JPS604545A - 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
耐候性耐衝撃性樹脂組成物Info
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- JPS604545A JPS604545A JP11351183A JP11351183A JPS604545A JP S604545 A JPS604545 A JP S604545A JP 11351183 A JP11351183 A JP 11351183A JP 11351183 A JP11351183 A JP 11351183A JP S604545 A JPS604545 A JP S604545A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/12—Copolymers of styrene with unsaturated nitriles
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、耐候性及び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組
成物に関する。
成物に関する。
スチレン−アクリロニトリル共重合体等から気
示し、かつ、成形加工が容易であるので、電・器具、自
動車その他の部品、筐体等の材料として広く使用されて
いる。この場合、ゴム弾性体として、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体(SD
R)等の共役ジエン系重合体が広く採用されている。こ
れは、共役ジエン系重合体は分子内に二重結合を有する
ので、架橋が容易であり、またマトリックス(連続相)
とのグラフト結合が容−易に形成される等の特徴を有す
るので耐衝撃性の優れたゴム変性樹脂、いわゆるA B
S樹脂が容易に得を使用しているので、耐候性、特に
直射日光にさらされた場合の物性の劣化が著るしく、屋
外で使用する機器類の筐体等には使用でき々かった。
動車その他の部品、筐体等の材料として広く使用されて
いる。この場合、ゴム弾性体として、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体(SD
R)等の共役ジエン系重合体が広く採用されている。こ
れは、共役ジエン系重合体は分子内に二重結合を有する
ので、架橋が容易であり、またマトリックス(連続相)
とのグラフト結合が容−易に形成される等の特徴を有す
るので耐衝撃性の優れたゴム変性樹脂、いわゆるA B
S樹脂が容易に得を使用しているので、耐候性、特に
直射日光にさらされた場合の物性の劣化が著るしく、屋
外で使用する機器類の筐体等には使用でき々かった。
かかる問題を解決する手段として、ゴム弾性体にポリブ
チルアクリレートその他のアクリル酸アルキルエステル
のi 合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元
共重合体(EPDM)その他のモノオレフィン系ゴム弾
性体等の、分子内に二重結合を有しないか、あるい(は
、少量しか有しない飽和ゴム弾性体を用いることが知ら
れていた。これらの飽和ゴム変性樹脂では耐候性の改良
には著るしい効果を示しているが、耐衝外性等の機械的
物性に問題があった。これは、本発明者の考察によると
、アクリル酸エステル系重合体ではグラフト反応が十分
に進行しないこと、捷だ、E P D M等では、単量
体に対する溶解性が不良であること、ラテックス状態の
ゴム弾性体を得ることが困Qであるとと等の理由により
、粒径分布の制御が十分にできなかったこと等によるも
のである。
チルアクリレートその他のアクリル酸アルキルエステル
のi 合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元
共重合体(EPDM)その他のモノオレフィン系ゴム弾
性体等の、分子内に二重結合を有しないか、あるい(は
、少量しか有しない飽和ゴム弾性体を用いることが知ら
れていた。これらの飽和ゴム変性樹脂では耐候性の改良
には著るしい効果を示しているが、耐衝外性等の機械的
物性に問題があった。これは、本発明者の考察によると
、アクリル酸エステル系重合体ではグラフト反応が十分
に進行しないこと、捷だ、E P D M等では、単量
体に対する溶解性が不良であること、ラテックス状態の
ゴム弾性体を得ることが困Qであるとと等の理由により
、粒径分布の制御が十分にできなかったこと等によるも
のである。
本発明者は、かかる問題点を有しない耐候性耐衝撃性樹
脂組成物を得ることを目的として鋭意研究を重ねた結果
飽和ゴム弾性体を用いる場合においても、ゴム弾性体粒
子が二山分布を有すると効果のあることを見出し本発明
に到達したものであって、かかる目的は、芳香族ビニル
単量体残基10〜90重世襲、シアン化ビニル単量体残
基1O−1l−0重世襲及びメタアクリル酸メチル残基
0〜gθ重量係からなるマトリック290〜300重量
部中に炭素数が2〜72個でなる一価アルコールとアク
リル酸とのエステルの残基70〜9g重量係、該世襲リ
ル酸エステルと共重合可能役ビニル単量体残基ハ92〜
27重i%及び多官能性ビニル単量体残基0、Og〜3
重貴%からなり、平均粒径0.0 、S−〜o、tt
sμmであるゴム弾性体粒子100重量部が分散してな
るグラフト共重合体(A)、芳香族ビニル単量体残基1
0〜qo重量係、シアン化ビニル単量体残基10〜qθ
重量係及びメタアクリル酸メチルO〜go重世襲からな
るマトリックス20〜/!io重量部中に平均粒径o、
s−’sμmであるエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン系ゴム弾性体粒子700重量部を分散させて々るクラ
フト共重合体(B)ならびに芳香族ビニル単量体残基1
0〜90重世襲、シアン化ビニル単辰体残基10〜ダ0
重量%及びメタアクリル酸メチル残基0〜go重量襲か
ら女る共重合体(C)を配合してなる組成物であって、
該組成物はS−夕O重量世襲ゴム弾性体を含有し、かつ
、該ゴム弾性体の3θ〜?り重世襲に相当する量が共重
合体(A)に含まれるゴム弾性体である耐候性耐衝撃性
樹脂組成物によって達成される。
脂組成物を得ることを目的として鋭意研究を重ねた結果
飽和ゴム弾性体を用いる場合においても、ゴム弾性体粒
子が二山分布を有すると効果のあることを見出し本発明
に到達したものであって、かかる目的は、芳香族ビニル
単量体残基10〜90重世襲、シアン化ビニル単量体残
基1O−1l−0重世襲及びメタアクリル酸メチル残基
0〜gθ重量係からなるマトリック290〜300重量
部中に炭素数が2〜72個でなる一価アルコールとアク
リル酸とのエステルの残基70〜9g重量係、該世襲リ
ル酸エステルと共重合可能役ビニル単量体残基ハ92〜
27重i%及び多官能性ビニル単量体残基0、Og〜3
重貴%からなり、平均粒径0.0 、S−〜o、tt
sμmであるゴム弾性体粒子100重量部が分散してな
るグラフト共重合体(A)、芳香族ビニル単量体残基1
0〜qo重量係、シアン化ビニル単量体残基10〜qθ
重量係及びメタアクリル酸メチルO〜go重世襲からな
るマトリックス20〜/!io重量部中に平均粒径o、
s−’sμmであるエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン系ゴム弾性体粒子700重量部を分散させて々るクラ
フト共重合体(B)ならびに芳香族ビニル単量体残基1
0〜90重世襲、シアン化ビニル単辰体残基10〜ダ0
重量%及びメタアクリル酸メチル残基0〜go重量襲か
ら女る共重合体(C)を配合してなる組成物であって、
該組成物はS−夕O重量世襲ゴム弾性体を含有し、かつ
、該ゴム弾性体の3θ〜?り重世襲に相当する量が共重
合体(A)に含まれるゴム弾性体である耐候性耐衝撃性
樹脂組成物によって達成される。
本発明に用いられる芳香族ビニル単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、p−ビニルトルエンその他
のビニルトルエン類が例示される。シアン化ビニル単量
体としてはアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
が適当である。
レン、α−メチルスチレン、p−ビニルトルエンその他
のビニルトルエン類が例示される。シアン化ビニル単量
体としてはアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
が適当である。
共重合体(A)は乳化重合法により製造するのが生産性
、得られた共重合体の物性等の面から好ましいが、懸濁
重合、乳化−懸濁重合法によってもよい。
、得られた共重合体の物性等の面から好ましいが、懸濁
重合、乳化−懸濁重合法によってもよい。
共重合体(A)の製造に使用されるアクリル酸エステル
としては、アクリル酸と炭素数が2〜72個、好ましく
は7〜3個の一価のアルコールとのエステルが適当であ
る。具体的には、ブチル、アクリレート、コーエテルへ
キシルアクリレート等が好ましい。炭素数が上記範囲外
であると、十分なゴム弾性が得られないので好ましくな
い。これらのエステルは一種でもよく、二種以上混合し
て用いてもよい。
としては、アクリル酸と炭素数が2〜72個、好ましく
は7〜3個の一価のアルコールとのエステルが適当であ
る。具体的には、ブチル、アクリレート、コーエテルへ
キシルアクリレート等が好ましい。炭素数が上記範囲外
であると、十分なゴム弾性が得られないので好ましくな
い。これらのエステルは一種でもよく、二種以上混合し
て用いてもよい。
アクリル酸エステル類と共重合可能なビニル単量体は、
当該単量体の単独重合体のガラス転位温度(Tグ)が室
温以上となるものが好ましいう具体的には、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、スチレン、α−メチル
スチレン、p−ビニルトルエン類の他のビニルトルエン
類、アルキルメタアクリレート、コークロロエチルビニ
ルエーテル、モノクロル酢酸ビニル、メ)・キシエテル
アクリレート等が挙げられる。T7が室温以上のビニル
単量体を用いた場合、面1衝撃性が不十分であるので奸
才しくない。
当該単量体の単独重合体のガラス転位温度(Tグ)が室
温以上となるものが好ましいう具体的には、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、スチレン、α−メチル
スチレン、p−ビニルトルエン類の他のビニルトルエン
類、アルキルメタアクリレート、コークロロエチルビニ
ルエーテル、モノクロル酢酸ビニル、メ)・キシエテル
アクリレート等が挙げられる。T7が室温以上のビニル
単量体を用いた場合、面1衝撃性が不十分であるので奸
才しくない。
多官能性のビニル単量体としては、ジビニルベンゼン、
エチレングリコール、ジメタクリレート、ジアリルマレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、シフ ’Jルフψ タレート、トリメチロールプロパントリアリルレート、
メタクリル酸アリルなどが挙げられる。
エチレングリコール、ジメタクリレート、ジアリルマレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、シフ ’Jルフψ タレート、トリメチロールプロパントリアリルレート、
メタクリル酸アリルなどが挙げられる。
(彦お、アリル基とは、CH2−CHCH2−基のこと
をいう。) これらの多官能性ビニル単量体を用いることによりアク
リル酸エステル共重合体の分子間の架橋、マトリックス
とのグラフト結合等が容易となり本発明に係る組成物の
耐衝撃性が向上する。共重合体(A)に用いられるアク
リル酸エステル系共重合体は、懸濁重合法等によっても
よいが、乳化重合法によるのが粒径の制御、グラフト重
合が容易であること等から好ましい。
をいう。) これらの多官能性ビニル単量体を用いることによりアク
リル酸エステル共重合体の分子間の架橋、マトリックス
とのグラフト結合等が容易となり本発明に係る組成物の
耐衝撃性が向上する。共重合体(A)に用いられるアク
リル酸エステル系共重合体は、懸濁重合法等によっても
よいが、乳化重合法によるのが粒径の制御、グラフト重
合が容易であること等から好ましい。
その場合、所定量の上記単量体混合物を乳化剤を用いて
水に乳化分散させ、適当な、、開始剤を用いて重合を行
なう。乳化剤としては、通常のアニオン系、カチオン系
、ノニオン系等のモノが使用できるが、脂肪酸塩、例え
ば、牛脂石けん、ステアリン酸ソーダ、オレイン酸7−
f等が塩析操作が容易であるので好ましい。
水に乳化分散させ、適当な、、開始剤を用いて重合を行
なう。乳化剤としては、通常のアニオン系、カチオン系
、ノニオン系等のモノが使用できるが、脂肪酸塩、例え
ば、牛脂石けん、ステアリン酸ソーダ、オレイン酸7−
f等が塩析操作が容易であるので好ましい。
重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸塩、過酸化水素等、または、これらと7
−アスコルビン酸、ロンガリット、酸性亜硫酸ソーダ、
塩化第1鉄等の還元剤と組合せたレドックス系、その他
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、アゾビスイソブ
チロニトリル等が使用できる。
ウム等の過硫酸塩、過酸化水素等、または、これらと7
−アスコルビン酸、ロンガリット、酸性亜硫酸ソーダ、
塩化第1鉄等の還元剤と組合せたレドックス系、その他
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、アゾビスイソブ
チロニトリル等が使用できる。
その他の重合条件は通常の重合条件でよい。
グラフト共重合体(A)中のゴム弾性体、すなわち、上
記アクリル酸エステル系重合体の平均粒径はθ、OS〜
θ、り3μmが適当であシ、0./ 〜0.3にμmで
あればさらに好ましい。なお、「平均粒径」は重量平均
・で表わす。
記アクリル酸エステル系重合体の平均粒径はθ、OS〜
θ、り3μmが適当であシ、0./ 〜0.3にμmで
あればさらに好ましい。なお、「平均粒径」は重量平均
・で表わす。
かかるゴム弾性体粒子の粒径は、グラフト重合に使用す
るゴム弾性体ラテックスの平均粒径に依存するので、上
記乳化重合により得られたアクリル酸エステル系共重合
体ラテックスの平均粒径が所望の値よりも小さい場合は
、リン酸、硫酸、無水酢酸等の酸性物質をラテックスに
添加してラテックス粒子の凝集肥大を行なういわゆる粒
径肥太操作を行なって、ラテックス粒子の粒径を調整す
るのが好ましい。 ″ ゴム弾性体の平均粒径が、O,OSμm未満であると耐
衝撃性が改善されず、0翳μ−ふ超えるとラテックスが
不安定となり、捷た、得られた組成物の耐衝撃性、表面
光沢等が劣化するので好捷しくない。必要に応じて、ラ
テックスの粒径を所望の値に調整した後、芳香族ビニル
単量体70〜90重索条、シアン化ビニル単量体l0−
11.0重世襲及びメタアクリル酸メチル0〜go重量
係からなる単量体混合物を、アクリル酸エステル系共重
合体ラテックス固形分700重量部あたり50〜300
重量部に相当する量を、上記ラテックスに一時にまたは
、分割して回分的にもしくは連続的に添加して乳化グラ
フト重合を行なう。この場合、必要に応じて、重合開始
剤その他の助剤を添加する。ゴム弾性体、すなわち、ア
クリル酸エステル系共重合体ラテックス固形分100重
量部に対して添加する単量体混合物の量は30〜300
重量部が適当である。単量体混合物の量が上記範囲外で
あると本発明に係る組成物中のゴム弾性含量の調整が困
難となり、さらに耐衝撃性が劣化するので好ましくない
。また、単量体混合物の組成が上記範囲外であると耐薬
品性、相溶性が劣化するので好ましくない。
るゴム弾性体ラテックスの平均粒径に依存するので、上
記乳化重合により得られたアクリル酸エステル系共重合
体ラテックスの平均粒径が所望の値よりも小さい場合は
、リン酸、硫酸、無水酢酸等の酸性物質をラテックスに
添加してラテックス粒子の凝集肥大を行なういわゆる粒
径肥太操作を行なって、ラテックス粒子の粒径を調整す
るのが好ましい。 ″ ゴム弾性体の平均粒径が、O,OSμm未満であると耐
衝撃性が改善されず、0翳μ−ふ超えるとラテックスが
不安定となり、捷た、得られた組成物の耐衝撃性、表面
光沢等が劣化するので好捷しくない。必要に応じて、ラ
テックスの粒径を所望の値に調整した後、芳香族ビニル
単量体70〜90重索条、シアン化ビニル単量体l0−
11.0重世襲及びメタアクリル酸メチル0〜go重量
係からなる単量体混合物を、アクリル酸エステル系共重
合体ラテックス固形分700重量部あたり50〜300
重量部に相当する量を、上記ラテックスに一時にまたは
、分割して回分的にもしくは連続的に添加して乳化グラ
フト重合を行なう。この場合、必要に応じて、重合開始
剤その他の助剤を添加する。ゴム弾性体、すなわち、ア
クリル酸エステル系共重合体ラテックス固形分100重
量部に対して添加する単量体混合物の量は30〜300
重量部が適当である。単量体混合物の量が上記範囲外で
あると本発明に係る組成物中のゴム弾性含量の調整が困
難となり、さらに耐衝撃性が劣化するので好ましくない
。また、単量体混合物の組成が上記範囲外であると耐薬
品性、相溶性が劣化するので好ましくない。
乳化グラフト重合が終了すると、MySO4、AL2(
S04)3、NaC!7. HO2,0a04等の電解
質の水溶液を添加して塩析し、得られたクラムを脱水、
乾燥する。
S04)3、NaC!7. HO2,0a04等の電解
質の水溶液を添加して塩析し、得られたクラムを脱水、
乾燥する。
共重合体(B)の製造に用いられるエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム弾性体は、通常EPDMと称さ
れているものであって、エチレン/プロピレン(重量比
)がg O/20〜3θ/り0、好ましくは70/30
−’10/60 Sまた、非共役ジエンの含量が0./
〜70モル係のものが一般的である。
ン−非共役ジエン系ゴム弾性体は、通常EPDMと称さ
れているものであって、エチレン/プロピレン(重量比
)がg O/20〜3θ/り0、好ましくは70/30
−’10/60 Sまた、非共役ジエンの含量が0./
〜70モル係のものが一般的である。
なお、非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジェン、
アルキリデンノルボルネン、/、lI−ヘキサジエン等
が用いられる。
アルキリデンノルボルネン、/、lI−ヘキサジエン等
が用いられる。
かかるEPDM 100重量部を、芳香族ビニル単量体
10−90重量%、シアン化ビニル単量体70〜110
重世襲及びメタアクリル酸メチルθ〜go重量%からな
る単量体混合物20〜ISO重量部に溶解し、攪拌しな
がら塊状−懸濁または塊状重合法によりグラフト重合さ
せる。
10−90重量%、シアン化ビニル単量体70〜110
重世襲及びメタアクリル酸メチルθ〜go重量%からな
る単量体混合物20〜ISO重量部に溶解し、攪拌しな
がら塊状−懸濁または塊状重合法によりグラフト重合さ
せる。
この場合、EPDMはシアン化ビニル単量体には難溶性
であるので単量体混合物の量が少ないときは、ヘゲタン
、ヘキサン、オクタン等の非重合性有機溶媒を単量体混
合物に加えるか、芳香族ビニル単量体単独、または、芳
香族ビニル単量体とメタアクリル酸メチルの混合物に溶
解し、シアン化単量体を重合中に添加することが好まし
い。重合開始剤としては、過酸化づンゾイル、過酸化ラ
ウリル、ジーter−ブチルノく一オキサイド[: (
cH3)3cm0−0−C(cH3)3]等グラフト重
合を生じやすいものが好せしい。
であるので単量体混合物の量が少ないときは、ヘゲタン
、ヘキサン、オクタン等の非重合性有機溶媒を単量体混
合物に加えるか、芳香族ビニル単量体単独、または、芳
香族ビニル単量体とメタアクリル酸メチルの混合物に溶
解し、シアン化単量体を重合中に添加することが好まし
い。重合開始剤としては、過酸化づンゾイル、過酸化ラ
ウリル、ジーter−ブチルノく一オキサイド[: (
cH3)3cm0−0−C(cH3)3]等グラフト重
合を生じやすいものが好せしい。
マ) IJラックス形成する上記単量体混合物の比率が
上記範囲外であると、本発明に係る組成物中のゴム弾性
体含量の調整が困難であ多、かつ、耐衝撃性が劣化する
ので好ましくなく、かつ、耐薬品性等が劣化する。
上記範囲外であると、本発明に係る組成物中のゴム弾性
体含量の調整が困難であ多、かつ、耐衝撃性が劣化する
ので好ましくなく、かつ、耐薬品性等が劣化する。
また、共重合体(B)を製造する場合、E P’ D
Mを所定量の芳香族ビニル単量体またはそれとメタアク
リル酸メチルとの混合物に溶解した後、水中に乳化分散
し、その後シアン化ビニル単量体を加え、さらに乳化分
散したラテックスを乳化グラフト重合してもよい。
Mを所定量の芳香族ビニル単量体またはそれとメタアク
リル酸メチルとの混合物に溶解した後、水中に乳化分散
し、その後シアン化ビニル単量体を加え、さらに乳化分
散したラテックスを乳化グラフト重合してもよい。
この場合、得られたEPDMラテックスと共重合体(A
)の重合工程で得られたアクリ゛ル酸エステル系共重合
体ラテックスを混合し、続いて必要量の単量体混合物を
添加してグラフト重合を行なうことにより共重合体(A
)及び(Blの重合及びブレンドを一工程で行うことが
できる。共重合体(Bl中のゴム弾性体粒子の粒径は0
.3−.5μm、好ましくは、0.6〜λμmが適当で
ある。共重合体(A)及び+BJ中のゴム弾性体粒子の
粒径を上記範囲とすることによシ本発明に係る組成物の
耐衝撃性を向上させることができる。
)の重合工程で得られたアクリ゛ル酸エステル系共重合
体ラテックスを混合し、続いて必要量の単量体混合物を
添加してグラフト重合を行なうことにより共重合体(A
)及び(Blの重合及びブレンドを一工程で行うことが
できる。共重合体(Bl中のゴム弾性体粒子の粒径は0
.3−.5μm、好ましくは、0.6〜λμmが適当で
ある。共重合体(A)及び+BJ中のゴム弾性体粒子の
粒径を上記範囲とすることによシ本発明に係る組成物の
耐衝撃性を向上させることができる。
共重合体(C)は芳香族ビニル単量体/θ〜90重世襲
、シアン化ビニル単量体/θ〜qo重量%及びメタアク
・リル酸メチルo−go重世襲からなる混合物を塊状重
合、懸濁重合、塊状−懸濁重合法等で重合することによ
り得られる。この場合、架橋剤を用いると相溶性が低下
するので好ましくない。
、シアン化ビニル単量体/θ〜qo重量%及びメタアク
・リル酸メチルo−go重世襲からなる混合物を塊状重
合、懸濁重合、塊状−懸濁重合法等で重合することによ
り得られる。この場合、架橋剤を用いると相溶性が低下
するので好ましくない。
各単量体の組成が上記範囲外となると、他の共重合体と
の相溶性が劣化するので好ましくない。
の相溶性が劣化するので好ましくない。
本発明に係る組成物は、ゴム弾性体の含量、す々わち、
共重合体(Al中のアクリル酸エステル系共重合体及び
共重合体(B)中のEPDMの合計量が、組成物全体の
3−4(o重量%を占めることが必要である。S重量%
未満であると耐衝撃性が十分でなく、tOX量%を超え
るとゴム弾性体の量が過剰となり剛性が低下し好ましく
ない。
共重合体(Al中のアクリル酸エステル系共重合体及び
共重合体(B)中のEPDMの合計量が、組成物全体の
3−4(o重量%を占めることが必要である。S重量%
未満であると耐衝撃性が十分でなく、tOX量%を超え
るとゴム弾性体の量が過剰となり剛性が低下し好ましく
ない。
また、本発明に係る組成物に含まれるゴム弾性体の30
−9?重量%が共重合体(A)に含まれるゴム弾性体、
すなわち、アクリル酸エステル系共重合体であることが
必要である。上記範囲外であると大粒径及び小粒径のゴ
ム弾性体粒子比率、すなわち、粒径分布が不適当となシ
、さらに、マトリックス樹脂とのグラフト結合の量も過
大もしくは過少となシ好ましく々い。
−9?重量%が共重合体(A)に含まれるゴム弾性体、
すなわち、アクリル酸エステル系共重合体であることが
必要である。上記範囲外であると大粒径及び小粒径のゴ
ム弾性体粒子比率、すなわち、粒径分布が不適当となシ
、さらに、マトリックス樹脂とのグラフト結合の量も過
大もしくは過少となシ好ましく々い。
共重合体(Al、CB)及び(C)の配合は、通常の押
出機等により行われる。
出機等により行われる。
本発明に係る組成物は耐候性が極めて優れておシ、オた
、従来の耐候性ゴム変性樹脂と異々リゴム弾性体の粒径
分布が二山分布をなしているので耐衝繋性も優れている
。
、従来の耐候性ゴム変性樹脂と異々リゴム弾性体の粒径
分布が二山分布をなしているので耐衝繋性も優れている
。
次に本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説明
する。
する。
製造例/ 〔アクリル酸エステル系共重合体(アクリル
ラバー ラテックス)の製 造〕 製造例/−/ 3tガラス製フラスコに脱イオン水(以後、単に水と表
記)/320?、高級脂肪酸面けん(炭素数/gを主成
分とする脂肪酸のナトリウム塩)20?、重炭酸ソーダ
10?を仕込み、窒素気流下75cに昇温した。過硫酸
カリ水溶液0.7 k fl / 20m1を添加した
後5分してアクリル酸ブチルエステル(BA)j、77
.SPとアクリロニトリル(AN) 42.!; it
’、及びメタアクリル酸アリルエステル(AMA) j
ii’より成るモノマー混合物のうちtiotを仕込
んだ。約数分で発熱が起り、重合の開始が確認された。
ラバー ラテックス)の製 造〕 製造例/−/ 3tガラス製フラスコに脱イオン水(以後、単に水と表
記)/320?、高級脂肪酸面けん(炭素数/gを主成
分とする脂肪酸のナトリウム塩)20?、重炭酸ソーダ
10?を仕込み、窒素気流下75cに昇温した。過硫酸
カリ水溶液0.7 k fl / 20m1を添加した
後5分してアクリル酸ブチルエステル(BA)j、77
.SPとアクリロニトリル(AN) 42.!; it
’、及びメタアクリル酸アリルエステル(AMA) j
ii’より成るモノマー混合物のうちtiotを仕込
んだ。約数分で発熱が起り、重合の開始が確認された。
最初のモノマー仕込後/S分でさらに過硫酸カリ水溶液
0.7!;t/20rrtlを加え、同時に残りのモノ
マー混合物の連続添加を開始、一時間30分の時点でそ
の添加を終了したが途中/時間30分の時点で脂肪酸石
けん乙グの水溶液(20mlに溶解)を加えた。モノマ
ー添加終了後さらに7時間開一温度にて重合を進めた。
0.7!;t/20rrtlを加え、同時に残りのモノ
マー混合物の連続添加を開始、一時間30分の時点でそ
の添加を終了したが途中/時間30分の時点で脂肪酸石
けん乙グの水溶液(20mlに溶解)を加えた。モノマ
ー添加終了後さらに7時間開一温度にて重合を進めた。
転化率qg%、粒子径o、o gμであった。
このラテックスの半量を3−tフラスコに入れ、水bg
3ml、 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(DBS
)/ 0%水溶液S?と混合後SOCに保った。弱い攪
拌下2.!; %のリン酸水溶液3.2Offを約7分
間で添加、次いで2分間放置後2Sチカセイカリ水溶液
、22.’lグとDBS25チ水溶液/4’rを加え、
攪拌を十分に行なった。粒子径0.23μ(ナノサイザ
ーにより測定)のアクリルラバー・ラテックスが得られ
た。
3ml、 ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ(DBS
)/ 0%水溶液S?と混合後SOCに保った。弱い攪
拌下2.!; %のリン酸水溶液3.2Offを約7分
間で添加、次いで2分間放置後2Sチカセイカリ水溶液
、22.’lグとDBS25チ水溶液/4’rを加え、
攪拌を十分に行なった。粒子径0.23μ(ナノサイザ
ーにより測定)のアクリルラバー・ラテックスが得られ
た。
製造例/−2
BA 900?とスーy−vン(st) / o Oを
及びAMA 6グよシ成るモノマー混合物を用いた他は
製造例/−/と全く同じ方法にょシ粒子径0.211.
、。つ2次、ヶックユオ得え。
及びAMA 6グよシ成るモノマー混合物を用いた他は
製造例/−/と全く同じ方法にょシ粒子径0.211.
、。つ2次、ヶックユオ得え。
製造例/−3
BA 9001とメタアクリル酸メチルエステル(MM
A)100グ及びAMA 左1よシ成るモノマー混合物
を用いた他は製造例/−/と全く同じ方法により粒子径
0.23μのラバー・ラテックスを得た。
A)100グ及びAMA 左1よシ成るモノマー混合物
を用いた他は製造例/−/と全く同じ方法により粒子径
0.23μのラバー・ラテックスを得た。
製造例/−ダ
BA?jr、ANj!P及びトリメチロールプロパント
リアクリレート(TMPT)/ yより成るモノマー混
合物にラウロイルパーオキサイドVの水を入れた/lの
フラスコを準備しモノマー混合物溶液を卓上ホモミキサ
ーによる攪拌上下に徐々に加えて乳化、均質なエマルジ
ョンを得た。フラスコを重合の出来る状態にセットし、
窒素気流下に6o’Cに昇温、重合を°開始した。
リアクリレート(TMPT)/ yより成るモノマー混
合物にラウロイルパーオキサイドVの水を入れた/lの
フラスコを準備しモノマー混合物溶液を卓上ホモミキサ
ーによる攪拌上下に徐々に加えて乳化、均質なエマルジ
ョンを得た。フラスコを重合の出来る状態にセットし、
窒素気流下に6o’Cに昇温、重合を°開始した。
2時間後、BAq3グ、A、N59及びTMPT/2よ
り成るモノマー混合物を添加開始、弘時間目に終了した
が、引き続き7時間同温度に保った。転化率96%、平
均粒子径0.2 ’Iμの架橋ラバー・ラテックスが得
られた。
り成るモノマー混合物を添加開始、弘時間目に終了した
が、引き続き7時間同温度に保った。転化率96%、平
均粒子径0.2 ’Iμの架橋ラバー・ラテックスが得
られた。
製造例7−g
製造例/−/で得たラバー・ラテックス2//67(ラ
バー1Isot) を2t7ラスコに入れ窒素気流下に
gocに昇温した。BAIl、trとAN、S−f及び
TMPT /、25 f (7)混合物を約75分で連
続に仕込んだが、それに先立ち過硫酸カリ水溶液0.!
;P//jdを添加した。
バー1Isot) を2t7ラスコに入れ窒素気流下に
gocに昇温した。BAIl、trとAN、S−f及び
TMPT /、25 f (7)混合物を約75分で連
続に仕込んだが、それに先立ち過硫酸カリ水溶液0.!
;P//jdを添加した。
この間、系のpHは約7.5に保たれた。
製造例2 (共重合体(A)の製造)
製造例コー/
製造例/−/で得たアクリルラバー・ラテックス233
g f (う・を’5oot)を攪拌機環流冷却管等を
備えた3−tフラスコに入れgoC寸で加熱昇温した。
g f (う・を’5oot)を攪拌機環流冷却管等を
備えた3−tフラスコに入れgoC寸で加熱昇温した。
過硫酸カリ水溶液/、g 4 fI/夕O尻lを加え、
同時にSt 6夕θ7とANu 7 g、b ?の混合
モノマーを連続添加始め、75分後より過硫酸カリ水溶
液s、sq?//l1qrulの連続添加も開始した。
同時にSt 6夕θ7とANu 7 g、b ?の混合
モノマーを連続添加始め、75分後より過硫酸カリ水溶
液s、sq?//l1qrulの連続添加も開始した。
モノマー添加開始30分、7時間70分、及び2時間後
にそれぞれ、1. !i%力セイカリ水溶液/仁3?、
高級脂肪酸石けん水溶液q、;a qS+/ 、? !
ime及び同面けん水溶液’1.29?/’J3rrt
13とターピルシン!r、!; 72を添加した。モノ
マー及び過硫酸カリ水溶液の連続添加は3時間qs分で
完了し、次いで30分間同温度下に放置、重合を完結さ
せた。
にそれぞれ、1. !i%力セイカリ水溶液/仁3?、
高級脂肪酸石けん水溶液q、;a qS+/ 、? !
ime及び同面けん水溶液’1.29?/’J3rrt
13とターピルシン!r、!; 72を添加した。モノ
マー及び過硫酸カリ水溶液の連続添加は3時間qs分で
完了し、次いで30分間同温度下に放置、重合を完結さ
せた。
このようにして得たグラフト重合体は、ラテックスを多
量の塩化カルシウム水溶液に投入後、口過乾燥した。
量の塩化カルシウム水溶液に投入後、口過乾燥した。
重合の転化率は9g、5係であった。
製造例−一コ
製造例/−5で得たアクリルラバー・ラテックス(ラバ
ーsoo ′?)を製造例/−乙と全く同じ方法により
グラフト重合した。
ーsoo ′?)を製造例/−乙と全く同じ方法により
グラフト重合した。
重合転化率は′?6.タ係であった。
製造例J (共重合体Bの製造)
製造例3−/
イカリ型攪拌装置を備えたΩ−tオートクレーブ中に、
st 3タコfXEPDM[ムーニー粘度ML、+4(
10oc)tis、沃素価25、エテリデンノルボル坏
ンを第3成分とする〕/110?及びn−へブタン1o
oyを仕込み窒素置換した後、soCでコ時間、/ 0
0 rpmの攪拌により完全に溶解した。次いで同じ攪
拌下にAN、25 g t 2 lIo v / 10
分後、ジt e rj−ブチルパーオキサイドo、s
y、te rJ−ブチルパーアセテ−) 0./ 3
?及びタービルシン。、sグを仕込み、97Cで7時間
20分塊状重合を行った。
st 3タコfXEPDM[ムーニー粘度ML、+4(
10oc)tis、沃素価25、エテリデンノルボル坏
ンを第3成分とする〕/110?及びn−へブタン1o
oyを仕込み窒素置換した後、soCでコ時間、/ 0
0 rpmの攪拌により完全に溶解した。次いで同じ攪
拌下にAN、25 g t 2 lIo v / 10
分後、ジt e rj−ブチルパーオキサイドo、s
y、te rJ−ブチルパーアセテ−) 0./ 3
?及びタービルシン。、sグを仕込み、97Cで7時間
20分塊状重合を行った。
塊状重合終了約30分前にジterJ−ブテルパーオキ
サイドハ5f及びターピルンハ5?を5t30Ii’に
溶解して仕込んだ。重合終了時のEPDMラバー粒径は
ハ乙μであった。
サイドハ5f及びターピルンハ5?を5t30Ii’に
溶解して仕込んだ。重合終了時のEPDMラバー粒径は
ハ乙μであった。
上記塊状重合工程で得られたシロップを、水/100f
/中懸濁剤(アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
) r、s fの水溶液を収容した3争tオートクレー
ブ(,3枚後退翼付攪拌器を備えたもの)に仕込み窒素
置換したのち、この水性懸濁系を/30C,に00rp
mの条件下に2時間懸濁重合を行ない、次いで/!i0
Cに昇温しで7時間ストリッピングを行なった。得られ
た樹脂組成物を水洗後、100Cで乾燥し9207のグ
ラフト共重合体樹脂を得た。
/中懸濁剤(アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
) r、s fの水溶液を収容した3争tオートクレー
ブ(,3枚後退翼付攪拌器を備えたもの)に仕込み窒素
置換したのち、この水性懸濁系を/30C,に00rp
mの条件下に2時間懸濁重合を行ない、次いで/!i0
Cに昇温しで7時間ストリッピングを行なった。得られ
た樹脂組成物を水洗後、100Cで乾燥し9207のグ
ラフト共重合体樹脂を得た。
製造例3−2
製造例3−7に於て、EPDMを/ダo’i、stを3
g0ff、n−へブタンを100?、ANを2/!iグ
、MMAを27!iグとし、ANとMMAの全量を後仕
込に変更する他は同様に行ってグラフト共重合体樹脂を
得た。ラバー粒径は八gμであった。
g0ff、n−へブタンを100?、ANを2/!iグ
、MMAを27!iグとし、ANとMMAの全量を後仕
込に変更する他は同様に行ってグラフト共重合体樹脂を
得た。ラバー粒径は八gμであった。
製造例3−3
イカリ型4N拌装置を備えたl目フラスコ中にSt、、
!θ2、EPDM /3θグ及び油溶性乳化剤(ハイテ
ノールN−0g、第一工業製薬)ワ、7タ2と水J2A
;rulを仕込み窒素雰囲気下左左Cで3時間攪拌し、
均一に溶解した。次いで/l、3mlの水を数分間で攪
拌下に加え、さらにA−g 3 Jrllの水を一気に
加えて転相させて得たエマルジョンのラバー成分粒径は
01g2μ(コールタ−カウンター測定)であった。別
に、AN 77./ fl、 TMPT o、75 y
、ドテシルベンゼンスルホン酸ツーダハ/7?及ヒ水q
/、’aグよりエマルジョンを調製し、上記エマルジョ
ンのSθ0.9りと混合することによってSt −AN
−BPDMより成るエマルジョンを得た。
!θ2、EPDM /3θグ及び油溶性乳化剤(ハイテ
ノールN−0g、第一工業製薬)ワ、7タ2と水J2A
;rulを仕込み窒素雰囲気下左左Cで3時間攪拌し、
均一に溶解した。次いで/l、3mlの水を数分間で攪
拌下に加え、さらにA−g 3 Jrllの水を一気に
加えて転相させて得たエマルジョンのラバー成分粒径は
01g2μ(コールタ−カウンター測定)であった。別
に、AN 77./ fl、 TMPT o、75 y
、ドテシルベンゼンスルホン酸ツーダハ/7?及ヒ水q
/、’aグよりエマルジョンを調製し、上記エマルジョ
ンのSθ0.9りと混合することによってSt −AN
−BPDMより成るエマルジョンを得た。
製造例/−5で得たアクリルラバー・ラテックス/ /
/ 0.bグ(ラバー:zshv )を3拳Lフラス
コに仕込み、過硫酸カリ水溶液/り/2krneを添加
と同時に上記St−AN−EPDMエマルジョン47
/、J f及び過硫酸カリ水溶液、?、、? 1I−t
/g ’1vtl;の連続仕込を開始した。7時間、2
0分でエマルジョンの仕込は完了し、次いでモノマー(
StuloIF、AN qot)3o。
/ 0.bグ(ラバー:zshv )を3拳Lフラス
コに仕込み、過硫酸カリ水溶液/り/2krneを添加
と同時に上記St−AN−EPDMエマルジョン47
/、J f及び過硫酸カリ水溶液、?、、? 1I−t
/g ’1vtl;の連続仕込を開始した。7時間、2
0分でエマルジョンの仕込は完了し、次いでモノマー(
StuloIF、AN qot)3o。
グの連続仕込を開始したが2時間に渡って均一速度で仕
込んだ。重合中、その開始後30分、/時間/S分及び
ス時間目にそれぞれ23%ヵセイカリ水溶液7..lt
Sl’、高級脂肪酸石けん水溶液2.3 ? f/’
/20yrtl及び同面けんx、sqy/;i。
込んだ。重合中、その開始後30分、/時間/S分及び
ス時間目にそれぞれ23%ヵセイカリ水溶液7..lt
Sl’、高級脂肪酸石けん水溶液2.3 ? f/’
/20yrtl及び同面けんx、sqy/;i。
d とター ビルシン、3.3 ’I fを加えた。モ
ノマーの仕込終了後は30分間同温度に保ち、重合を完
結させた。転化率9g%であった。塩化カルシウムを含
む多量の水中に共重合体ラテックスを投入し、水洗、乾
燥してg、2ヮ、s?のクラフト共重合体を得た。
ノマーの仕込終了後は30分間同温度に保ち、重合を完
結させた。転化率9g%であった。塩化カルシウムを含
む多量の水中に共重合体ラテックスを投入し、水洗、乾
燥してg、2ヮ、s?のクラフト共重合体を得た。
製造例3−ダ
製造例/−3で得たアクリルラバー・ラテックスを/−
oz、b?(ラバー277.、!1−2)、st−AN
−EPDMエマルジョンを、333.6グ、モノマーを
ll2g、3 f’ (St 300f/、AN 12
g、!;g)とした以外は/θと同一の方法にょシ転化
率97%で83.3.’7 It’のグラフI・共重合
体を得た。
oz、b?(ラバー277.、!1−2)、st−AN
−EPDMエマルジョンを、333.6グ、モノマーを
ll2g、3 f’ (St 300f/、AN 12
g、!;g)とした以外は/θと同一の方法にょシ転化
率97%で83.3.’7 It’のグラフI・共重合
体を得た。
実施例/
製造例コー/で得たグラフト重合体(A) りg !;
、7?製造例3−/で得たグラフト重合体(B)、、
2/11.Jf共重合体(C!l (A S樹脂 5t
7o重i%−AN、3Q重t% ) 3oθ、oy を酸化防止剤としてDTBPC3fl、滑剤としてステ
アリン酸マグネシウム(My −8t ) 59と共に
パンバリミキサーで混練りし、ペレット化後、7−O2
射出成形機によりシリンダ一温度22゜C1金型温度q
oCで成形した。
、7?製造例3−/で得たグラフト重合体(B)、、
2/11.Jf共重合体(C!l (A S樹脂 5t
7o重i%−AN、3Q重t% ) 3oθ、oy を酸化防止剤としてDTBPC3fl、滑剤としてステ
アリン酸マグネシウム(My −8t ) 59と共に
パンバリミキサーで混練りし、ペレット化後、7−O2
射出成形機によりシリンダ一温度22゜C1金型温度q
oCで成形した。
試験片は次の方法にょシ衝撃強度、引張り強度及び耐候
性の評価を行なった。
性の評価を行なった。
衝撃強度 (ノツチ付、アイゾツト−,23c/−20
C) ASTM D−2,5l−−!;CT引張り強度
(23c) ASTM D−&3g−6/T耐候性テ
スト サンシャイン・ウェザ0メー ターWE−8ON
−HC(東洋理化)によ る引張り伸び保持率(ユ00 hrs /II 00 hre ) 結果を第1表に示す。
C) ASTM D−2,5l−−!;CT引張り強度
(23c) ASTM D−&3g−6/T耐候性テ
スト サンシャイン・ウェザ0メー ターWE−8ON
−HC(東洋理化)によ る引張り伸び保持率(ユ00 hrs /II 00 hre ) 結果を第1表に示す。
実施例コ
製造例−一/で得たグラフト重合体(A) l1g!;
、7を製造例3−2グラフト共重合体(B) 2/”1
.3g共重合体(C)(実施例/と同じ) 300.0
fDTBPC/MfI−8t 3/左7 を実施例/と同様の方法によりブレンド、成形して試験
片を得た。
、7を製造例3−2グラフト共重合体(B) 2/”1
.3g共重合体(C)(実施例/と同じ) 300.0
fDTBPC/MfI−8t 3/左7 を実施例/と同様の方法によりブレンド、成形して試験
片を得た。
結果を第1表に示す。
実施例3
製造例コー/で製造例/−一のラバーラテックスを使用
して得たグラフト重合体(A) ’Ig左、7?製造例
3−/グラフト重合体(B) 2/’1..3ワ共重合
体(C)(実施例/と同じ) 3oo、oyDTBPC
i/Mグーst 3/sg を実施例/と同様の方法で成形評価した。
して得たグラフト重合体(A) ’Ig左、7?製造例
3−/グラフト重合体(B) 2/’1..3ワ共重合
体(C)(実施例/と同じ) 3oo、oyDTBPC
i/Mグーst 3/sg を実施例/と同様の方法で成形評価した。
結果を第1表に示す。
比較例/
製造例コー/のグラフト重合体(A) 左7ハケ1共重
合体(C)(実施例/と同じ) グ2g、1. gDT
BPC/MグーSt 、3/3f/を実施例/と同様の
方法でブレンド、成形し評価した。
合体(C)(実施例/と同じ) グ2g、1. gDT
BPC/MグーSt 、3/3f/を実施例/と同様の
方法でブレンド、成形し評価した。
結果を第1表に示す。
比較例ス
製造例3−/のグラフト重合体(B) / 000グD
TBPO/My−8t 3/3 ? を実施例/と同様の方法で、ブレンドし、評価した。
TBPO/My−8t 3/3 ? を実施例/と同様の方法で、ブレンドし、評価した。
結果を第1表に示す。
比較例3
アクリル酸ブチルのみを製造例/−/と同様の方法によ
って重合させて得たラテックスを使用して。
って重合させて得たラテックスを使用して。
製造例−一/と同様の方法でグラフト重合した共重合体
’Igb、7fi+ 製造例3−/の共重合体(B) 2/’1..39DT
BPC/M7−8t 3/SfI 実施例/と同様の方法によって成形、評価した。
’Igb、7fi+ 製造例3−/の共重合体(B) 2/’1..39DT
BPC/M7−8t 3/SfI 実施例/と同様の方法によって成形、評価した。
結果を第1表に示す。
手続補正書(自発)
昭和5g年ワ月/A日
2 発 明 の名称
耐候性耐衝撃性樹脂組成物
3 補正をする者
事件との関係 特許出願人
名 称 (60り三菱モンサント化成株式会社4代理人
〒100 (ほか l 名) 6 補正の内容 (1)%許請求の範囲を別紙の通り補正する。
〒100 (ほか l 名) 6 補正の内容 (1)%許請求の範囲を別紙の通り補正する。
(21明細書記S負第1ユ行目を次の通シに訂正する。
「2220〜1300重量部中に平均粒径O,5−S−
左」 (3) 明細書第7頁第1S行目を次の通りに訂正する
。
左」 (3) 明細書第7頁第1S行目を次の通りに訂正する
。
「ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー」
(4)明細書第7頁第1g行目を次の通り補正する。
「タレート、トリメチロールプロパントリアクリコ
(5)明細書第10頁第7g行目を次の通シ訂正する。
「本発明に係る組成物中のゴム弾性体含量の調整が」
(6)明細書第72頁第1行目を次の通り訂正する。
「1soo重量部、好ましくは20〜sg。
重量部に溶解し、攪拌しながら塊状−懸」(7) 明細
書第2λ頁第9行目を次の通りに訂正する。
書第2λ頁第9行目を次の通りに訂正する。
「解し、シアン化ビニル単量体を重合中に添加するとと
」 (8i 明細書画19頁第−〇行目を次の通シに訂正す
る。
」 (8i 明細書画19頁第−〇行目を次の通シに訂正す
る。
「クス(ラバーsoo、9)を製造例ツー/と全く」
(9) 明細書第20頁第12行目を次の通りに訂正す
る。
る。
(−2!rggを’AOg/10分の速度で仕込んだ後
、ジter、−プチルパ」 α0)明細書第22頁第74を行目を次の通シに訂正す
る。
、ジter、−プチルパ」 α0)明細書第22頁第74を行目を次の通シに訂正す
る。
「フラスコに仕込み、30℃に昇温した。続いて、過硫
酸カリ水溶液/、9/J (l]l 明細書第25頁第11I行目と同第75行目
の間に次の文章を挿入する。
酸カリ水溶液/、9/J (l]l 明細書第25頁第11I行目と同第75行目
の間に次の文章を挿入する。
「実施例グ
製造例コー/で製造例/−3のラバーラテックスを使用
して得たグラフト重合体(刀 グg j、7.9 製造例3−/グラフト共重合体(B) 、l/グ、3g を実施例/と同様の方法でブレンド成形して試験片を得
た。結果を第1表に示す。
して得たグラフト重合体(刀 グg j、7.9 製造例3−/グラフト共重合体(B) 、l/グ、3g を実施例/と同様の方法でブレンド成形して試験片を得
た。結果を第1表に示す。
実施例S
製造例コー/で製造例/−5のラバーラテックスを使用
して得たグラフト重合体(Al グg左、7g 製造例3−/グラフト共重合体(BJ 2/グ、3F/ を実施例/と同様の方法によシ試験片となし評価した。
して得たグラフト重合体(Al グg左、7g 製造例3−/グラフト共重合体(BJ 2/グ、3F/ を実施例/と同様の方法によシ試験片となし評価した。
結果を第1表に示す。
実施ケル
製造例3−3のグラフト共重合体
グ/+、θI
共重合体(C)(実施例/と同じ)sg乙、ogを実施
例/と同様の方法にょシ試験片となし評価した。結果を
第1表に示す。 −1明細書第、27頁第1表を次の通
り訂正す不。
例/と同様の方法にょシ試験片となし評価した。結果を
第1表に示す。 −1明細書第、27頁第1表を次の通
り訂正す不。
(
別紙
特許請求の範囲
:1)芳香族ビニル単量体残基70〜90重量%、シア
ン化ビニル単量体残基10−90重量%及びメタアクリ
ル酸メチル残基0”−gOMN%からなるマトリックス
SO〜300重量部中に、炭素数が2〜7.2.個であ
る一価アルコールとアクリル酸とのエステルの残基70
〜9g重量弘該アクリル酸エステルと共重合可能なビニ
ル単量体残基/、92〜コク重量係及び多官能性ビニル
単量体残基o、og〜3重世襲からなり、平均粒径カo
、θS〜O,ゲタμmであるゴム弾性体粒子100M量
部が分散してなるグラフト共重合体(Al、芳香族ビニ
ル単量体残基10−90重量%、シアン化ビニル単量体
残基10〜4’ON量係及びメタアクリル酸メチルo−
goM量%からなるマトリックス20〜/S00重量部
中に平均粒径0.5〜Sμmであるエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム弾性体粒子100重量部を分散
させてなる・グラフト共重合体(Bllらびに芳香族ビ
ニル単量体残基10〜90重量%、シアン化ビニル単量
体残基lO〜グO重世襲及びメタアクリル酸メチル残基
0〜go重量係からなる共重合体(C1を配合してなる
組成物であって、該組成物は5−70重量世襲ゴム弾性
体を含有し、かつ、該ゴム弾性体の30〜97重量係に
相世襲る量が共重合体(A+に含まれるゴム弾性体であ
ることを特徴とする耐候性面]衝鰺姓樹脂組成物。
ン化ビニル単量体残基10−90重量%及びメタアクリ
ル酸メチル残基0”−gOMN%からなるマトリックス
SO〜300重量部中に、炭素数が2〜7.2.個であ
る一価アルコールとアクリル酸とのエステルの残基70
〜9g重量弘該アクリル酸エステルと共重合可能なビニ
ル単量体残基/、92〜コク重量係及び多官能性ビニル
単量体残基o、og〜3重世襲からなり、平均粒径カo
、θS〜O,ゲタμmであるゴム弾性体粒子100M量
部が分散してなるグラフト共重合体(Al、芳香族ビニ
ル単量体残基10−90重量%、シアン化ビニル単量体
残基10〜4’ON量係及びメタアクリル酸メチルo−
goM量%からなるマトリックス20〜/S00重量部
中に平均粒径0.5〜Sμmであるエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム弾性体粒子100重量部を分散
させてなる・グラフト共重合体(Bllらびに芳香族ビ
ニル単量体残基10〜90重量%、シアン化ビニル単量
体残基lO〜グO重世襲及びメタアクリル酸メチル残基
0〜go重量係からなる共重合体(C1を配合してなる
組成物であって、該組成物は5−70重量世襲ゴム弾性
体を含有し、かつ、該ゴム弾性体の30〜97重量係に
相世襲る量が共重合体(A+に含まれるゴム弾性体であ
ることを特徴とする耐候性面]衝鰺姓樹脂組成物。
以上
Claims (1)
- 芳香族ビニル単量体残基10・〜qo重量%、シアン化
ビニル単量体残基/θ〜qO重貴チ及びメタアクリル酸
メチル残基o−go重量係からなるマトリックス30〜
300重量部中に、炭素数が2〜/2個である一価アル
コールとアクリル酸とのエステルの残基7θ〜ヂざ重量
%、該アクリル酸エステルと共重合可能なビニル単量体
残基ハ92〜.27重量係及び多官能性ビニル単量体残
基0.Og〜3重量係からなり、平均粒径が0.05−
o、lI!rμmであるゴム弾性体粒子100重量部が
分散してなるグラフト共重合体(A)、芳香族ビニル単
量体残基10−90重量%、シアン化ビニル単量体残基
10〜11−0重量係及びメタアクリル酸メチルθ〜g
o重量%からなるマトリックス20〜iso重量部中に
平均粒径O9S〜kltmであるエテレンーグロピレン
ー非共役ジエン系ゴム弾性体粒子700重量部を分散さ
せてなるグラフト共重合体(B)ならびに芳香族ビニル
単量体残基/θ〜?O重量%、シアン化ビニル単量体残
基/ 0−4’ 0重量係及びメタアクリル酸メチル残
基o−go重量%からなる共重合体(C)を配合してな
る組成物であって、該組成物は5〜llO重量%のゴム
弾性体を含有し、かつ、該ゴム弾性体の30−9?重量
%に相当する量が共重合体仏)に含まれるゴム弾性体で
あることを特徴とする耐候性耐衝撃性樹脂組成物。
Priority Applications (9)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11351183A JPS604545A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 |
US06/620,710 US4585832A (en) | 1983-06-23 | 1984-06-14 | Weather and impact resistant resin composition and process for its preparation |
GB08415347A GB2142034B (en) | 1983-06-23 | 1984-06-15 | Weather and impact resistant resin compositions |
DE19843422919 DE3422919A1 (de) | 1983-06-23 | 1984-06-20 | Wetter- und schlagfeste harzmasse und verfahren zu ihrer herstellung |
BE0/213192A BE899982A (fr) | 1983-06-23 | 1984-06-21 | Composition de resine resistant aux intemperies et aux chocs et procede pour sa preparation. |
FR8409816A FR2549075B1 (fr) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Composition de resine resistant aux intemperies et aux chocs et procede pour sa preparation |
AU29775/84A AU565922B2 (en) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Graft copolymer composition |
CA000457213A CA1233589A (en) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Weather and impact resistant resin composition and process for its preparation |
US06/814,794 US4699947A (en) | 1983-06-23 | 1985-12-30 | Weather and impact resistant resin composition and process for its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11351183A JPS604545A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS604545A true JPS604545A (ja) | 1985-01-11 |
JPH0468341B2 JPH0468341B2 (ja) | 1992-11-02 |
Family
ID=14614185
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11351183A Granted JPS604545A (ja) | 1983-06-23 | 1983-06-23 | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (2)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS604545A (ja) |
BE (1) | BE899982A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62132953A (ja) * | 1985-12-05 | 1987-06-16 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐薬品性、リブ強度に優れる耐候性樹脂組成物 |
JPS62151442A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-06 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 発色性、耐薬品性、リブ強度に優れる耐候性樹脂組成物 |
JPS63245458A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-10-12 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | Epdmグラフトタ−ポリマ−とアクリレ−トゴムからなるブレンド |
JP2000198905A (ja) * | 1998-10-29 | 2000-07-18 | Ube Cycon Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5497712B2 (ja) * | 2011-09-08 | 2014-05-21 | ダンロップスポーツ株式会社 | ゴルフボール |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57164147A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition having excellent colorability |
-
1983
- 1983-06-23 JP JP11351183A patent/JPS604545A/ja active Granted
-
1984
- 1984-06-21 BE BE0/213192A patent/BE899982A/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS57164147A (en) * | 1981-04-01 | 1982-10-08 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | Thermoplastic resin composition having excellent colorability |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62132953A (ja) * | 1985-12-05 | 1987-06-16 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 耐薬品性、リブ強度に優れる耐候性樹脂組成物 |
JPS62151442A (ja) * | 1985-12-26 | 1987-07-06 | Sumitomo Naugatuck Co Ltd | 発色性、耐薬品性、リブ強度に優れる耐候性樹脂組成物 |
JPS63245458A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-10-12 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | Epdmグラフトタ−ポリマ−とアクリレ−トゴムからなるブレンド |
JP2000198905A (ja) * | 1998-10-29 | 2000-07-18 | Ube Cycon Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP4618692B2 (ja) * | 1998-10-29 | 2011-01-26 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | ゴム含有グラフト重合体及び熱可塑性樹脂組成物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0468341B2 (ja) | 1992-11-02 |
BE899982A (fr) | 1984-12-21 |
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