JPS6313442B2 - - Google Patents
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- JPS6313442B2 JPS6313442B2 JP56047646A JP4764681A JPS6313442B2 JP S6313442 B2 JPS6313442 B2 JP S6313442B2 JP 56047646 A JP56047646 A JP 56047646A JP 4764681 A JP4764681 A JP 4764681A JP S6313442 B2 JPS6313442 B2 JP S6313442B2
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Description
本発明は、層剥離がなく、かつ鮮明な色に着色
することができる熱可塑性樹脂成形材料の製法に
関する。 エチレン−プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体、または、か
かるグラフト重合体と芳香族ビニル−シアン化ビ
ニル系共重合体との混合物であるAES樹脂は、
優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有し
広い応用分野が期待されているが、成形品表面に
フローマークや層剥離が発生しやすい、さらに、
鮮明な色に着色することが難しいといつた重大な
欠点を有している。 本来、耐候性に優れるAES樹脂はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび着色の問題は実用上重大な問題である。 本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、エチレン−プロピレン系
ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られるグラフト
重合体(a)100〜5重量%と芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られる共重合体
(b)0〜95重量%からなる樹脂組成物(AES樹脂
組成物)100重量部にジカルボン酸或いは/およ
びジカルボン酸無水物0.1〜10重量部を有機過酸
化物の存在下に配合することを特徴とする層剥離
を改良した熱可塑性樹脂成形材料の製法を提供す
るものである。 本発明に関し、以下に詳細に説明する。 本発明におけるエチレン−プロピレン系ゴム質
共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる二
元共重合体(EPR)、エチレン、プロピレンおよ
び非共役ジエンからなる三元共重合体(EPDM)
などであり、一種または二種以上用いられる。 三元共重合体(EPDM)における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4シクロヘ
プタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙げ
られる。 二元共重合体(EPR)および三元共重合体
(EPDM)におけるエチレンとプロピレンのモル
比は5:1から1:3の範囲であることが好まし
い。 また、三元共重合体(EPDM)においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して2〜50の
範囲のものが好ましい。 グラフト重合体(a)および共重合体(b)を構成する
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトル
エンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ、特に
アクリロニトリルが好ましい。さらに、他の重合
性単量体化合物としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのアクリ
ル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステ
ル化合物などが挙げられ、特にメタアクリル酸メ
チルが好ましい。 グラフト重合体(a)においては、上述の芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の
重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物が用いられる。 また、グラフト重合体(a)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量%
に対しゴム5〜70重量%である。 共重合体(b)においては、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物が用いられる。これら化合物
の重量比には特に制限はないが、好ましくは、芳
香族ビニル化合物55〜85重量%とシアン化ビニル
化合物および/または他の重合性単量体化合物45
〜15重量%である。 共重合体(b)の固有粘度(30℃、ジメチルホルム
アミド)は特に制限されるものでないが、好まし
くは0.40〜1.10である。この範囲外であると耐衝
撃性の低下傾向が見られる。さらに加工性の低下
ならびに層剥離の発生傾向がみられる。 グラフト重合体(a)および共重合体(b)を作る方法
としては、公知の方法がすべて利用できる。たと
えば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法などである。 AES樹脂組成物におけるグラフト重合体(a)と
共重合体(b)との組成比は、グラフト重合体(a)100
〜5重量%、共重合体(b)0〜95重量%である。グ
ラフト重合体(a)が5重量%未満、即ち共重合体(b)
が95重量%を超えると耐衝撃性が劣り好ましくな
い。 成形材料の発色性、加工性等の面よりグラフト
重合体(a)80〜10重量%、共重合体(b)20〜90重量%
であることが特に好ましい。 本発明において用いられるジカルボン酸として
は、マレイン酸、フマール酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸およびフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等
が、またジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸、無水フタル酸が挙げられ、一種又は二種以
上用いられる。 これらのジカルボン酸或いは/およびジカルボ
ン酸無水物は、AES樹脂組成物100重量部当り0.1
〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量部用いられ
る。0.1重量部未満ではAES樹脂組成物の層剥離
は改善されない。また10重量部を超えると成形時
の熱安定性、成形品の変色等の不良が発生し、好
ましくない。 本発明において用いられる有機過酸化物として
は、アルキルヒドロペルオキシド(R−O2H)
過酸(RCO−O2H)、過酸エステル(R−CO−
O2R′)アルキルペルオキシド(R−O2−R)、ア
シルペルオキシド(RCO−O2−OCR)などが挙
げられる。 AES樹脂組成物ならびにジカルボン酸或い
は/およびジカルボン酸無水物との機械的な混合
を考慮すると、分解温度が比較的高いハイドロパ
ーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド等が好
ましい。また操作上の安全面より10時間の半減期
温度としては100℃以上のものが好ましい。 有機過酸化物の使用量には特に制限はないが、
成形材料の滞留熱安定性および耐候性の面より
AES樹脂組成物100重量部当り0.01〜2重量部が
好ましい。 グラフト重合体(a)、共重合体(b)、ジカルボン酸
或いは/およびジカルボン酸無水物および有機過
酸化物の混合方法としては、バンバリーミキサ
ー、押出機等公知の混合方法があげられる。ま
た、混合時に安定剤、可塑剤、帯電防止剤、滑
剤、染顔料、充填剤等の添加も可能である。 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 <樹脂組成物> Γグラフト重合体(a) ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量%、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM150重量部をn−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン300重量部、アクリロニトリル150
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体(ゴム含量約25
%)を得た。 Γ共重合体(b−1) スチレン70重量%およびアクリロニトリル30重
量%を混合した溶液100重量部にt−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部を加え、90℃で3時間塊状
で予備重合し、その後、水210重量部、メチルセ
ルロース1.0重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部
を加え水分散系で30℃から90℃へ温度を上昇さ
せ、10時間重合させた。 脱水後共重合体(固有粘度0.50)を得た。 上述の樹脂組成物(グラフト重合体又はグラフ
ト重合体と共重合体)、ジカルボン酸(又は無水
物)および有機過酸化物を表−1に示す比率にて
混練し、(バンバリーミキサー、200℃×5分間)、
押出機を通して熱可塑性樹脂組成物ペレツトを得
た。 得られた熱可塑性樹脂組成物ペレツトより各種
試験片を作成し、各特性を評価した。 結果を表−1に示す。 また、ペレツト100重量部と赤色顔料(クロム
タルレツド)0.3重量部とを混練し、着色性を内
眼にて鮮明度の順に1(最良)〜5(不良)の5段
階評価した。
することができる熱可塑性樹脂成形材料の製法に
関する。 エチレン−プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体、または、か
かるグラフト重合体と芳香族ビニル−シアン化ビ
ニル系共重合体との混合物であるAES樹脂は、
優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有し
広い応用分野が期待されているが、成形品表面に
フローマークや層剥離が発生しやすい、さらに、
鮮明な色に着色することが難しいといつた重大な
欠点を有している。 本来、耐候性に優れるAES樹脂はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび着色の問題は実用上重大な問題である。 本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。 すなわち、本発明は、エチレン−プロピレン系
ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られるグラフト
重合体(a)100〜5重量%と芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られる共重合体
(b)0〜95重量%からなる樹脂組成物(AES樹脂
組成物)100重量部にジカルボン酸或いは/およ
びジカルボン酸無水物0.1〜10重量部を有機過酸
化物の存在下に配合することを特徴とする層剥離
を改良した熱可塑性樹脂成形材料の製法を提供す
るものである。 本発明に関し、以下に詳細に説明する。 本発明におけるエチレン−プロピレン系ゴム質
共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる二
元共重合体(EPR)、エチレン、プロピレンおよ
び非共役ジエンからなる三元共重合体(EPDM)
などであり、一種または二種以上用いられる。 三元共重合体(EPDM)における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4シクロヘ
プタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙げ
られる。 二元共重合体(EPR)および三元共重合体
(EPDM)におけるエチレンとプロピレンのモル
比は5:1から1:3の範囲であることが好まし
い。 また、三元共重合体(EPDM)においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して2〜50の
範囲のものが好ましい。 グラフト重合体(a)および共重合体(b)を構成する
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトル
エンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ、特に
アクリロニトリルが好ましい。さらに、他の重合
性単量体化合物としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ペンチル、ヘキシルなどのアクリ
ル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステ
ル化合物などが挙げられ、特にメタアクリル酸メ
チルが好ましい。 グラフト重合体(a)においては、上述の芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の
重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物が用いられる。 また、グラフト重合体(a)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量%
に対しゴム5〜70重量%である。 共重合体(b)においては、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物が用いられる。これら化合物
の重量比には特に制限はないが、好ましくは、芳
香族ビニル化合物55〜85重量%とシアン化ビニル
化合物および/または他の重合性単量体化合物45
〜15重量%である。 共重合体(b)の固有粘度(30℃、ジメチルホルム
アミド)は特に制限されるものでないが、好まし
くは0.40〜1.10である。この範囲外であると耐衝
撃性の低下傾向が見られる。さらに加工性の低下
ならびに層剥離の発生傾向がみられる。 グラフト重合体(a)および共重合体(b)を作る方法
としては、公知の方法がすべて利用できる。たと
えば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法などである。 AES樹脂組成物におけるグラフト重合体(a)と
共重合体(b)との組成比は、グラフト重合体(a)100
〜5重量%、共重合体(b)0〜95重量%である。グ
ラフト重合体(a)が5重量%未満、即ち共重合体(b)
が95重量%を超えると耐衝撃性が劣り好ましくな
い。 成形材料の発色性、加工性等の面よりグラフト
重合体(a)80〜10重量%、共重合体(b)20〜90重量%
であることが特に好ましい。 本発明において用いられるジカルボン酸として
は、マレイン酸、フマール酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸およびフタル酸等の芳香族ジカルボン酸等
が、またジカルボン酸無水物としては無水マレイ
ン酸、無水フタル酸が挙げられ、一種又は二種以
上用いられる。 これらのジカルボン酸或いは/およびジカルボ
ン酸無水物は、AES樹脂組成物100重量部当り0.1
〜10重量部、好ましくは0.3〜5重量部用いられ
る。0.1重量部未満ではAES樹脂組成物の層剥離
は改善されない。また10重量部を超えると成形時
の熱安定性、成形品の変色等の不良が発生し、好
ましくない。 本発明において用いられる有機過酸化物として
は、アルキルヒドロペルオキシド(R−O2H)
過酸(RCO−O2H)、過酸エステル(R−CO−
O2R′)アルキルペルオキシド(R−O2−R)、ア
シルペルオキシド(RCO−O2−OCR)などが挙
げられる。 AES樹脂組成物ならびにジカルボン酸或い
は/およびジカルボン酸無水物との機械的な混合
を考慮すると、分解温度が比較的高いハイドロパ
ーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド等が好
ましい。また操作上の安全面より10時間の半減期
温度としては100℃以上のものが好ましい。 有機過酸化物の使用量には特に制限はないが、
成形材料の滞留熱安定性および耐候性の面より
AES樹脂組成物100重量部当り0.01〜2重量部が
好ましい。 グラフト重合体(a)、共重合体(b)、ジカルボン酸
或いは/およびジカルボン酸無水物および有機過
酸化物の混合方法としては、バンバリーミキサ
ー、押出機等公知の混合方法があげられる。ま
た、混合時に安定剤、可塑剤、帯電防止剤、滑
剤、染顔料、充填剤等の添加も可能である。 以下、本発明を実施例により詳細に説明する。 実施例 <樹脂組成物> Γグラフト重合体(a) ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量%、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM150重量部をn−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン300重量部、アクリロニトリル150
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体(ゴム含量約25
%)を得た。 Γ共重合体(b−1) スチレン70重量%およびアクリロニトリル30重
量%を混合した溶液100重量部にt−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部を加え、90℃で3時間塊状
で予備重合し、その後、水210重量部、メチルセ
ルロース1.0重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部
を加え水分散系で30℃から90℃へ温度を上昇さ
せ、10時間重合させた。 脱水後共重合体(固有粘度0.50)を得た。 上述の樹脂組成物(グラフト重合体又はグラフ
ト重合体と共重合体)、ジカルボン酸(又は無水
物)および有機過酸化物を表−1に示す比率にて
混練し、(バンバリーミキサー、200℃×5分間)、
押出機を通して熱可塑性樹脂組成物ペレツトを得
た。 得られた熱可塑性樹脂組成物ペレツトより各種
試験片を作成し、各特性を評価した。 結果を表−1に示す。 また、ペレツト100重量部と赤色顔料(クロム
タルレツド)0.3重量部とを混練し、着色性を内
眼にて鮮明度の順に1(最良)〜5(不良)の5段
階評価した。
【表】
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1 エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体の存
在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られるグラフト重合体(a)100〜5重
量%と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られる共重合体(b)0〜95重量%から
なる樹脂組成物100重量部に、ジカルボン酸或い
は/およびジカルボン酸無水物0.1〜10重量部を
有機過酸化物の存在下に配合することを特徴とす
る熱可塑性樹脂成形材料の製法。 2 ジカルボン酸およびジカルボン酸無水物が、
脂肪族ジカルボン酸、芳香族ジカルボン酸および
それらの無水物である特許請求の範囲第1項記載
の熱可塑性樹脂成形材料の製法。 3 有機過酸化物が樹脂組成物100重量部当り
0.01〜2重量部である特許請求の範囲第1項ある
いは第2項記載の熱可塑性樹脂成形材料の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4764681A JPS57162746A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4764681A JPS57162746A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Thermoplastic resin composition |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS57162746A JPS57162746A (en) | 1982-10-06 |
JPS6313442B2 true JPS6313442B2 (ja) | 1988-03-25 |
Family
ID=12781005
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4764681A Granted JPS57162746A (en) | 1981-03-30 | 1981-03-30 | Thermoplastic resin composition |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS57162746A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH03199214A (ja) * | 1989-12-27 | 1991-08-30 | Sumitomo Chem Co Ltd | 変性重合体ゴム及びその製造方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS516715A (ja) * | 1974-07-03 | 1976-01-20 | Ibm | |
JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
JPS5560511A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Modified block copolymer resin composition and its preparation |
-
1981
- 1981-03-30 JP JP4764681A patent/JPS57162746A/ja active Granted
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPS516715A (ja) * | 1974-07-03 | 1976-01-20 | Ibm | |
JPS5280334A (en) * | 1975-12-27 | 1977-07-06 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | Method of adhering polyolefin and polar substrate |
JPS5560511A (en) * | 1978-10-31 | 1980-05-07 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Modified block copolymer resin composition and its preparation |
Also Published As
Publication number | Publication date |
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JPS57162746A (en) | 1982-10-06 |
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