｔｍａｘが、
５０℃乃至１７０゜Ｃの範囲にあるべきであるように選
ばれる。好ましくは、全モノマーの７０−１００重量％
、更に好ましくは、８〇一９９重量％がメチルメタクリ
レートである。

遊離基開始剤は、（ａ）メチルメタクリレートの重合を
触媒する及び（ｂ）高飽和ゴムから水素を引き抜いてグ
ラ７ト化を開始する当業界で知られている遊離基開始剤
から選ばれる。好ましい開始剤には、ペンゾイルパーオ
キサイド、モノパーオキシカーポネート、ジーし−プチ
ルバーオキサイド、クミルバーオキサイド、ｔ−ブチル
バーオクトエートなどのパーオキシ化合物が包含される
が、これらに限定されるものではない。

溶媒は前記の基準を満足させる。溶媒は必要ではない。

加工上の理由で溶媒が使用される場合には、ゴム１００
部当たり約１００部乃至約２０００部、好ましくは、ゴ
ムｌＯＯ部当たり約１００部乃至約７５０部の範囲の量
で使用される。

有用な温度範囲は、約５０℃乃至約２００℃、好ましく
は、約６５゜Ｃ乃至約１３０℃である。溶液は、フェニ
ルグラフトに七ノマーを添加している間全体にわたり完
全な混合を可能とする常用の手段により撹拌することが
できる。反応は、転化率が約５０％以上、好ましくは、
約７０％以上になるまで進行させる。

このグラフト化工程は、１段階で又は一連の段階で行う
こと、例えば、一連のグラ７ト化段階で個となるレベル
のメチルクリレートを導入することができる。

多官能性七ノマーを、このプロセスの任意の段階で低レ
ベルで加えて、グラ７ト網状構造の最小の架橋でグラフ
ト分子量を増加させることができる。典型的な多官能性
七ノマーには、ジビニルベンゼン、トリスアリルインシ
アヌレートなどが包含される。

変性ゴム生成物は、次いで都合の良い方法で乾燥するこ
とができる。１つの好都合な実験室の方法としては、約
１２時間乃至約２４時間製品を空気乾燥し、続いて真空
中で残存溶媒を除去することが包含される。好ましい方
法には、押出機中での連統的揮発分除去（ｄｅｖｏｌａ
ｔＮｉｚａｔｉｏｎ）が含まれる。

この方法は、バッチ式又は連続的に行うことができる。

生或物を次いで貯蔵し、ポリアクリレート製品の製造場
所に出荷することができる。

次いで変性されたゴム組成物をポリアクリレート及び他
のポリマーとブレンドする。ポリアルキルアクリレート
は、構造式、 Ｒ３ Ｌ ＣＨ，−Ｃ−ＣＯ．！？４ 式中、ＲｓはＨ及びアルキル基から戊る群より選ばれ　
Ｒ４は、アルキル基及びアリール基から成る群より選ば
れ、これらの基は、各々約９個以下の炭素原子を含む、 のモノマー単位、特ｊこボリメチルメタクリレート、約
９０％以上を含有して戊る。

実施例ｌ 変性されたゴム組成物は、好ましくは下記の如くして製
造される。スチレン（Ｓｔｙ）５０ｇ（ダラム）、３　
３　ｐｐｈｒ（ゴム１００部当たり部）、メチルメタク
リレート（ＭＭＡ）６０ｇ、４　０　ｐｐｈｒ，メチル
アクリレート（ＭＡ　）　Ｉ．　ｇｓ　　Ｏ　−　　７
　ｐｐｈｒ及びペンゾイルバーオキサイド（Ｂ．Ｐ）開
始剤（　Ｉ　ｎｉｔ）２．４ｇｓ　　１　−　６ｐｐｈ
ｒを一緒にし、目盛り付き添加漏斗に入れる。この溶液
を窒素でパージする。この溶液の半分を、窒素雰囲気下
に７５゜Ｃでトルエン９００ｇに溶解されたエプシン（
Ｅｐｓｙｎ）＠５　５ゴムなどのエチレンープロピレン
ージエンゴム（ＥＰＤＭ）１　５　０ｇの撹拌された溶
液に５−１０分の期間にわたって遅い流れで加える。前
記スチレン含有溶液の残りを２時間にわたり前記撹拌さ
れたゴム溶液に滴下により加える。得られる溶液を７５
℃で更に１４時間撹拌とそして維持する。この段階で、
モノマーの少なくとも６５％がゴムにグラフト化されて
いるか又は不チレンメチルメタクリレートコポリマーに
転化されている。

メチルメタクリレート２　１　６ｇｓ　　Ｉ　４　４Ｐ
Ｐｈｒ％メチルアクリレート５　ｇ，　　３　ｐｐｈｒ
及びペンゾイルバーオキサイド２ｇ，　　１　．　　３
ｐｐｈｒを、目盛り付き添加漏斗に加え、窒素でパージ
する。この混合物の半分を、上記のｍ製されたグラ７ト
化ゴム溶液に、窒素雰囲気下に８０℃で５−１０分にわ
たり遅い流れで加える。メチルメタクリレート溶液の残
りを前記撹拌されたゴム溶液に２時間にわたり滴下によ
り加える。得られる混合物を１６時間放置する。溶媒及
び未反応モノマーを減圧下に除去する。

変性されたＥＰＤＭ生或物の収率は、４６５ｇであり、
これは、七ノマーのグラフト化された種又はコポリマー
への９０％転化率を示す。この生或物は、製造し、いつ
までも貯蔵しそして、本発明のポリメチルメタクリレー
トと他のポリマーのブレンドの製造場所に出荷すること
ができる。

実施例２ 変性されたゴム組成物をスケールアップしてパイロット
プラントで製造してプロセス実施可能性を証明しそして
更に評価するために大量の変性されたゴム組成物を製造
した。ＥＰＤＭゴムをタービン撹拌器、温度制御された
ジャケット及び再循環ループを備えた７２ガロンの反応
器に溶解した。

４２ボンドのエプシン＠５５を２６１ボンドのトルエン
に加えた。ゴムの用水は９０℃で数時間後に達戊された
が、完全な溶解を保証するために更に約ｌＯ時間続けた
。

このＥＰＤＭ−トルエン溶液を上述の同様な反応器でグ
ラフト化した。上記役入物に、スチレンｌ３．９ボンド
、ＭＭＡ２３．５ボンド、ＭＡ０．３ボンド、ペンゾイ
ルバーオキサイド０．６７ボンドを２段階で加えた。反
応体の半分を最初に加え、他の半分を１．５時間で加え
た。重合中の温度は、８０−９０℃に維持され、約１０
時間後、モノマーの転化率は５０％以上となった。

この材料の在庫を維持できるように幾つかのバッチを製
造し、次いでこの材料をタービン撹拌器及び温度制御さ
れたジャケットを備えた１５ガロンの反応器に連続的に
供給した。上記材料を、ＭＭＡ及びＭＡｃＭＭＡ／’Ｍ
Ａ：９　８／２）から成る追加のモノマー及びトルエン
中のペンゾイルバーオキサイド流と一緒に、この第２反
応器に２０．５ボンド／時間で供給した。モノマー速度
は３．７ポンド／時間であり、トルエン中の開始剤速度
は、（０．０３ボンド／時間／　Ｂ　２０　２、トルエ
ン２．７２ボンド／時間）であった。全送給材料は２６
．９ボンド／時間であった。８０−９０゜Ｃで２．５時
間の平均滞留時間と同じ速度で且つ６０％以上の全七ノ
マー転化率で、生或物を抜き出した。次いで生戊物を２
０ガロンの円筒形チャンバにポンプで送り、そこで追加
の重合を行った。ｌ００−１１５℃に維持されたこの反
応器では撹拌はしなかった。生戊物は、６時間の平均滞
留時間の後、存在するモノマーの９０％以上が転化され
ていた。

この生戊物を３０ｍｍの揮発分除去式押出機（ｄｅｖｏ
ｌａｔｉｌｊｚｉｎｇ　ｅｘｔｒｕｄｅｒ）ポンプで送
り、そこで溶媒及び未反応モノマーを揮発させ、凝縮さ
せ、変性されたゴム組成物を押出してストランドとし、
これを冷却しそしてベレットとしｔ；。

実施例３ 市販のＰＣ［レキサン（Ｌｅｘａｎ）■１４ｉ１を製造
会社の薦める条件に従って射出或形して試料を作或した
。

実施例４ ７　０／３　０　ＰＣ／ＰＭＭＡ（即ち、７０重量％Ｐ
Ｃ，３０重量％ＰＭＭＡ）のブレンドをライストリッツ
■二軸スクリュー押出機で製造し、ブレンドの製造のと
ころで述べた如くして射出成形しＩこ　。

実施例５−１２ 実施例ｌに記載の変性されたゴム組成物からブレンドを
製造し、ブレンドの製造のところで述べた如くして加工
した。

実施例Ｌ３及びｌ４ 最初の重合工程でＭＭＡの代わりにアクリロニトリル４
０ｐｐｈｒを使用したことを除いては、実施例１に記載
の変性されたゴム組成物製造法に従った。変性されたゴ
ム組虞物の製造及びブレンドの製造でのすべての工程は
前記したとおりであった。

実施例ｌ５ スチレンを使用しないで、その代わりにＭＭＡを使用し
たことを除いては、実施例１に記載の変性されたゴム組
成物製造法に従った。すべての他の工程は前記したとお
りであった。

実施例１６ 第２の重合工程で追加のスチレン１　２　ｐｐｈｒを使
用したことを除いては、実施例ｉに記載の変性されたゴ
ム組成物製造法に従った。これによりスチレンの合計の
使用は６　０　ｐｐｈｒとなった（標準方法ではスチレ
ン３　３　ｐｐｈｒが使用されるのと違って）。

すべての他の工程は前記したとおりであった。

実施例１７ 重合を七ノマーの４８％の転化率までしか進めなかった
ことを除いては、実施例ｌに記載の変性されたゴム組成
物製造法に従った。未反応のモノマーを除去した後、４
９％ＥＰＤＭという高いゴム濃度が得られた。

実施例ｌ８ 第２の重合工程で使用したＭＭＡ／ＭＡの量の２倍を使
用することにより、実施例ｌに記載の変性されたゴム組
成物を変性した。反応を七ノマーの８８％の転化率まで
進めた。すべての他の工程は前記しＩことおりであった
。

実施例１９ スチレンの代わりにσ−メチルスチレンを使用したこと
を除いては、実施例ｌに記載の如くして変性されたゴム
組戒物を製造した。これにより存在するモノマーの４５
％というはるかに低い転化率が得られた。得られる５０
％ＥＰＤＭ濃度の変性されたゴム組成物を前記の如くし
て使用した。

実施例２０−３０ 実施例２で大規模で製造した変性剤を使用して、ＥＰＤ
Ｍゴム、ＰＣ及びＰＭＭＡレベルを変えた種々のブレン
ドを製造した。すべての試料は前記の如くして製造しそ
して射出戊形した。

実施例３１−３８ 実施例２に記載の如くして大規模でせいそせうした他の
変性剤を使用して、ゴムレベルは一定であるが（即ちｌ
Ｏ％）異なる分子量のＰＭＭＡ（即ち、サイロ社のＨ−
１２及びＬ−４　０　ＰＭＭＡ）を使用した種々のブレ
ンドを製造した。これらの両方共１００，０００ダルト
ンより大きい分子量を有する。それらの２３０℃及び３
．８ｋｇでのメルトフローインデックスは、それぞれ７
４０及び２９，Ｏである。下記するように、高分子量の
ＰＭＭＡ（即ちＨ−１２）を加えたブレンドは優れた性
質を有する。従って、本発明の総ての特徴を事えるため
には、実施例ｌのＥＰＤＭグラフト組戒物中の低分子量
Ｐ　Ｍ　Ｍ　Ａ残基に頼ることはできない。より高い分
子量、ｇｏ，ｏｏｏダルトン以上のＰＭＭＡの添加は、
下記する試験で示された改良された性質を与える。すべ
ての試料は前記の如くして製造されそして射出成形され
た。

実施例３９−４１ 市販の入手可能な変性剤、即ち、ユニロイヤル・ロイア
リテ（Ｕｎｉｒｏｙａｌ　Ｒｏｙａｌｉｔｅ）（３３　
７　２　（即ち、スチレンーアクリ口ニトリルでグラフ
ト化されたＥＰＤＭ）を使用したことを除いては、上記
の如くしてこれらのブレンドを製造した。

実施例４２−４３ これらの実施例は省略する。

実施例４４−５４ 種々のポリマーを上記の条件下に本発明の変性剤とブレ
ンドした。

実施例５５−６１ 実施例２で大規模で製造した変性剤を使用して、実施例
５５−６１を製造した。すべての試料を前記の如くして
製造した。実施例５８−６０は、押出の前にＰＣ，ＰＭ
ＭＡ及びＥＰＤＭと一緒にタンブルブレンドされた種々
の安定剤、即ち、０．１２％ＵＶ５４１１，０．１６％
シアソルブ（Ｃｙａｓｏｒｂ）＠３　３　４　６、０．
１２％イルガノツクス（Ｉｒｇａｎｏｘ）＠ｌ　Ｏ　７
　６及び０．０６％ウエストン（Ｗｅｓｔｏｎ）’　６
　１　９を有していた。実施例６ｌでは、種々の比較例
を製造するのに市販のローベル（Ｒｅｖｅｌ）＠５　０
　１を使用した。

実施例６　２　．−　９　０ 実施例２で製造した本発明の変性剤と種々のポリマーを
ブレンドした。これらは、実施例６６−６８、７１−７
３、７５−７７、７９−８８及び８９−９０に記載され
ている。実施例６２−６５、６９−７０、７４及び７８
は、先行技術のポリマ−４びポリマーブレンドの対照で
ある。

表ｉは、これらのブレンドの重要な性質が、ＰＣ及びＰ
ＭＭＡの相対的レベルによりいかに影響されるかを示す
。変性されたゴム組成物の不存在下にＰＣのみ（実施例
３）及びＰＣとＰＭＭＡのブレンド（実施例４）の比較
が包含される。ＰＣ単独は肉薄の部分（即ちｌ／８イン
チ厚さのバー）では優れたノッチ付きアイゾットを有す
るが、肉厚の部分（即ち、１／４インチ厚さのバー）で
ははるかに劣ったノッチ付きアイゾットを有する。ＰＣ
の肉厚鋭敏性の挙動は周知されている。ＰＣ／ＰＭＭＡ
のブレンドは、ＰＣ単独に比べてノッチ付きアイゾット
の顕著な減少を示す。

ほぼ同じＰＣ／ＰＭＭＡレベル（即ち、実施例４対実施
例８）では、１／４インチバーのアイゾットの増加は、
変性剤を加えた場合には顕著である。

驚くべきことに、主としてＰＣを含んではいないブレン
ドでも非常に高いノツチ付きアイゾット衝撃が示される
ことに留意されたい。（例えば実施例４、６及び７参照
）。肉薄バー（即ち！／８インチ厚さ）においてすら、
いくつかのブレンドはＰＣよりも良好なノッチ付きアイ
ゾット衝撃を示すこと（即ち、実施例７，８）及び厚さ
の影響はＰＣ単独の場合よりもはるかに顕著に少ないこ
とも留意されるべきである。

表２は、ＰＣ／ＰＭＭＡブレンドのいくつかの重要な性
質が変性されたゴム組成物のタイプによりいかに影響さ
れるかを示す。実施例Ｉ１及びＩ２は実施例ｌに記載の
標準変性剤を使用する。

実施例１３及びｌ４は、変性剤にアクリロニトリルを加
えると、これらのブレンドのノッチ付きアイゾット衝撃
は実質的に低下することを示す。

かくして、グラフトは窒素不含有であることが好ましい
。

スチレンの不存在（実施例１５）又は普通に使用される
スチレンの２倍のレベル（実施例１６）は、ノッチ付き
アイゾットの顕著な変化を示さない。

高いゴム濃度の変性剤の使用（実施例１７）は、ノッチ
付きアイゾット値のいくらかの低下をもたらすが、依然
として比較的高い値を示す。変性剤中の低いゴム濃度の
使用（実施例１８）は、衝撃の挙動に有意な変化をもた
らさないようである。しかしながら、変性剤中のスチレ
ンの代わりにσ−メチルスチレンの使用（実施例１．９
）はノッチ付きアイゾット特性を顕著に減少させること
が分かる。

ロ よ 次 瓢 瓢 慨 枢 枢 更にブレンドを評価するためにパイロットプラントで変
性剤の大量の試料を製造した（実施例２）．種々のレベ
ルのＥＰＤＭゴム、ＰＣ及びＰＭＭＡをそれから製造し
た。結果を表３に示す。示されたように、実験室で製造
した変性剤を使用して既に得られた高いノッチ付きアイ
ゾットを、大量バッチ変性剤をベースとするブレンドに
ついて確認した。やはり前記したように、ＰＣが主たる
相ではないレベルで、非常に高いノッチ付きアイゾット
衝撃が得られた。しかしながら、より高いレベルのＰＣ
はそれらのより高いビカー値により示されたような高い
耐熱性をもたらす。興味深いことに、２０％のＥＰＤＭ
ゴムレベルでは、衝撃は、１０−１５％ＥＰＤＭゴムレ
ベルで得られた衝撃に比べて実捺に減少した。予想され
るように、より高いゴムレベルは、減少した引張強度、
より低い引張弾性率及び減少した溶融流動性をもたらし
た。

ＰＭＭＡの分子量の影響 第４表は使用されたＰＭＭＡの分子量を変えることによ
り幾つかの基本的な性質に及ぼす結果を示す。実施例２
に従って大量の変性剤試料を製造し、ＥＰＤＭレベルを
一定の１０％に保ってＰＣ及びＰＭＭＡの各種の配合物
と配合した。全体の３０％に等しいか又は３０％以下の
ＰＣレベルに８いて、得られたノッチ付アイゾッド衝撃
性は高分子量のＰＭＭＡを使用した場合に著しく高いこ
とを認めることができる。４５％又はそれ以上のＰＣレ
ベルにおいて、低分子量ＰＭＭＡは室温では良好なノッ
チ付アイゾッドに等しい値を与えるが、一般に−２０℃
では低い値を示す。これらの結果が落槍抵抗性には移行
していないことは驚くべきである。

このように使用されたＰＭＭＡの組戊及び種類に関係な
く、即ち、ＰＣＩ５％から６０％の広範囲に互って、こ
れらの配合物の落槍抵抗性は事実上同一である。

ＰＭＭＡの種類及びＰＣのレベルに関係なく、高い実斃
的衝撃性（即ち落槍）が試験されたＰＣの総てのレベル
において得られた。低ＰＣレベルにおける落槍抵抗性の
減少は全く少量で、２０％以下である。これは特に低レ
ベルでＰＣレベルに極めて依存性のあるノッチ付アイゾ
ッド挙動と対照的である。

引っ張り強度及び引っ張りモジュラスは使用されたＰＣ
及びＰＭＭＡレベル、及びＰＭＭＡレベル及びＰＭＭＡ
分子量の範囲に互って、比較的影響を受けない。破断点
伸び（靭性の尺度）は比較的高分子量のＰＭＭＡが使用
された時に高く、ＰＣが過半量相である（即ち、６０％
）時に最高である。

彰１４Ｉ髪互 市販の変性剤（スチレン及びアクリロニトリルで変性さ
れたＥ　Ｐ　Ｄ　Ｍである、ユニロイヤル［■旧ｒｏｙ
ａｌｌのロイヤライト［Ｒｏｙａｌｉｔｅ］　’　３　
７　２　）を実施例３９−４　１、第５表においてＰＭ
ＭＡ及びＰＣと共に使用しｔ；。この変性剤はＰＣレベ
ルの面で本発明の配合物に等価な配合物を製造するため
に使用され、本発明による配合物中に存在ずるＰＭＭＡ
レベルにＳＡＮ／ＰＭＭＡ混合レベルを合致させるよう
に、存在するＳＡＮＩ：ＰＭＭＡを追加して添加した。

ＰＣ，ＰＭＭＡ及びＥＰＤＭの等しいレベルにおける性
質から判明するように、本発明の変性剤を基剤とした材
料（実施例３２３４）は著しく良好な衝撃的性質及び好
ましい明るい色を示している。

他の配合物 ＰＭＭＡ，ＰＣ及び変性剤を含む配合物以外の配合物も
可能である。各種のこれらの配合物は前に記載された方
法と同じ方法を使用して得られた。

第６表はこうした配合物の一覧表を示す。

認められるように、これらの多数のものについて興味あ
る結果が得られた。

実施例４４は共重合ポリエステル（イーストマン−’７
−ミカ４’３ＰｃＴＧ５４　１　１）　、ＰＭＭＡ及Ｕ
′ＥＰＤＭ変性剤の配合物中に８ける良好なノッヂ付ア
イゾッド衝撃性及び破断点伸びを示している。

実施例４５はスチレン無水マレイン酸の配合物（アーコ
、ダイラーク（Ｄｙｌａｒｋ）’　３　３　２　）にお
ける、良好なノッチ付アイゾンド衝撃性及び耐熱性を示
している。

実施例４６はＰＶＣ　（グッドリッチ、ゼオン［Ｚｅｏ
ｎｌ＠Ｉ．　０　２、ＰＭＭＡ及び本発明のＥＰＤＭ変
性剤の配合物中における良好なノッチ付アイゾツド的性
質及び全般的な性質を示している。

実施例４７及び４８は変性ボリプロビレン（バボレン［
Ｂａｐｏｌｅｎｅ］ｌ３５　０　４　２−　Ｅ　Ｐ　Ｄ
Ｍ変性ボリプロビレン）単独との配名物、又はＰＣ，Ｐ
ＭＭＡ及び本発明のＥＰＤＭ変性剤との併用物中におナ
る良好なノッチ付アイゾッド的性質及び全般的な性質を
示している。

実施例４９はＰＣ，塩素化ポリエチレン（ダウ、チリル
［Ｔｙｒｉｌ］’　３　６　１　５）　、ＰＭＭＡ及び
本発明の変性剤から成る配合物中に８ける高いノッチ付
アイゾッド衝撃的性質及び改善された耐熱性を示してい
る。

実施例５２から５４までは超強靭ナイロン（デュボンナ
イ１ｍ＋７　＠　８　０　］．　Ｓ　Ｔ）　、Ｐ　ＭＭ
，Ａ及ヒ本発明の変性剤の配合物中における良好な靭性
（即ち、ノッチ付アイゾンド衝撃性、破断点伸び）を示
している。

幇薬品性 三種の普通の自動車用液体、即ち、ガソリン、モーター
油及びエチレングリコールに対する、他のプラスチック
材料と比較した本発明の配合物の耐薬品性が第７表に示
されている。

その結果によれば、本発明のＰＣ／ＰＭＭＡ／ＥＰＤＭ
配合物はガンリン耐性に関する限りノリル（Ｎｏｒｙｌ
）＠及びローヴエル（Ｒｏｖｅｌ）＠よりも優れている
。エチレングリコール及びモーター油に関しては、試験
された総ての材料は小さい変化しか示さなかった。

Ｕ瞥惟 安定化された及び安定化されていないＰ　Ｃ／ＰＭＭＡ
／ＥＰＤＭ配合物乃．びローヴエル［Ｆ］の一年相当の
耐候性（　Ｅ　Ｍ　Ｍ　ＡＱ　Ｕ　Ａ　）が第８表に示
されている。一年後、安定化された及び安定化されてい
ない両者の本発明に上る配合物は３３％ないし９３％の
範囲の残率の衝撃（落槍）性を示している。最大の影響
を及ぼすものはＰＣのレベルであり、ＰＣのレベルが高
いと高い衝撃強度残率を与える。同じ条件下におけるロ
ーヴエル■は本発明による配合物で得られる最低のレベ
ルに等しい３２％の衝撃強度残率を示している。

光沢及び黄色度指数変化は安定剤の存在及び存在するＰ
Ｃのレベルに極めで依存的である。ＰＣレベルが高いと
高率の変化を招く。最適の結果は低レベルのＰＣを有す
る本発明による安定化された配合物中で得られる。ロー
ヴエル０に比較して、配合物は優れた最終的光沢並びに
黄色度指数の変化が小さいことを示すことが認められる
。

ｐｃの分子量の影響 異なる分子量のポリカーボネート、即ち、レキサン（Ｌ
ｅｘａｎ）＠ｉ　８　１一高分子量：レキサン■ｌ２１
一低分子量、を用いて本発明によるＰＣ配合物を製造す
るために、実施例２記載のＥＰＤＭ組成物が使用された
。第４表は中分子量レキサン０１４１を用いた結果を示
している。総ての材料は１０％のゴムを含んでいた。結
果は第４表及び第９表に示されており、第１−ｔｏ図に
図示されている。

高分子量ＰＣの使用は、特にＰＣが３０％ないし４５％
の範囲において、低分子λのＰＣで得られた結果よりも
著しく改善されたノッチ付アイゾッド衝撃性をもたらす
。１／８″及びＸ“の厚さのアイゾッドについて、室温
及び−２０℃で改善がなされている（第１−４図参照）
。これにより衝撃に影響を及ぼすことな＜、ＰＣレベル
の低下一非常に重要な価格軽減段階一が可能となる。高
分子量のＰＣは３Ａ″及び１／８ｓの厚さのアイゾッド
について、室温及び−２０℃で、４５％のＰＣにおいて
、明白に最高ノッチ付アイゾノド衝ａ性をもたらしてい
る（第ｉ及び２図参照）。この効果は低分子量ＰＣの場
合は余り明らかではない。

−２０℃におけるノッチ付アイゾッド衝撃性はＰＣレベ
ルの増加と共ｌこ増大する（第３及び４図参照）。

最高のシャルビー値は、４５％又はそれ以上のＰＣレベ
ルで分子量に無関係に得られる。高分子量のＰＣを使用
すれば、シャルピー値に悪影響を及ぼすことなくＰＣレ
ベルの低下が町能となる（第５図参照）。

ガードナー衝撃性はＰＣの分子量、及びｌ５ないし６０
％の範囲に亙るＰＣレベルによって影響を受けない（第
６図参照）。

高及び低分子量のＰＣの両者共、本質的に類似したＤＴ
Ｌ及びビカー温度レベルをもたらす（第７及び８図参照
）。

引っ張り強度及びモジュラスはＰＣ分子量及びレベルに
よって比較的影響を受けない。しかし高分子量ＰＣを使
用すれば、低分子量のＰＣを用いた配合物と比較して引
っ張り強度のばらつきが小さいことによって示されるよ
うに、均質性の高い配合物が得られるように見える（第
９及びｌＯ図参照）。

高分子量ＰＣを用いて達戊されたより良い“均質性“は
又、ノッチ付アイゾッド衝撃性のばらつきの少なこと（
即ち、変動係数が小さいこと）にも反映されている。

羨垂 多数の材料が実際的衝撃（即ち、落１！１）に関して特
性決定され、第１０表に示されている。到達した結論は
以下の通りである： ＰＣ，ＰＣ／ＡＢＳ及び本発明の配合物は室温において
本質的に等価であり、今日までのところ試験された材料
中で最高のレベルにある。

ローヴエル０は事実上劣っている（上記の７０ないし８
０％）が、口−ヴエル■とポリヵーポ不−トの配合物（
ｌ：１　ローヴエル［Ｆ］一ＰＣ）は上記のものに近接
する。

ゴム２０％におけるＥＰＤＭ／ＰＭＭＡ　（即ち、ロー
ヴエル■に等しい）はローヴエル［Ｆ］の値の約８０％
である。

耐衝撃性ＡＢＳ及び安定化されたＰＶＣを含む、幾つか
の他の材料は一層低い衝撃性を示した。

第１０表 落槍衝撃 試験された各種材料 （室温） 落槍林 ＰＣ／ＰＭＭＡ／ＥＰＤＭ ６０／３０／１０ ４５／４５／１０ ３０／６０／ｔｏ １５／７５／１０ ＰＣ／ＡＢＳ （モベイ［Ｍｏｂａｙ］■ＭＣ−２５００）ローヴエル
＠　（ＥＰＤＭ／ＳＡＮ　：　２０／８０）５０１ ７０１ ７４７（１　：　ｌローヴエル＠　／ＰＣ）ダウ■ＡＢ
Ｃ（マグナム［Ｍａｇｎｕｍ＠９４１）＊＊ｌ／３”成
形ブラック 加工性 粘度対剪断速度に関して各種の材料を評価した。

本発明の配合物はＰＣが高レベルの場合でも、ＰＣ．．
ＰＰＯ／ＨＩＰＳ　（／リル■）、及びＰＣ／Ａ．　Ｂ
　Ｓに比べて優れた加工性を示した。それらは或種の条
件下でローヴエル■の加工性に合致させるように、′注
文通り作るＱａ目。ｒ）”ことができｔ；。

加工性の一つの尺度は種々の剪断速度における流動であ
る。異なる剪断速度における各種の材料の見掛けの粘度
がモンサント（ＭｏｎｓａｎＬｏ）＠レオメーター（Ｒ
ｈｅｏｍｅｔｅｒ）を用いて得られ、第１１図から１３
図までに示されている。試験した三つの温度（即ち、４
００下［２０４℃１、４２０’Ｆ［２１６℃］及び４４
０″Ｆ［２２７℃］）においてＰＣは全然流動しなかっ
た，ＰＰＯ／ＨＩＰＳ（ノリル■７３ｌ）は４４０’Ｆ
（２２７゜Ｃ）においてのみ流動し、ＰＣ／ＡＢＳ，本
発明の配合物、又はローヴエルのよりも極めて高い粘度
を呈した。

ＰＣ／ＡＢＳに比較して、本発明の配合物は試験した総
てのＰＣ比率（６０ないし３０％）において低い粘度を
示し：及び使用されたＰ　ＭＭ　Ａの分子量（即ち、Ｈ
−１２又はＬ−４０）に依存してローヴエル０のレ才ロ
ジー的挙動に近接した。これらの結果は本発明の配合物
が真に加工し易い材料であり、ＰＣ／ＡＢＳ　（一般に
加工し易い材料と考えられている）よりも良好であって
、或種の条件下ではローヴエル０に合致するように“注
文通り作る”ことができる。

付加的配合物 多数の重合体、即ち、ボリスチレン、ＳＡＮ，ＡＢＳ及
びＰＶＣを、それらの基本的衝撃性を測定するためにＥ
ＰＤＭ／ＰＭＭＡと配合した。これらは第１１表に示さ
れている。知見を総括すれば下記のようである： ＰＶＣとＥＰＤＭ／ＰＭＭＡとの配合物は、ＰＶＣが４
５ないし６０％の範囲で約１１ないし１９倍の極めて劇
的なノッチ付アイゾッド衝撃性の向上を示した。実際的
衝撃性は上記の範囲で約５０ないし、８０％増大した。

これらの結果は極めて高い衝撃性及び改善されたＤＴＬ
及びＰＶＣ以上の加工性を持ったＰＶＣ／ＰＭＭＡ配合
物の可能性を示唆した（下記を参照）。

ＳＡＮ／ＰＭＭＡ／ＥＰＤＭの配合物は、比較的高い実
際的衝撃性及びノッチ付アイゾッド衝撃性をもたらした
。これらの性質を更に改善できる最適なＳＡＮ／ＰＭＭ
Ａの比率の存在が考えられる。

ＰＳ（ボリスチレン’）／ＰＭＭＡ／ＥＰＤＭの配合物
は、６０／３０／１０において同じゴムレベルでＰＭＭ
Ａ／ＥＰＤＭよりも高いノッチ付アイゾッドを示した。

これはＰＳがＰＭＭＡと不相溶性であるのでなお更驚く
べきである。

ＰＶＣ／ＰＭＭＡ／Ｅ｝’ＤＭ配合物 実施例２のＥＰＤＭ，グッドリッチ（Ｇｏｏｄｒ　ｉｃ
ｈ）のゼオン［Ｆ］８５８８５褐色３８５（戸外用に使
用される耐候性の褐色の安定化されたｐｖｃ）及びＨ−
　１　２ＰＭＭＡを使用して、ＰＶＣ／ＰＭＭＡ／ＥＰ
ＤＭ配合物を製造した。結果は第１１表及び第１　４　
−　１．　７図に示されている。ノッチ付アイゾッド衝
撃性はＰＶＣ単独単独の場合よりは劇的に上昇し、ＰＶ
Ｃ７０％で２８ｆｐｐｉに上り、本発明の現在のグラ７
トと共にゴム１０％で最高のＰｖＣを添加することがで
きる（第１４図参照）。

実陳的衝撃に関して、これらの配合物は又ＰＶＣ以上に
顕著な改善、即ち、６０％ないし９０％高いガードナー
衝撃を示している。ノッヂ付アイゾンド衝撃と対照的に
、ガードナー衝撃とＰｖＣレベルの間に直線的関係は存
在しない。

実際的衝撃における小さい減少は、第ｌ５図に見られる
ように、高いＰＶＣレベルで現実に起こる。低温（−２
０゜Ｃ）において、これらの配合物はＰＶＣよりも高い
ノッチ付アイゾッド衝撃を示及びモジュラスは約２０％
程度減少する。

すが、改善は室温よりも少ない（２−３倍）（第ｌ６図
参照）。戸外の用途に極めて重要な性質である、２６４
ｐｓｉにおけるＤＴＬに関しては、ＰＶＣが７０％ない
し３０％の範囲において顕著な増大（５℃ないしｌ２゜
Ｃ）が得られる（第１７図参照）。引っ張り強度、モジ
ュラス、破断点伸びのような機械的性質は、ＰＶＣ単独
の場合に比べて減少するが、配合物はＰＶＣレベルの関
数としての差は殆ど示さない。硬度はＰＶＣのレベルが
低下すると共に減少する。

ＰＶＣ変性の他のアプローチは変性剤として本発明のＥ
ＰＤＭ／ＰＭＭＡを使用することである。

１５％ＥＰＤＭ変性剤の添加（即ち、５％のゴム、１０
％のＰＭＭＡ）は第１２表に示されている。

結果はＰＶＣ単独よりも優れたノッチ付アイゾッド衝撃
性（室温における）の劇的な増加並びに実際的衝撃性の
顕著な増加を示している。興味あることには、変性剤の
レベルが比較的低くても、２６４１）３　ｉにおけるＤ
ＴＬは顕著に増加するように見える（６℃程度）。引っ
張り強度、曲げ強度従って前期の記述から明らかにされ
たとりわけ上記の目的は効率的に達戊されたことが理解
されよう。そして上記の方法を実行する際及び上記組成
物及び生成物において、本発明の範囲を逸脱することな
く、或程度の変更を加えることができるからして、上記
の記述に含まれた総ての事項は説明的なものであり、限
定する意味のものではないと解すべきであると考えられ
る。

又添付特許請求の範囲は、本文に記載された本発明の一
般的な且つ特定な特色を網羅し、そして言葉通りの意味
で本発明の範囲内に入るということができる総ての所説
を網羅することを意図することを理解すべきである。

特に特許請求の範囲において単数として述べられた或分
又は化合物は、語義の許す限り該戊分と相溶性のある混
合物を含むことを意図していることを理解すべきである
。範囲の前の形容詞“約“は上限及び下限の両者に適用
されることを意図している。

本発明の記載に当ｌ；って、新規であると主張し、且つ
特許証によって保証されることを望んでいる事柄は特許
請求の範囲に記載の通りである。

本発明の主なる特徴及び態様は以下のとおりである。

１．Ａ．窒素不含有アクリレート変性ポリマーグラフト
高飽和ゴム組成物、 Ｂ．前記グラ７トゴム組成物の残基とは別に追加のポリ
アクリレートポリマー、及び Ｃ．ポリカーボネート、ＳＡＮ，ポリスチレン、ポリ塩
化ビニル、ボリプロビレン、ポリエステル、スチレン無
水マレイン酸、塩素化ポリエチレン、ポリエチレンテレ
フタレート、ナイロン及びＡＢＳから成る群より選ばれ
る他のポリマーを含有して成るポリマーブレンド。

２．前記ゴムがエチレンーグロビレンージエン、アクリ
レート及びそれらの混合物から成る群より選ばれ、前記
ポリマーグラフトがスチレンを含んで成る、上記１に記
載のポリマーブレンド。

３．前記ポリアクリレートポリマーが約３５重量％乃至
４５重量％でありそして窒素不含有であり、前記変性さ
れたゴムグラ７ト組成物はグラ７ト化されたアクリレー
ト及びグラフト化されていないアクリレートを含有して
戊り、該組成物は約６重量％乃至５０重量％の範囲でブ
レンド中に存在している、上記１に記載のポリマーブレ
ンド。

４，前記変性されたゴム組成物は、溶媒とは別に、重量
％で表して、 ａ）少なくとも１種の高飽和ゴム約１５％乃至６０％、
及び ｂ）構造、 Ｒ１ ｔ ＣＨｉ−Ｃ−ｃｏ＊Ｒ” 式中　ＲｌはＨ，アルキル基及びアリール基から成る群
より選ばれ、Ｒ１はアルキル基及びアリール基から成る
群より選ばれ、前記基は各々約９個以下の炭素原子を含
む、 のアクリレートモノマー単位約２５％乃至８０％、を含
有して或り、前記モノマー単位の約１０％以上が前記ゴ
ムにグラフト化されたポリマー鎖の形態で存在しており
、前記モノマー単位の約９０％以下が前記ゴムにグラ７
ト化されてない、上記ｌ又は２に記載のポリマーブレン
ド。

５．前記組成物は２つの無定形の不均一に分散した相を
含んで或り、これらの相には、前記七ノマー単位の約２
０％以上が前記ゴムにグラ７ト化したポリマー鎖の形態
で第１の相に存在しており、前記七ノマー単位の約８０
％以下が第２の相に存在していて、前記ゴムにグラフト
化していない、上記４に記載のポリマーブレンド。

６．前記ポリアクリレートポリマーはポリメチルメタク
リレートである、上記１又は２に記載のポリマーブレン
ド。

７．前記ポリマーグラ７トゴム組成物を形戊するのに使
用された未変性ゴム及びポリアクリレートポリマーの割
合が約２重量％乃至３０重量％以下の範囲にある、上記
６に記載のポリマーブレンド。

８、変性されたゴム組成物と、実質的量のポリアクリレ
ートポリマーと、実質的量の他のポリマーとを一緒に混
合することより成るポリマーブレンドを製造する方法で
あって、 前記変性されたゴム組成物を得る方法が、Ａ）モノマー
対ゴムの重量比（Ｍ／Ｒ）が約０．３乃至１．２となる
のに十分なアクリレートモノマー及び有機溶媒に溶解し
た高飽和ゴムを、ゴムｌＯＯ部当たり約０．８部乃至２
．５部の有効なグラフト開始剤の存在下に、該開始剤の
半減期が約１時間乃至２５時間であるような温度で、ポ
リマー対ゴム重量比（Ｐ／Ｒ）が約０．２０より大きく
なるのに十分な時間混合し、そして Ｂ）添加されたすべてのモノマー対ゴムの全体の重量比
が少なくとも約１．７乃至３．７となるような追加のア
クリレートモノマー中で、ゴム１００部当たり約０．７
部乃至１．９部の有効なグラフト開始剤の存在下に、該
開始剤の半減期が約０．１時間乃至４時間であるような
範囲の温度で、（Ｐ／Ｒ）が少なくとも約０．９となる
のに十分な約０．１時間乃至４時間混合する、 工程を含んで成る、ポリマープレンドの製造方法．９．
前記アクリレートモノマーが、構造、ｃＨ，−ａ−ｃｏ
，Ｒｚ 式中　ＲｌはＨ１アルキル基及びアリール基から成る群
より選ばれ、Ｒ”はアルキル基及びアリール基から戊る
群より選ばれ、前記基は各々約９個以下の炭素原子を含
む、 を有する、上記８に記載の方法。

１０．前記ゴムが、炭素原子１０００個当たり約５個乃
至１５個のオレフイン基を含んで成るエチレンープロビ
レンージエンゴム及びエチレンープロピレンートリエン
ゴムから成る群より選ばれ、前記溶媒が、トルエン、酢
酸プチル及びこれらの溶媒の混合物から成る群より選ば
れ、前記グラフト化開始剤は、ペンゾイルバーオキサイ
ド、ｔ−プチルバーオキサイド、Ｌ−プチルバーオクト
エ−ト，ｔ−プチルバー−２−エチルヘキサノエート、
モノバーオキシカーボネート及びこれらの混合物から戊
る群より選ばれる、上記８に記載の方法。

１．１．１００部当たり約７５部以下の有効量のスチレ
ンモノマーを工ｇＢで加える、上記８に記載の方法。

１２．スチレンモノマーを、アクリレートモノマーの添
加前にゴムにグラフト化させる２段階の工程Ｂを含む、
上記１１に記載の方法。

１３．メチルメタクリレートが、前記アクリレートモノ
マーの約８０％以上を構戊する、上記８に記載の方法。

１４．上記８の方法の生成物。

【図面の簡単な説明】

第１図は、種々の異なる分子量のポリカーボネート及び
ＰＭＭＡを使用した本発明に従うブレンド中のポリカー
ボネート及びＰＭＭＡの相対的百分率に対するノッチ付
きアイゾット衝撃（室温、１．／８インチ厚さの試験片
）を示すグラフである。 第２図は、種々の異なる分子量のポリカーポネート及び
ＰＭＭＡを使用した本発明に従うブレンド中のボリカー
ポネート及びＰＭＭＡの相対的百分率に対するノツチ付
きアイゾット衝撃（室温、１／４インチ厚さの試験片）
を示すグラフである。 第３図は、種々の異なる分子量のボリカーポネート及び
ＰＭＭＡを使用した本発明に従うブレンド中のボリカー
ボネート及びＰＭＭＡの相対的百分率に対するノッチ付
きアイゾット衝撃（−２０℃、Ｉ／８インチ厚さの試験
片）を示すグラフである。 第４図は、種々の異なる分子量のポリカーポネート及び
ＰＭＭＡを使用した本発明に従うブレンド中のボリカー
ボ不一ト及びＰＭＭＡの相対的百分率に対するノッチ付
きアイゾット衝撃（−２０℃、ｌ／４インチ厚さの試験
片）を示すグラフである。 第５図は、種々の異なる分子量のポリカーボ不−ト及び
ＰＭＭＡを使用したブレンド中のＰＣ及びＰＭＭＡの相
対的百分率に対するシャルビー衝撃を示すグラフである
。 第６図は、種々の異なる分子量のポリカーポネート及び
ＰＭＭＡを使用したブレンド中のＰＣ及びＰＭＭＡの相
対的百分率に対するガードナー衝撃を示すグラフである
。 第７図は、種々の異なる分子量のポリカーポ不−ト及び
ＰＭＭＡを使用したブレンド中のＰＣ及びＰＭＭＡの相
対的百分率に対するＤＴＬを示すグラフである。 第８図は、種々の異なる分子量のポリカーポネート及び
ＰＭＭＡを使用したブレンド中のＰＣ及びＰＭＭＡの相
対的百分率に対するビカーを示すグラフである。 第９図は、種々の異なる分子量のポリカーボネート及び
ＰＭＭＡを使用したブレンド中のＰＣ及びＰＭＭＡの相
対的百分率に対する引張弾性率を示すグラフである。 第１０図は、種々の異なる分子量のポリカーボネート及
びＰＭＭＡを使用したブレンド中のＰＣ及びＰＭＭＡの
相対的百分率に対する引張強度を示すグラフである。 第１１図は、本発明に従う種々のブレンドを先行技術の
製品と比較した、４００’Ｆにおける剪断速度に対する
見掛けの粘度を示すグラフである。 第Ｉ２図は、本発明に従う種々のブレンドを先行技術の
製品と比較した、４２０Ｔにおける剪断速度に対する見
掛けの粘度を示すグラフである。 第１３図は、本発明に従う種々のブレンドを先行技術の
製品と比較した、４４０’Ｆにおける剪断速度に対する
見掛けの粘度を示すグラフである。 第ｌ４図は、本発明に従う種々のブレンド中のＰＶＣ及
びＰＭＭＡの相対的百分率に対するノッチ付きアイゾッ
ト衝撃（室温）を示すグラフである。 第１５図は、本発明に従う種々のブレンド中のＰｖＣ及
びＰＭＭＡの相対的百分率に対するガードナー衝撃を示
すグラフである。 第１６図は、本発明に従う種々のブレンド中のＰＶＣ及
びＰＭＭＡの相対的百分率に対するノッチ付きアイゾッ
ト衝撃を示すグラフである。 第１７図は、本発明に従う種々のブレンド中のＰＶＣ及
びＰＭ−ＭＡの相対的百分率に対するＤＴＬを示すグラ
フである。 上記各図において同じ参照記号は同じ要素を指している
。 手続補正書 （方式〉 平戒２年Ｓ月１０日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ、窒素不含有アクリレート変性ポリマーグラフト
   高飽和ゴム組成物、 Ｂ、前記グラフトゴム組成物の残基とは別に追加のポリ
   アクリレートポリマー、及び Ｃ、ポリカーボネート、ＳＡＮ、ポリスチレン、ポリ塩
   化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、スチレン無
   水マレイン酸、塩素化ポリエチレン、ポリエチレンテレ
   フタレート、ナイロン及びＡＢＳから成る群より選ばれ
   る他のポリマー、 を含有して成るポリマーブレンド。 ２、変性されたゴム組成物と、実質的量のポリアクリレ
   ートポリマーと、実質的量の他のポリマーとを一緒に混
   合することより成るポリマーブレンドを製造する方法で
   あって、 前記変性されたゴム組成物を得る方法が、 Ａ）モノマー対ゴムの重量比（Ｍ／Ｒ）が約０．３乃至
   １．２となるのに十分なアクリレートモノマー及び有機
   溶媒に溶解した高飽和ゴムを、ゴム１００部当たり約０
   ．８部乃至２．５部の有効なグラフト開始剤の存在下に
   該開始剤の半減期が約１時間乃至２５時間であるような
   温度で、ポリマー対ゴム重量比（Ｐ／Ｒ）が約０．２０
   より大きくなるのに十分な時間混合し、そして Ｂ）添加されたすべてのモノマー対ゴムの全体の重量比
   が少なくとも約１．７乃至３．７となるような追加のア
   クリレートモノマー中で、ゴム１００部当たり約０．７
   部乃至１．９部の有効なグラフト開始剤の存在下に、該
   開始剤の半減期が約０．１時間乃至４時間であるような
   範囲の温度で、（Ｐ／Ｒ）が少なくとも約０．９となる
   のに十分な約０．１時間乃至４時間混合する、 工程を含んで成る、ポリマーブレンドの製造方法。