JPS6364467B2

JPS6364467B2 -

Info

Publication number: JPS6364467B2
Application number: JP56026000A
Authority: JP
Priority date: 1981-02-23
Filing date: 1981-02-23
Publication date: 1988-12-12
Also published as: JPS57139139A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、層剥離がなく、かつ鮮明な色に着色
することができる発色性に優れる熱可塑性樹脂組
成物に関する。さらに本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、耐候性、耐衝撃性、加工性等にも優れる。エチレン―プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体、または、か
かるグラフト重合体と芳香族ビニル―シアン化ビ
ニル系共重合体との混合物であるAES樹脂は、
優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有し
広い応用分野が期待されているが、成形品表面に
フローマークや層剥離が発生しやすい、さらに、
発色性に劣り鮮明な色に着色することが難しいと
いつた重大な欠点を有している。耐候性において
は劣るが類似した機械的特性ならびに優れた発色
性を有するABS樹脂と比較すると顕著な差があ
り、例えば深みのある漆黒色や赤、黄、青系の鮮
やかな色にAES樹脂を着色するのは不可能とさ
れていた。また、ウエルド部での発色性の違いもAES樹
脂の大きな欠点であり、メタリツク系の着色も難
しいのが現状である。本来、耐候性に優れるAES樹脂はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび発色性不足は実用上重大な問題である。本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、エチレン―プロピレン系
ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物を重合して得られるグラフト
重合体(a)80〜10重量％と芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体化
合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのおの
一種以上の化合物を重合して得られる共重合(b)20
〜90重量％からなる樹脂組成物（AES樹脂組成
物）５〜80重量％とポリメチルメタクリレートあ
るいは／およびメチルメタクリレートを主体とす
る共重合体（メチルメタクリレート系重合体）95
〜20重量％を混合した層剥離がなく、かつ発色性
に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供するものであ
る。さらに、本発明はAES樹脂単独よりも耐候
性に優れる組成物を提供する。本発明におけるエチレン―プロピレン系ゴム質
共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる二
元共重合体（EPR）、エチレン、プロピレンおよ
び非共役ジエンからなる三元共重合体（EPDM）
などであり、一種または二種以上用いられる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、１，４―ヘキサジエン、１，４―
シクロヘプタジエン、１，５―シクロオクタジエ
ン等が挙げられる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。グラフト重合体(a)および共重合体(b)を構成する
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α―メ
チルスチレン、α―クロルスチレン、ビニルトル
エンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ、特に
アクリロニトリルが好ましい。さらに、他の重合
性単量体化合物としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリ
ル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステ
ル化合物などが挙げられ、特にメタアクリル酸メ
チルが好ましい。グラフト重合体(a)においては、上述の芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の
重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物が用いられる。また、グラフト重合体(a)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量％
に対しゴム５〜70重量％、好ましくは、化合物55
〜40重量％に対しゴム45〜60重量％である。共重合体(b)においては、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物が用いられる。これら化合物
の重量比には特に制限はないが、好ましくは、芳
香族ビニル化合物55〜85重量％とシアン化ビニル
化合物および／または他の重合性単量体化合物45
〜15重量％である。共重合体(b)の固有粘度（30℃、ジメチルホルム
アミド）は0.40〜1.10である。この範囲外である
と耐衝撃性の低下傾向が見られる。さらに加工性
の低下ならびに層剥離の発生傾向がみられる。グラフト重合体(a)および共重合体(b)を作る方法
としては、公知の方法がすべて利用できる。たと
えぱ、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法などである。 AES樹脂組成物におけるグラフト重合体(a)と
共重合体(b)との組成比としては、グラフト重合体
(a)が５重量％を超えると耐衝撃性に劣り好ましく
なく、最終組成物の発色性、加工性等の面よりグ
ラフト重合体(a)80〜10重量％、共重合体(b)20〜90
重量％である。メチルメタクリレートを主体とする共重合体に
おけるメチルメタクリレートと共重合される化合
物としては、エチルアクリレート、ブチルアクリ
レート等のアルキルアクリレート、スチレン、α
―メチルスチレン等の芳香族ビニル、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル等のシアン化ビニ
ルなどが挙げられる。メチルメクリレート系重合体中のメチルメタク
リレートの量には特に制限はないが、AES樹脂
組成物の発色性改良の面より好ましくは30重量％
以上、特に好ましくは50重量％以上である。熱可塑性樹脂組成物におけるAES樹脂組成物
とメチルメタクリレート系重合体との組成比は、
AES樹脂組成物５〜80重量％、メチルメタクリ
レート系重合体95〜20重量％である。メチルメタ
クリレート系重合体が95重量％を超えると耐衝撃
性が低下するとともにAES樹脂組成物との相溶
性が悪くなり、成形品表面が真珠光沢状を示すよ
うになり本発明の目的とする良好な発色性を有す
る熱可塑性樹脂組成物が得られない。またメチル
メタクリレート系重合体が20重量％未満では層剥
離の発生および発色性不足といつた問題は何ら解
決されず、鮮明な着色は出来ない。 AES樹脂組成物とメチルメタクリレート系重
合体の混合方法としては、バンバリーミキサー、
押出機能を用いた公知の混合方法が挙げられる。本発明においては公知な染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた発色性を有する。また混合時、染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。実施例＜グラフト重合体(a)の製造＞ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM370重量部をｎ―ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン250重量部、アクリロニトリル130
重量部および過酸化ベンゾイル13部を加え、67
℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を大
過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物を
分離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含量約49％）
を得た。＜共重合体(b)＞共重合体（ｂ―１）スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ―ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量
部を加え水分散系で10時間30℃から90℃まで温度
を上昇させて重合した。脱水後共重合体（固有粘
度0.50）を得た。共重合体（ｂ―２）市販のスチレン―アクリロニトリル共重合体
（固有粘度0.63）、ダイセル化学社製“セビアン
NJD” ＜メチルメタクリレート系重合体＞市販のポリメチルメタクリレート樹脂、住友化
学社製“スミペツクスＢ―LG”。上述のグラフト重合体、非重合体、メチルメタ
クリレート系重合体および以下の顔料を混練し、
着色樹脂組成物を得た。同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク社
製“クララスチツクMH”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。顔料処方（樹脂100重量部当り） Red：クロムタルレツド 0.3重量部 Blue：群青＃2000 0.3重量部 Black：カーボン＃45 1.5重量部着色樹脂組成物の組成および評価結果を表―１
に示す。混練：バンバリーミキサー、200℃×４分間成形条件：成形機、日本製鋼製Ｎ―140型射出成形機（７
オンス）成形温度、230℃ 射出スピード、FCV8 射出圧力、100Kg／cm²ゲージ

【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン―プロピレン系ゴム質共重合体の存
在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られるグラフト重合体(a)80〜10重量
％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物
ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なくと
も二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物を
重合して得られる固有粘度（30℃、ジメチルホル
ムアミド）0.40〜1.10の共重合体(b)20〜90重量％
からなる樹脂組成物５〜80重量％とポリメチルメ
タクリレートあるいは／およびメチルメタクリレ
ートを主体とする共重合体95〜20重量％を混合し
たことを特徴とする発色性に優れる熱可塑性樹脂
組成物。