JPS6313442B2

JPS6313442B2 -

Info

Publication number: JPS6313442B2
Application number: JP56047646A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Fumio Nakai; Hiromitsu Aoki; Mikio Kodama; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1981-03-30
Filing date: 1981-03-30
Publication date: 1988-03-25
Also published as: JPS57162746A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、層剥離がなく、かつ鮮明な色に着色
することができる熱可塑性樹脂成形材料の製法に
関する。エチレン−プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体、または、か
かるグラフト重合体と芳香族ビニル−シアン化ビ
ニル系共重合体との混合物であるAES樹脂は、
優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有し
広い応用分野が期待されているが、成形品表面に
フローマークや層剥離が発生しやすい、さらに、
鮮明な色に着色することが難しいといつた重大な
欠点を有している。本来、耐候性に優れるAES樹脂はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび着色の問題は実用上重大な問題である。本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、エチレン−プロピレン系
ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られるグラフト
重合体(a)100〜５重量％と芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られる共重合体
(b)０〜95重量％からなる樹脂組成物（AES樹脂
組成物）100重量部にジカルボン酸或いは／およ
びジカルボン酸無水物0.1〜10重量部を有機過酸
化物の存在下に配合することを特徴とする層剥離
を改良した熱可塑性樹脂成形材料の製法を提供す
るものである。本発明に関し、以下に詳細に説明する。本発明におけるエチレン−プロピレン系ゴム質
共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる二
元共重合体（EPR）、エチレン、プロピレンおよ
び非共役ジエンからなる三元共重合体（EPDM）
などであり、一種または二種以上用いられる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4シクロヘ
プタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙げ
られる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。グラフト重合体(a)および共重合体(b)を構成する
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトル
エンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ、特に
アクリロニトリルが好ましい。さらに、他の重合
性単量体化合物としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのアクリ
ル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステ
ル化合物などが挙げられ、特にメタアクリル酸メ
チルが好ましい。グラフト重合体(a)においては、上述の芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の
重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物が用いられる。また、グラフト重合体(a)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量％
に対しゴム５〜70重量％である。共重合体(b)においては、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物が用いられる。これら化合物
の重量比には特に制限はないが、好ましくは、芳
香族ビニル化合物55〜85重量％とシアン化ビニル
化合物および／または他の重合性単量体化合物45
〜15重量％である。共重合体(b)の固有粘度（30℃、ジメチルホルム
アミド）は特に制限されるものでないが、好まし
くは0.40〜1.10である。この範囲外であると耐衝
撃性の低下傾向が見られる。さらに加工性の低下
ならびに層剥離の発生傾向がみられる。グラフト重合体(a)および共重合体(b)を作る方法
としては、公知の方法がすべて利用できる。たと
えば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法などである。 AES樹脂組成物におけるグラフト重合体(a)と
共重合体(b)との組成比は、グラフト重合体(a)100
〜５重量％、共重合体(b)０〜95重量％である。グ
ラフト重合体(a)が５重量％未満、即ち共重合体(b)
が95重量％を超えると耐衝撃性が劣り好ましくな
い。成形材料の発色性、加工性等の面よりグラフト
重合体(a)80〜10重量％、共重合体(b)20〜90重量％
であることが特に好ましい。本発明において用いられるジカルボン酸として
は、マレイン酸、フマール酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸およびフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等
が、またジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸、無水フタル酸が挙げられ、一種又は二種以
上用いられる。これらのジカルボン酸或いは／およびジカルボ
ン酸無水物は、AES樹脂組成物100重量部当り0.1
〜10重量部、好ましくは0.3〜５重量部用いられ
る。0.1重量部未満ではAES樹脂組成物の層剥離
は改善されない。また10重量部を超えると成形時
の熱安定性、成形品の変色等の不良が発生し、好
ましくない。本発明において用いられる有機過酸化物として
は、アルキルヒドロペルオキシド（Ｒ−O₂H）
過酸（RCO−O₂H）、過酸エステル（Ｒ−CO−
O₂R′）アルキルペルオキシド（Ｒ−O₂−Ｒ）、ア
シルペルオキシド（RCO−O₂−OCR）などが挙
げられる。 AES樹脂組成物ならびにジカルボン酸或い
は／およびジカルボン酸無水物との機械的な混合
を考慮すると、分解温度が比較的高いハイドロパ
ーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド等が好
ましい。また操作上の安全面より10時間の半減期
温度としては100℃以上のものが好ましい。有機過酸化物の使用量には特に制限はないが、
成形材料の滞留熱安定性および耐候性の面より
AES樹脂組成物100重量部当り0.01〜２重量部が
好ましい。グラフト重合体(a)、共重合体(b)、ジカルボン酸
或いは／およびジカルボン酸無水物および有機過
酸化物の混合方法としては、バンバリーミキサ
ー、押出機等公知の混合方法があげられる。ま
た、混合時に安定剤、可塑剤、帯電防止剤、滑
剤、染顔料、充填剤等の添加も可能である。以下、本発明を実施例により詳細に説明する。実施例＜樹脂組成物＞ Γグラフト重合体(a) ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM150重量部をｎ−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン300重量部、アクリロニトリル150
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含量約25
％）を得た。 Γ共重合体（ｂ−１）スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部を加え、90℃で３時間塊状
で予備重合し、その後、水210重量部、メチルセ
ルロース1.0重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部
を加え水分散系で30℃から90℃へ温度を上昇さ
せ、10時間重合させた。脱水後共重合体（固有粘度0.50）を得た。上述の樹脂組成物（グラフト重合体又はグラフ
ト重合体と共重合体）、ジカルボン酸（又は無水
物）および有機過酸化物を表−１に示す比率にて
混練し、（バンバリーミキサー、200℃×５分間）、
押出機を通して熱可塑性樹脂組成物ペレツトを得
た。得られた熱可塑性樹脂組成物ペレツトより各種
試験片を作成し、各特性を評価した。結果を表−１に示す。また、ペレツト100重量部と赤色顔料（クロム
タルレツド）0.3重量部とを混練し、着色性を内
眼にて鮮明度の順に１（最良）〜５（不良）の５段
階評価した。

【表】

Claims

【特許請求の範囲】１エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体の存
在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られるグラフト重合体(a)100〜５重
量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られる共重合体(b)０〜95重量％から
なる樹脂組成物100重量部に、ジカルボン酸或い
は／およびジカルボン酸無水物0.1〜10重量部を
有機過酸化物の存在下に配合することを特徴とす
る熱可塑性樹脂成形材料の製法。２ジカルボン酸およびジカルボン酸無水物が、
脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および
それらの無水物である特許請求の範囲第１項記載
の熱可塑性樹脂成形材料の製法。３有機過酸化物が樹脂組成物100重量部当り
0.01〜２重量部である特許請求の範囲第１項ある
いは第２項記載の熱可塑性樹脂成形材料の製法。