JPS6339020B2

JPS6339020B2 -

Info

Publication number: JPS6339020B2
Application number: JP3587081A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Fumio Nakai; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1981-03-12
Filing date: 1981-03-12
Publication date: 1988-08-03
Also published as: JPS57149347A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は優れた発色性を有するとともに耐衝撃
性、加工性、耐熱性および耐候性にも優れる熱可
塑性樹脂組成物に関する。シアン化ビニル―ジエン系ゴム―芳香族ビニル
からなるABS樹脂は優れた加工性、耐衝撃性を
有する樹脂として広く知られているが、ABS樹
脂は耐候性に劣り屋外用途への使用に多くの制限
を受けている。一方、エチレン―プロピレン系ゴム質重合体に
芳香族ビニル、シアン化ビニル等を重合した耐候
性樹脂“AES樹脂”が開発されている。また
AES樹脂の特徴を生かし、ポリカーボネート樹
脂と混合した組成物も開発されている。（特開昭
48−48547）しかしながら、AES樹脂ならびにAES樹脂／
ポリカーボネート樹脂組成物は、いずれも成形品
表面にフローマークや層剥離が発生しやすい、さ
らに、発色性に劣り深みのある漆黒色や赤、黄、
青系の鮮やかな色に着色することが難しいといつ
た重大な欠点を有している。また、ウエルド部での発色性の違いもAES樹
脂およびAES樹脂／ポリカーボネート樹脂組成
物の大きな欠点であり、メタリツク系の着色も難
しいのが現状である。本来、耐候性に優れるAES樹脂およびAES樹
脂／ポリカーボネート樹脂組成物はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび発色性不足は実用上重大な問題である。本発明者らは、発色性ならびに耐衝撃性、加工
性、耐熱性、耐候性に優れる樹脂組成物につき鋭
意研究した結果、AES樹脂、メチルメタクリレ
ートを主体とする重合体およびポリカーボネート
からなる特定比率の組成物が優れた特性を有する
ことを見出し、本発明に到達した。以下本発明につき詳細に説明する。本発明におけるAES樹脂（Ｉ）を構成するエ
チレン―プロピレン系ゴム質共重合体とは、エチ
レンとプロピレンからなる二元共重合体
（EPR）、エチレン、プロピレンおよび非共役ジ
エンからなる三元共重合体（EPDM）などであ
り、一種または二種以上用いられる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4―ヘキサジエン、1.4―シクロ
ヘプタジエン、1.5―シクロオクタジエン等が挙
げられる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50の
範囲のものが好ましい。 AES樹脂（Ｉ）を構成する芳香族ビニル化合
物としては、スチレン、α―メチルスチレン、α
―クロルスチレン、ビニルトルエンなど挙げら
れ、特にスチレンが好ましい。シアン化ビニル化
合物としては、アクリロニトリル、メタアクリロ
ニトリルなどが挙げられ、特にアクリロニトリル
が好ましい。さらに、他の重合性単量体化合物と
しては、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ベ
ンジル、ヘキシルなどのアクリル酸エステル化合
物およびメタアクリル酸エステル化合物などが挙
げられ、特にメタアクリル酸メチルが好ましい。エチレン―プロピレン系ゴム質共重合体の存在
下、上述の芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少
なくとも二群より選ばれるおのおの一種以上の化
合物がグラフト重合される。重合におけるこれら化合物とゴムとの重量比は
その目的に応じて適当な範囲を選ぶことができ
る。通常、化合物95〜30重量％に対しゴム５〜70
重量％、好ましくは、化合物55〜40重量％に対し
ゴム45〜60重量％である。 AES樹脂（Ｉ）は、エチレン―プロピレン系
ゴム質共重合体に化合物がグラフトしたグラフト
重合体か、またはかかるグラフト重合体と芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他
の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より
選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる共重
合体との混合物である。共重合体におけるこれら化合物の重量比には特
に制限はないが、好ましくは、芳香族ビニル化合
物55〜85重量％とシアン化ビニル化合物および／
または他の重合性単量体化合物45〜15重量％であ
る。共重合体の固有粘度（30℃、ジメチルホルムア
ミド）は特に制限されるものでないが、好ましく
は0.40〜1.10である。この範囲外であると耐衝撃
性の低下傾向が見られる。さらに加工性の低下な
らびに層剥離の発生傾向がみられる。グラフト重合体および共重合体は、懸濁重合
法、塊状重合法、乳化重合法、溶液重合法など公
知の方法にて作られる。 AES樹脂（Ｉ）におけるグラフト重合体と共
重合体との組成比は、グラフト重合体100〜５重
量％、共重合体０〜95重量％である。グラフト重
合体が５重量％未満、即ち共重合体が95％を超え
ると耐衝撃性が劣り好ましくない。最終組成物の発色性、加工性等の面よりグラフ
ト重合体80〜10重量％、共重合体20〜90重量％で
あることが特に好ましい。メチルメタクリレートを主体とする重合体
（）としては、ポリメチルメタクリレートなら
びにメチルメタクリレートとエチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート等のアルキルアクリレー
ト、スチレン、α―メチルスチレン等の芳香族ビ
ニル、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
等のシアン化ビニルなどの化合物との共重合体が
挙げられる。メチルメタクリレートを主体とする重合体
（）中のメチルメタクリレート量には特に制限
はないが、最終組成物の発色性の面より好ましく
は30重量％以上、特に好ましくは50重量％以上で
ある。最終組成物におけるAES樹脂（Ｉ）とメチル
メタクリレートを主体とする重合体（）との組
成比は、５：95〜95：５である。特に好ましくは
５：95〜80：20である。重合体（）の比率が上限値を超えると耐衝撃
性が低下するとともにAES樹脂（Ｉ）との相溶
性が悪くなり、成形品表面が真珠光沢状を示すよ
うになり本発明の目的とする発色性に優れる熱可
塑性樹脂組成物が得られない。また、重合体
（）が下限値未満では層剥離の発生および発色
性不足といつた問題は何ら解決されず、鮮明な着
色は出来ない。ポリカーボネート樹脂（）としては、芳香族
ポリカーボネート、脂肪族ポリカーボネート、脂
肪族―芳香族ポリカーボネート等々を挙げること
ができる。一般には、2.2―ビス（４―オキシフ
エニル）アルカン系、ビス（４―オキシフエニ
ル）エーテル系、ビス（４―オキシフエニル）ス
ルホン、スルフイド又はスルホキサイド系などの
ビスフエノール類からなる重合体、もしくは共重
合体であり、目的に応じてハロゲンで置換された
ビスフエノール類を用いた重合体である。最終組成物におけるAES樹脂（Ｉ）とメチル
メタクリレートを主体とする重合体（）との総
重量とポリカーボネート樹脂（）との組成比
は、80：20〜20：80である。ポリカーボネート樹脂（）の比率が上限値を
超えると層剥離が発生するとともに発色性および
耐衝撃性が劣り好ましくない。また、下限値未満
であると発色性および耐衝撃性が劣り好ましくな
い。 AES樹脂（Ｉ）、重合体（）およびポリカー
ボネート樹脂（）の混合方法としては、バンバ
リーミキサー、押出機等を用いた公知の混合方法
が挙げられる。またそれらの混合順序には何ら制
限はない。本発明においては公知な染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた発色性を有する。また混合時、染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。以下に実施例を用いて本発明を具体的に説明す
るが本発明は、これらによつて何ら制限されるも
のでない。実施例＜AES樹脂（Ｉ）＞ Γグラフト重合体(a) ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM370重量部をｎ―ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン250重量部、アクリロニトリル130
重量部および過酸化ベンゾイル13重量部を加え、
67℃、10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を
大過剰のメタノールと接触させ、折出した沈殿物
を分離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含有量約49
％）を得た。 Γ共重合体(b) スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ―ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部を加え、90℃で３時間塊状
で予備重合し、その後、水210重量部、メチルセ
ルロース1.0重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量部
を加え水分散系で30℃から90℃へ温度を上昇さ
せ、10時間重合させた。脱水後共重合体（固有粘度0.50）を得た。＜メチルメタクリレートを主体とする重合体
（）＞市販のポリメチルメタクリレート樹脂、住友化
学社製“スミペツクＢ―LG”。＜ポリカーボネート樹脂（）＞市販のポリカーボネート樹脂、帝人化成社製
“パンライト1250W”。上述のAES樹脂（グラフト重合体又は、グラ
フト重合体と共重合体）、メチルメタクリレート
を主体とする重合体、ポリカーボネート樹脂およ
び以下の顔料を混練し、着色樹脂組成物を得た。同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク社
製“クララスチツクMH”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。顔料処方（樹脂100重量部当り） Red ：クロムタルレツド 0.3重量部 Blue ：群青＃2000 0.3重量部 BLack：カーボン＃45 1.5重量部着色樹脂組成物の組成および評価結果を表―１
に示す。混練：バンバリーミキサー、200℃×４分間成形条件：成形後、日本製鋼製Ｎ―140型射出成形機（７
オンス）成形温度、230℃ 射出スピード、FCV8 射出圧力、100Kg／cm²ゲージ【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン―プロピレン系ゴム質共重合体と芳
香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および
他の重合性単量体化合物のうち少なくとも二群よ
り選ばれるおのおの一種以上の化合物からなる
AES樹脂（Ｉ）、メチルメタクリレートを主体と
する重合体（）、およびポリカーボネート樹脂
（）からなる組成物において、AES樹脂（Ｉ）
と重合体（）の重量比が５：95〜95：５であ
り、かつAES樹脂（Ｉ）と重合体（）の総重
量と重合体（）の重量比が80：20〜20：80であ
ることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物。