JPS6348892B2

JPS6348892B2 -

Info

Publication number: JPS6348892B2
Application number: JP4981581A
Authority: JP
Inventors: Hajime Sakano; Fumio Nakai; Yukio Tomari
Original assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Current assignee: Sumika Polycarbonate Ltd
Priority date: 1981-04-01
Filing date: 1981-04-01
Publication date: 1988-10-03
Also published as: JPS57164147A

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、層剥離がなく、かつ鮮明な色に着色
することができる発色性に優れる熱可塑性樹脂組
成物に関する。さらに本発明の熱可塑性樹脂組成
物は、耐候性、耐衝撃性、加工性等にも優れる。エチレン−プロピレン系ゴム質重合体に芳香族
ビニル化合物、シアン化ビニル化合物等をグラフ
ト重合して得られるグラフト重合体、または、か
かるグラフト重合体と芳香族ビニル−シアン化ビ
ニル系共重合体との混合物であるAES樹脂は、
優れた耐候性、耐衝撃性ならびに耐薬品性を有し
広い応用分野が期待されているが、成形品表面に
フローマークや層剥離が発生しやすい、さらに、
発色性に劣り鮮明な色に着色することが難しいと
いつた重大な欠点を有している。耐候性において
は劣るが類似した機械的特性ならびに優れた発色
性を有するABS樹脂と比較すると顕著な差があ
り、例えば深みのある漆黒色や赤、黄、青系の鮮
やかな色にAES樹脂を着色するのは不可能とさ
れていた。また、ウエルド部での発色性の違いもAES樹
脂の大きな欠点であり、メタリツク系の着色も難
しいのが現状である。本来、耐候性に優れるAES樹脂はABS樹脂の
ように塗装等の表面処理を施して耐候性を改良す
る必要がない故、層剥離やフローマークの発生お
よび発色性不足は実用上重大な問題である。本発明者らは、かかる欠点を解消すべく鋭意研
究した結果、本発明に到達したものである。すなわち、本発明は、エチレン−プロピレン系
ゴム質共重合体の存在下に芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくも二群より選ばれるおのおの
一種以上の化合物を重合して得られるグラフト重
合体(a)100〜５重量％と芳香族ビニル化合物、シ
アン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体化
合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのおの
一種以上の化合物を重合して得られる共重合体(b)
０〜95重量％からなるAES樹脂（）５〜95重
量％と炭素数１〜10のアルキルアクリレート100
〜60重量％とビニル化合物０〜40重量％からなる
共重合体の存在下メチルメタクリレート100〜60
重量％とビニル化合物０〜40重量％からなる化合
物を重合して得られるグラフト重合体（）５〜
95重量％からなることを特徴とする発色性に優れ
る熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。さ
らに、本発明は層剥離のない耐候性、耐衝撃性、
加工性等に優れる熱可塑性樹脂組成物を提供する
ものである。本発明につき詳細に説明する。本発明におけるエチレン−プロピレン系ゴム質
共重合体とは、エチレンとプロピレンからなる二
元共重合体（EPR）、エチレン、プロピレンおよ
び非共役ジエンからなる三元共重合体（EPDM）
などであり、一種または二種以上用いられる。三元共重合体（EPDM）における非共役ジエ
ンとしては、ジシクロペンタジエン、エチリデン
ノルボルネン、1.4−ヘキサジエン、1.4−シクロ
ヘペタジエン、1.5−シクロオクタジエン等が挙
げられる。二元共重合体（EPR）および三元共重合体
（EPDM）におけるエチレンとプロピレンのモル
比は５：１から１：３の範囲であることが好まし
い。また、三元共重合体（EPDM）においては非
共役ジエンの割合がヨウ素価に換算して２〜50範
囲のものが好ましい。グラフト重合体(a)および共重合体(b)を構成する
芳香族ビニル化合物としては、スチレン、α−メ
チルスチレン、α−クロルスチレン、ビニルトル
エンなどが挙げられ、特にスチレンが好ましい。
シアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリ
ル、メタアクリロニトリルなどが挙げられ、特に
アクリロニトリルが好ましい。さらに、他の重合
性単量体化合物としては、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ベンジル、ヘキシルなどのアクリ
ル酸エステル化合物およびメタアクリル酸エステ
ル化合物などが挙げられ、特にメタアクリル酸メ
チルが好ましい。グラフト重合体(a)においては、上述の芳香族ビ
ニル化合物、シアン化ビニル化合物ならびに他の
重合性単量体化合物のうち少なくとも二群より選
ばれるおのおの一種以上の化合物が用いられる。また、グラフト重合体(a)におけるこれら化合物
とゴムとの重量比はその目的に応じて適当な範囲
を選ぶことができる。通常、化合物95〜30重量％
に対しゴム５〜70重量％である。共重合体(b)においては、芳香族ビニル化合物、
シアン化ビニル化合物ならびに他の重合性単量体
化合物のうち少なくとも二群より選ばれるおのお
の一種以上の化合物が用いられる。これら化合物
の重量比には特に制限はないが、好ましくは、芳
香族ビニル化合物55〜85重量％とシアン化ビニル
化合物および／または他の重合性単量体化合物45
〜15重量％である。共重合体(b)の固有粘度（30℃、ジメチルホルム
アミド）は特に制限されるものでないが、好まし
くは0.40〜1.10である。この範囲外であると耐衝
撃性の低下傾向が見られる。さらに加工性の低下
ならびに層剥離の発生傾向がみられる。グラフト重合体(a)および共重合体(b)を作る方法
としては、公知の方法がすべて利用できる。たと
えば、懸濁重合法、塊状重合法、乳化重合法、溶
液重合法などである。 AES樹脂（）におけるグラフト重合体(a)と
共重合体(b)との組成比は、グラフト重合体(a)100
〜重量％、共重合体(b)０〜95重量％である。グラ
フト重合体(a)が５重量％未満、即ち共重合体(b)が
95重量％を超えると耐衝撃性が劣り好ましくな
い。最終組成物の発色性、加工性等の面よりグラフ
ト重合体(a)80〜10重量％、共重合体(b)20〜90重量
％であることが特に好ましい。グラフト重合体（）における共重合体は、炭
素数１〜10のアルキルアクリレート100〜60重量
％とビニル化合物０〜40重量％からなる。共重合体におけるアルキルアクリレート量が60
重量％未満では、最終組成物の発色性、耐衝撃性
等が劣り好ましくない。共重合体を構成する炭素数１〜10のアルキルア
クリレートとしては、メチルアクリレート、エチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチ
ルヘキシルアクリレートなどが挙げられ、ビニル
化合物としては、スチレン、ビニルトルエンなど
の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリル、メタ
クリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メ
チルメタクリレートなどのメタクリル酸エステル
などが挙げられる。さらに共重合体においてはア
ルキルアクリレートおよびビニル化合物100重量
部当り0.1〜５重量部の架橋剤を用いることもで
きる。好ましい架橋剤としては、ジビニルベンゼン、
エチレングリコールジメタクリレートなどであ
る。メチルメタクリレート100〜60重量％とビニル
化合物０〜40重量％からなる化合物が共重合体の
存在下グラフト重合される。グラフト重合に用いられるビニル化合物として
は、スチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニ
ル化合物、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ルなどのシアン化ビニル化合物、メチルアクリレ
ート、エチルアクリレートなどのアクリル酸エス
テルなどが挙げられる。グラフト重合用化合物におけるメチルメタクリ
レート量が60重量％未満であると本発明の目的と
する発色性に優れる組成物は得られない。グラフト重合体（）における共重合体と化合
物との組成比には特に制限はないが、特に共重合
体100重量部に対し化合物５〜900重量部であるこ
とが好ましい。熱可塑性樹脂組成物におけるAES樹脂（）
とグラフト重合体（）との組成比は、AES樹
脂（）５〜95重量％、グラフト重合体（）95
〜５重量％である。グラフト重合体（）が95重
量％を超えると耐衝撃性が低下するとともに
AES樹脂組成物との相溶性が悪くなり、成形品
表面が真珠光沢状を示すようになり本発明の目的
とする良好な発色性を有する熱可塑性樹脂組成物
が得られない。またグラフト重合体（）が５重
量％未満では層剥離の発生および発色性不足とい
つた問題は何ら解決されず、鮮明な着色は出来な
い。 AES樹脂（）とグラフト重合体（）との
混合方法としては、バンバリーミキサー、押出機
等を用いた公知の混合方法が挙げられる。本発明においては公知の染顔料を用いることが
でき、いずれの染顔料においても本発明の組成物
は優れた発色性を有する。また混合時、染顔料のみならず公知の安定剤、
可塑剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、充填
剤等の添加も十分可能である。以下に本発明を実施例により詳細に説明する。実施例 −AES樹脂（）− ＜グラフト重合体(a)の製造＞ヨウ素価8.5、ムーニー粘度61、プロピレン含
有量43重量％、ジエン成分としてエチリデンノル
ボルネンを含むEPDM150重量部をｎ−ヘキサン
3000重量部および二塩化エチレン1500重量部に溶
解し、スチレン300重量部アクリロニトリル150重
量部および過酸化ベンゾイル11部を加え、65℃、
10時間窒素雰囲気中で重合した。重合液を大過剰
のメタノールと接触させ、折出した沈殿物を分
離、乾燥後グラフト重合体（ゴム含量約24％）得
た。＜共重合体(b)＞スチレン70重量％およびアクリロニトリル30重
量％を混合した溶液100重量部にｔ−ドデシルメ
ルカプタン0.1重量部、過酸化ベンゾイル0.3重量
部を加え水分散系で10時間30℃から90℃まで温度
を上昇させて重合した。脱水後共重合体（固有粘
度）を得た。 −グラフト重合体（）− ブチルアクリレート80重量部およびスチレン20
重量部よりなる共重合体ラテツクスを作成し、さ
らに共重合体ラテツクス（固型分）50重量部とメ
チルメタクリレート50重量部とを乳化グラフト重
合し、グラフト重合体（−１）を得た。一方、
同じ共重合体ラテツクス（固型分）50重量部とス
チレン50重量部とを乳化グラフト重合し、グラフ
ト重合体（−２）を得た。グラフト重合体ラテ
ツクス（−１、および−２）を塩折・脱水・
乾燥し、グラフト重合体−１および−２をそ
れぞれ得た。上述のAES樹脂（グラフト重合体(a)、共重合
体(b)）、グラフト重合体（−１又は−２）お
よび以下の顔料を混練し、着色樹脂組成物を得
た。同様に市販のABS樹脂、住友ノーガタツク社
製“クララスチツクMH”を用いて着色樹脂組成
物を得、発色性評価のための標準とした。顔料処方（樹脂100重量部当り） Red：クロムタルレツド 0.3重量部 Blue：群青＃2000 0.3重量部 Black：カーボン＃45 1.5重量部着色樹脂組成物の組成および評価結果を表−１
に示す。混練：バンバリーミキサー、200℃×４分間成形条件：成形機、日本製鋼製Ｎ−140型射出成形機（７
オンス）成形温度、230℃ 射出スピード、FCV8 射出圧力、100Kg／cm²ゲージ【表】

Claims

【特許請求の範囲】

１エチレン−プロピレン系ゴム質共重合体の存
在下に芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られるグラフト重合体(a)100〜５重
量％と芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物ならびに他の重合性単量体化合物のうち少なく
とも二群より選ばれるおのおの一種以上の化合物
を重合して得られる共重合体(b)０〜95重量％から
なるAES樹脂（）５〜95重量％と炭素数１〜
10のアルキルアクリレート100〜60重量％とビニ
ル化合物０〜40重量％からなる共重合体の存在下
にメチルメタクリレート100〜60重量％とビニル
化合物０〜40重量％からなる化合物を重合して得
られるグラフト重合体（）５〜95重量％からな
ることを特徴とする発色性に優れる熱可塑性樹脂
組成物。