JPS604545A - 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐候性及び耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂組
成物に関する。

スチレン−アクリロニトリル共重合体等から気 示し、かつ、成形加工が容易であるので、電・器具、自
動車その他の部品、筐体等の材料として広く使用されて
いる。この場合、ゴム弾性体として、ポリブタジェン、
ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重合体（ＳＤ
Ｒ）等の共役ジエン系重合体が広く採用されている。こ
れは、共役ジエン系重合体は分子内に二重結合を有する
ので、架橋が容易であり、またマトリックス（連続相）
とのグラフト結合が容−易に形成される等の特徴を有す
るので耐衝撃性の優れたゴム変性樹脂、いわゆるＡ　Ｂ
　Ｓ樹脂が容易に得を使用しているので、耐候性、特に
直射日光にさらされた場合の物性の劣化が著るしく、屋
外で使用する機器類の筐体等には使用でき々かった。

かかる問題を解決する手段として、ゴム弾性体にポリブ
チルアクリレートその他のアクリル酸アルキルエステル
のｉ　合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン三元
共重合体（ＥＰＤＭ）その他のモノオレフィン系ゴム弾
性体等の、分子内に二重結合を有しないか、あるい（は
、少量しか有しない飽和ゴム弾性体を用いることが知ら
れていた。これらの飽和ゴム変性樹脂では耐候性の改良
には著るしい効果を示しているが、耐衝外性等の機械的
物性に問題があった。これは、本発明者の考察によると
、アクリル酸エステル系重合体ではグラフト反応が十分
に進行しないこと、捷だ、Ｅ　Ｐ　Ｄ　Ｍ等では、単量
体に対する溶解性が不良であること、ラテックス状態の
ゴム弾性体を得ることが困Ｑであるとと等の理由により
、粒径分布の制御が十分にできなかったこと等によるも
のである。

本発明者は、かかる問題点を有しない耐候性耐衝撃性樹
脂組成物を得ることを目的として鋭意研究を重ねた結果
飽和ゴム弾性体を用いる場合においても、ゴム弾性体粒
子が二山分布を有すると効果のあることを見出し本発明
に到達したものであって、かかる目的は、芳香族ビニル
単量体残基１０〜９０重世襲、シアン化ビニル単量体残
基１Ｏ−１ｌ−０重世襲及びメタアクリル酸メチル残基
０〜ｇθ重量係からなるマトリック２９０〜３００重量
部中に炭素数が２〜７２個でなる一価アルコールとアク
リル酸とのエステルの残基７０〜９ｇ重量係、該世襲リ
ル酸エステルと共重合可能役ビニル単量体残基ハ９２〜
２７重ｉ％及び多官能性ビニル単量体残基０、Ｏｇ〜３
重貴％からなり、平均粒径０．０　、Ｓ−〜ｏ、ｔｔ　
ｓμｍであるゴム弾性体粒子１００重量部が分散してな
るグラフト共重合体（Ａ）、芳香族ビニル単量体残基１
０〜ｑｏ重量係、シアン化ビニル単量体残基１０〜ｑθ
重量係及びメタアクリル酸メチルＯ〜ｇｏ重世襲からな
るマトリックス２０〜／！ｉｏ重量部中に平均粒径ｏ、
ｓ−’ｓμｍであるエチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン系ゴム弾性体粒子７００重量部を分散させて々るクラ
フト共重合体（Ｂ）ならびに芳香族ビニル単量体残基１
０〜９０重世襲、シアン化ビニル単辰体残基１０〜ダ０
重量％及びメタアクリル酸メチル残基０〜ｇｏ重量襲か
ら女る共重合体（Ｃ）を配合してなる組成物であって、
該組成物はＳ−夕Ｏ重量世襲ゴム弾性体を含有し、かつ
、該ゴム弾性体の３θ〜？り重世襲に相当する量が共重
合体（Ａ）に含まれるゴム弾性体である耐候性耐衝撃性
樹脂組成物によって達成される。

本発明に用いられる芳香族ビニル単量体としては、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｐ−ビニルトルエンその他
のビニルトルエン類が例示される。シアン化ビニル単量
体としてはアクリロニトリル、メタアクリロニトリル等
が適当である。

共重合体（Ａ）は乳化重合法により製造するのが生産性
、得られた共重合体の物性等の面から好ましいが、懸濁
重合、乳化−懸濁重合法によってもよい。

共重合体（Ａ）の製造に使用されるアクリル酸エステル
としては、アクリル酸と炭素数が２〜７２個、好ましく
は７〜３個の一価のアルコールとのエステルが適当であ
る。具体的には、ブチル、アクリレート、コーエテルへ
キシルアクリレート等が好ましい。炭素数が上記範囲外
であると、十分なゴム弾性が得られないので好ましくな
い。これらのエステルは一種でもよく、二種以上混合し
て用いてもよい。

アクリル酸エステル類と共重合可能なビニル単量体は、
当該単量体の単独重合体のガラス転位温度（Ｔグ）が室
温以上となるものが好ましいう具体的には、アクリロニ
トリル、メタアクリロニトリル、スチレン、α−メチル
スチレン、ｐ−ビニルトルエン類の他のビニルトルエン
類、アルキルメタアクリレート、コークロロエチルビニ
ルエーテル、モノクロル酢酸ビニル、メ）・キシエテル
アクリレート等が挙げられる。Ｔ７が室温以上のビニル
単量体を用いた場合、面１衝撃性が不十分であるので奸
才しくない。

多官能性のビニル単量体としては、ジビニルベンゼン、
エチレングリコール、ジメタクリレート、ジアリルマレ
ート、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌ
レート、シフ　’Ｊルフψ タレート、トリメチロールプロパントリアリルレート、
メタクリル酸アリルなどが挙げられる。

（彦お、アリル基とは、ＣＨ２−ＣＨＣＨ２−基のこと
をいう。） これらの多官能性ビニル単量体を用いることによりアク
リル酸エステル共重合体の分子間の架橋、マトリックス
とのグラフト結合等が容易となり本発明に係る組成物の
耐衝撃性が向上する。共重合体（Ａ）に用いられるアク
リル酸エステル系共重合体は、懸濁重合法等によっても
よいが、乳化重合法によるのが粒径の制御、グラフト重
合が容易であること等から好ましい。

その場合、所定量の上記単量体混合物を乳化剤を用いて
水に乳化分散させ、適当な、、開始剤を用いて重合を行
なう。乳化剤としては、通常のアニオン系、カチオン系
、ノニオン系等のモノが使用できるが、脂肪酸塩、例え
ば、牛脂石けん、ステアリン酸ソーダ、オレイン酸７−
ｆ等が塩析操作が容易であるので好ましい。

重合開始剤としては、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウム等の過硫酸塩、過酸化水素等、または、これらと７
−アスコルビン酸、ロンガリット、酸性亜硫酸ソーダ、
塩化第１鉄等の還元剤と組合せたレドックス系、その他
、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウリル、アゾビスイソブ
チロニトリル等が使用できる。

その他の重合条件は通常の重合条件でよい。

グラフト共重合体（Ａ）中のゴム弾性体、すなわち、上
記アクリル酸エステル系重合体の平均粒径はθ、ＯＳ〜
θ、り３μｍが適当であシ、０．／　〜０．３にμｍで
あればさらに好ましい。なお、「平均粒径」は重量平均
・で表わす。

かかるゴム弾性体粒子の粒径は、グラフト重合に使用す
るゴム弾性体ラテックスの平均粒径に依存するので、上
記乳化重合により得られたアクリル酸エステル系共重合
体ラテックスの平均粒径が所望の値よりも小さい場合は
、リン酸、硫酸、無水酢酸等の酸性物質をラテックスに
添加してラテックス粒子の凝集肥大を行なういわゆる粒
径肥太操作を行なって、ラテックス粒子の粒径を調整す
るのが好ましい。　″ ゴム弾性体の平均粒径が、Ｏ，ＯＳμｍ未満であると耐
衝撃性が改善されず、０翳μ−ふ超えるとラテックスが
不安定となり、捷た、得られた組成物の耐衝撃性、表面
光沢等が劣化するので好捷しくない。必要に応じて、ラ
テックスの粒径を所望の値に調整した後、芳香族ビニル
単量体７０〜９０重索条、シアン化ビニル単量体ｌ０−
１１．０重世襲及びメタアクリル酸メチル０〜ｇｏ重量
係からなる単量体混合物を、アクリル酸エステル系共重
合体ラテックス固形分７００重量部あたり５０〜３００
重量部に相当する量を、上記ラテックスに一時にまたは
、分割して回分的にもしくは連続的に添加して乳化グラ
フト重合を行なう。この場合、必要に応じて、重合開始
剤その他の助剤を添加する。ゴム弾性体、すなわち、ア
クリル酸エステル系共重合体ラテックス固形分１００重
量部に対して添加する単量体混合物の量は３０〜３００
重量部が適当である。単量体混合物の量が上記範囲外で
あると本発明に係る組成物中のゴム弾性含量の調整が困
難となり、さらに耐衝撃性が劣化するので好ましくない
。また、単量体混合物の組成が上記範囲外であると耐薬
品性、相溶性が劣化するので好ましくない。

乳化グラフト重合が終了すると、ＭｙＳＯ４、ＡＬ２（
Ｓ０４）３、ＮａＣ！７．　ＨＯ２，０ａ０４等の電解
質の水溶液を添加して塩析し、得られたクラムを脱水、
乾燥する。

共重合体（Ｂ）の製造に用いられるエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム弾性体は、通常ＥＰＤＭと称さ
れているものであって、エチレン／プロピレン（重量比
）がｇ　Ｏ／２０〜３θ／り０、好ましくは７０／３０
−’１０／６０　Ｓまた、非共役ジエンの含量が０．／
〜７０モル係のものが一般的である。

なお、非共役ジエンとしては、ジシクロペンタジェン、
アルキリデンノルボルネン、／、ｌＩ−ヘキサジエン等
が用いられる。

かかるＥＰＤＭ　１００重量部を、芳香族ビニル単量体
１０−９０重量％、シアン化ビニル単量体７０〜１１０
重世襲及びメタアクリル酸メチルθ〜ｇｏ重量％からな
る単量体混合物２０〜ＩＳＯ重量部に溶解し、攪拌しな
がら塊状−懸濁または塊状重合法によりグラフト重合さ
せる。

この場合、ＥＰＤＭはシアン化ビニル単量体には難溶性
であるので単量体混合物の量が少ないときは、ヘゲタン
、ヘキサン、オクタン等の非重合性有機溶媒を単量体混
合物に加えるか、芳香族ビニル単量体単独、または、芳
香族ビニル単量体とメタアクリル酸メチルの混合物に溶
解し、シアン化単量体を重合中に添加することが好まし
い。重合開始剤としては、過酸化づンゾイル、過酸化ラ
ウリル、ジーｔｅｒ−ブチルノく一オキサイド［：　（
ｃＨ３）３ｃｍ０−０−Ｃ（ｃＨ３）３］等グラフト重
合を生じやすいものが好せしい。

マ）　ＩＪラックス形成する上記単量体混合物の比率が
上記範囲外であると、本発明に係る組成物中のゴム弾性
体含量の調整が困難であ多、かつ、耐衝撃性が劣化する
ので好ましくなく、かつ、耐薬品性等が劣化する。

また、共重合体（Ｂ）を製造する場合、Ｅ　Ｐ’　Ｄ　
Ｍを所定量の芳香族ビニル単量体またはそれとメタアク
リル酸メチルとの混合物に溶解した後、水中に乳化分散
し、その後シアン化ビニル単量体を加え、さらに乳化分
散したラテックスを乳化グラフト重合してもよい。

この場合、得られたＥＰＤＭラテックスと共重合体（Ａ
）の重合工程で得られたアクリ゛ル酸エステル系共重合
体ラテックスを混合し、続いて必要量の単量体混合物を
添加してグラフト重合を行なうことにより共重合体（Ａ
）及び（Ｂｌの重合及びブレンドを一工程で行うことが
できる。共重合体（Ｂｌ中のゴム弾性体粒子の粒径は０
．３−．５μｍ、好ましくは、０．６〜λμｍが適当で
ある。共重合体（Ａ）及び＋ＢＪ中のゴム弾性体粒子の
粒径を上記範囲とすることによシ本発明に係る組成物の
耐衝撃性を向上させることができる。

共重合体（Ｃ）は芳香族ビニル単量体／θ〜９０重世襲
、シアン化ビニル単量体／θ〜ｑｏ重量％及びメタアク
・リル酸メチルｏ−ｇｏ重世襲からなる混合物を塊状重
合、懸濁重合、塊状−懸濁重合法等で重合することによ
り得られる。この場合、架橋剤を用いると相溶性が低下
するので好ましくない。

各単量体の組成が上記範囲外となると、他の共重合体と
の相溶性が劣化するので好ましくない。

本発明に係る組成物は、ゴム弾性体の含量、す々わち、
共重合体（Ａｌ中のアクリル酸エステル系共重合体及び
共重合体（Ｂ）中のＥＰＤＭの合計量が、組成物全体の
３−４（ｏ重量％を占めることが必要である。Ｓ重量％
未満であると耐衝撃性が十分でなく、ｔＯＸ量％を超え
るとゴム弾性体の量が過剰となり剛性が低下し好ましく
ない。

また、本発明に係る組成物に含まれるゴム弾性体の３０
−９？重量％が共重合体（Ａ）に含まれるゴム弾性体、
すなわち、アクリル酸エステル系共重合体であることが
必要である。上記範囲外であると大粒径及び小粒径のゴ
ム弾性体粒子比率、すなわち、粒径分布が不適当となシ
、さらに、マトリックス樹脂とのグラフト結合の量も過
大もしくは過少となシ好ましく々い。

共重合体（Ａｌ、ＣＢ）及び（Ｃ）の配合は、通常の押
出機等により行われる。

本発明に係る組成物は耐候性が極めて優れておシ、オた
、従来の耐候性ゴム変性樹脂と異々リゴム弾性体の粒径
分布が二山分布をなしているので耐衝繋性も優れている
。

次に本発明を実施例及び比較例に基づいて具体的に説明
する。

製造例／　〔アクリル酸エステル系共重合体（アクリル
ラバー　ラテックス）の製 造〕 製造例／−／ ３ｔガラス製フラスコに脱イオン水（以後、単に水と表
記）／３２０？、高級脂肪酸面けん（炭素数／ｇを主成
分とする脂肪酸のナトリウム塩）２０？、重炭酸ソーダ
１０？を仕込み、窒素気流下７５ｃに昇温した。過硫酸
カリ水溶液０．７　ｋ　ｆｌ　／　２０ｍ１を添加した
後５分してアクリル酸ブチルエステル（ＢＡ）ｊ、７７
．ＳＰとアクリロニトリル（ＡＮ）　４２．！；　ｉｔ
’、及びメタアクリル酸アリルエステル（ＡＭＡ）　ｊ
　ｉｉ’より成るモノマー混合物のうちｔｉｏｔを仕込
んだ。約数分で発熱が起り、重合の開始が確認された。

最初のモノマー仕込後／Ｓ分でさらに過硫酸カリ水溶液
０．７！；ｔ／２０ｒｒｔｌを加え、同時に残りのモノ
マー混合物の連続添加を開始、一時間３０分の時点でそ
の添加を終了したが途中／時間３０分の時点で脂肪酸石
けん乙グの水溶液（２０ｍｌに溶解）を加えた。モノマ
ー添加終了後さらに７時間開一温度にて重合を進めた。

転化率ｑｇ％、粒子径ｏ、ｏ　ｇμであった。

このラテックスの半量を３−ｔフラスコに入れ、水ｂｇ
３ｍｌ、　ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ（ＤＢＳ
）／　０％水溶液Ｓ？と混合後ＳＯＣに保った。弱い攪
拌下２．！；　％のリン酸水溶液３．２Ｏｆｆを約７分
間で添加、次いで２分間放置後２Ｓチカセイカリ水溶液
、２２．’ｌグとＤＢＳ２５チ水溶液／４’ｒを加え、
攪拌を十分に行なった。粒子径０．２３μ（ナノサイザ
ーにより測定）のアクリルラバー・ラテックスが得られ
た。

製造例／−２ ＢＡ　９００？とスーｙ−ｖン（ｓｔ）　／　ｏ　Ｏを
及びＡＭＡ　６グよシ成るモノマー混合物を用いた他は
製造例／−／と全く同じ方法にょシ粒子径０．２１１．
、。つ２次、ヶックユオ得え。

製造例／−３ ＢＡ　９００１とメタアクリル酸メチルエステル（ＭＭ
Ａ）１００グ及びＡＭＡ　左１よシ成るモノマー混合物
を用いた他は製造例／−／と全く同じ方法により粒子径
０．２３μのラバー・ラテックスを得た。

製造例／−ダ ＢＡ？ｊｒ、ＡＮｊ！Ｐ及びトリメチロールプロパント
リアクリレート（ＴＭＰＴ）／　ｙより成るモノマー混
合物にラウロイルパーオキサイドＶの水を入れた／ｌの
フラスコを準備しモノマー混合物溶液を卓上ホモミキサ
ーによる攪拌上下に徐々に加えて乳化、均質なエマルジ
ョンを得た。フラスコを重合の出来る状態にセットし、
窒素気流下に６ｏ’Ｃに昇温、重合を°開始した。

２時間後、ＢＡｑ３グ、Ａ、Ｎ５９及びＴＭＰＴ／２よ
り成るモノマー混合物を添加開始、弘時間目に終了した
が、引き続き７時間同温度に保った。転化率９６％、平
均粒子径０．２　’Ｉμの架橋ラバー・ラテックスが得
られた。

製造例７−ｇ 製造例／−／で得たラバー・ラテックス２／／６７（ラ
バー１Ｉｓｏｔ）　を２ｔ７ラスコに入れ窒素気流下に
ｇｏｃに昇温した。ＢＡＩｌ、ｔｒとＡＮ、Ｓ−ｆ及び
ＴＭＰＴ　／、２５　ｆ　（７）混合物を約７５分で連
続に仕込んだが、それに先立ち過硫酸カリ水溶液０．！
；Ｐ／／ｊｄを添加した。

この間、系のｐＨは約７．５に保たれた。

製造例２　（共重合体（Ａ）の製造） 製造例コー／ 製造例／−／で得たアクリルラバー・ラテックス２３３
ｇ　ｆ　（う・を’５ｏｏｔ）を攪拌機環流冷却管等を
備えた３−ｔフラスコに入れｇｏＣ寸で加熱昇温した。

過硫酸カリ水溶液／、ｇ　４　ｆＩ／夕Ｏ尻ｌを加え、
同時にＳｔ　６夕θ７とＡＮｕ　７　ｇ、ｂ　？の混合
モノマーを連続添加始め、７５分後より過硫酸カリ水溶
液ｓ、ｓｑ？／／ｌ１ｑｒｕｌの連続添加も開始した。

モノマー添加開始３０分、７時間７０分、及び２時間後
にそれぞれ、１．　！ｉ％力セイカリ水溶液／仁３？、
高級脂肪酸石けん水溶液ｑ、；ａ　ｑＳ＋／　、？　！
ｉｍｅ及び同面けん水溶液’１．２９？／’Ｊ３ｒｒｔ
１３とターピルシン！ｒ、！；　７２を添加した。モノ
マー及び過硫酸カリ水溶液の連続添加は３時間ｑｓ分で
完了し、次いで３０分間同温度下に放置、重合を完結さ
せた。

このようにして得たグラフト重合体は、ラテックスを多
量の塩化カルシウム水溶液に投入後、口過乾燥した。

重合の転化率は９ｇ、５係であった。

製造例−一コ 製造例／−５で得たアクリルラバー・ラテックス（ラバ
ーｓｏｏ　′？）を製造例／−乙と全く同じ方法により
グラフト重合した。

重合転化率は′？６．タ係であった。

製造例Ｊ　（共重合体Ｂの製造） 製造例３−／ イカリ型攪拌装置を備えたΩ−ｔオートクレーブ中に、
ｓｔ　３タコｆＸＥＰＤＭ［ムーニー粘度ＭＬ、＋４（
１０ｏｃ）ｔｉｓ、沃素価２５、エテリデンノルボル坏
ンを第３成分とする〕／１１０？及びｎ−へブタン１ｏ
ｏｙを仕込み窒素置換した後、ｓｏＣでコ時間、／　０
０　ｒｐｍの攪拌により完全に溶解した。次いで同じ攪
拌下にＡＮ、２５　ｇ　ｔ　２　ｌＩｏ　ｖ　／　１０
分後、ジｔ　ｅ　ｒｊ−ブチルパーオキサイドｏ、ｓ　
ｙ、ｔｅ　ｒＪ−ブチルパーアセテ−）　０．／　３　
？及びタービルシン。、ｓグを仕込み、９７Ｃで７時間
２０分塊状重合を行った。

塊状重合終了約３０分前にジｔｅｒＪ−ブテルパーオキ
サイドハ５ｆ及びターピルンハ５？を５ｔ３０Ｉｉ’に
溶解して仕込んだ。重合終了時のＥＰＤＭラバー粒径は
ハ乙μであった。

上記塊状重合工程で得られたシロップを、水／１００ｆ
／中懸濁剤（アクリル酸−アクリル酸エステル共重合体
）　ｒ、ｓ　ｆの水溶液を収容した３争ｔオートクレー
ブ（，３枚後退翼付攪拌器を備えたもの）に仕込み窒素
置換したのち、この水性懸濁系を／３０Ｃ，に００ｒｐ
ｍの条件下に２時間懸濁重合を行ない、次いで／！ｉ０
Ｃに昇温しで７時間ストリッピングを行なった。得られ
た樹脂組成物を水洗後、１００Ｃで乾燥し９２０７のグ
ラフト共重合体樹脂を得た。

製造例３−２ 製造例３−７に於て、ＥＰＤＭを／ダｏ’ｉ、ｓｔを３
ｇ０ｆｆ、ｎ−へブタンを１００？、ＡＮを２／！ｉグ
、ＭＭＡを２７！ｉグとし、ＡＮとＭＭＡの全量を後仕
込に変更する他は同様に行ってグラフト共重合体樹脂を
得た。ラバー粒径は八ｇμであった。

製造例３−３ イカリ型４Ｎ拌装置を備えたｌ目フラスコ中にＳｔ、、
！θ２、ＥＰＤＭ　／３θグ及び油溶性乳化剤（ハイテ
ノールＮ−０ｇ、第一工業製薬）ワ、７タ２と水Ｊ２Ａ
；ｒｕｌを仕込み窒素雰囲気下左左Ｃで３時間攪拌し、
均一に溶解した。次いで／ｌ、３ｍｌの水を数分間で攪
拌下に加え、さらにＡ−ｇ　３　Ｊｒｌｌの水を一気に
加えて転相させて得たエマルジョンのラバー成分粒径は
０１ｇ２μ（コールタ−カウンター測定）であった。別
に、ＡＮ　７７．／　ｆｌ、　ＴＭＰＴ　ｏ、７５　ｙ
、ドテシルベンゼンスルホン酸ツーダハ／７？及ヒ水ｑ
／、’ａグよりエマルジョンを調製し、上記エマルジョ
ンのＳθ０．９りと混合することによってＳｔ　−ＡＮ
−ＢＰＤＭより成るエマルジョンを得た。

製造例／−５で得たアクリルラバー・ラテックス／　／
　／　０．ｂグ（ラバー：ｚｓｈｖ　）を３拳Ｌフラス
コに仕込み、過硫酸カリ水溶液／り／２ｋｒｎｅを添加
と同時に上記Ｓｔ−ＡＮ−ＥＰＤＭエマルジョン４７　
／、Ｊ　ｆ及び過硫酸カリ水溶液、？、、？　１Ｉ−ｔ
／ｇ　’１ｖｔｌ；の連続仕込を開始した。７時間、２
０分でエマルジョンの仕込は完了し、次いでモノマー（
ＳｔｕｌｏＩＦ、ＡＮ　ｑｏｔ）３ｏ。

グの連続仕込を開始したが２時間に渡って均一速度で仕
込んだ。重合中、その開始後３０分、／時間／Ｓ分及び
ス時間目にそれぞれ２３％ヵセイカリ水溶液７．．ｌｔ
　Ｓｌ’、高級脂肪酸石けん水溶液２．３　？　ｆ／’
／２０ｙｒｔｌ及び同面けんｘ、ｓｑｙ／；ｉ。

ｄ　とター　ビルシン、３．３　’Ｉ　ｆを加えた。モ
ノマーの仕込終了後は３０分間同温度に保ち、重合を完
結させた。転化率９ｇ％であった。塩化カルシウムを含
む多量の水中に共重合体ラテックスを投入し、水洗、乾
燥してｇ、２ヮ、ｓ？のクラフト共重合体を得た。

製造例３−ダ 製造例／−３で得たアクリルラバー・ラテックスを／−
ｏｚ、ｂ？（ラバー２７７．、！１−２）、ｓｔ−ＡＮ
−ＥＰＤＭエマルジョンを、３３３．６グ、モノマーを
ｌｌ２ｇ、３　ｆ’　（Ｓｔ　３００ｆ／、ＡＮ　１２
ｇ、！；ｇ）とした以外は／θと同一の方法にょシ転化
率９７％で８３．３．’７　Ｉｔ’のグラフＩ・共重合
体を得た。

実施例／ 製造例コー／で得たグラフト重合体（Ａ）　りｇ　！；
、７？製造例３−／で得たグラフト重合体（Ｂ）、、　
２／１１．Ｊｆ共重合体（Ｃ！ｌ　（Ａ　Ｓ樹脂　５ｔ
７ｏ重ｉ％−ＡＮ、３Ｑ重ｔ％　）　３ｏθ、ｏｙ を酸化防止剤としてＤＴＢＰＣ３ｆｌ、滑剤としてステ
アリン酸マグネシウム（Ｍｙ　−８ｔ　）　５９と共に
パンバリミキサーで混練りし、ペレット化後、７−Ｏ２
射出成形機によりシリンダ一温度２２゜Ｃ１金型温度ｑ
ｏＣで成形した。

試験片は次の方法にょシ衝撃強度、引張り強度及び耐候
性の評価を行なった。

衝撃強度　（ノツチ付、アイゾツト−，２３ｃ／−２０
Ｃ）　ＡＳＴＭ　Ｄ−２，５ｌ−−！；ＣＴ引張り強度
　（２３ｃ）　ＡＳＴＭ　Ｄ−＆３ｇ−６／Ｔ耐候性テ
スト　サンシャイン・ウェザ０メー　ターＷＥ−８ＯＮ
−ＨＣ（東洋理化）によ る引張り伸び保持率（ユ００　ｈｒｓ ／ＩＩ　００　ｈｒｅ　） 結果を第１表に示す。

実施例コ 製造例−一／で得たグラフト重合体（Ａ）　ｌ１ｇ！；
、７を製造例３−２グラフト共重合体（Ｂ）　２／”１
．３ｇ共重合体（Ｃ）（実施例／と同じ）　３００．０
　ｆＤＴＢＰＣ／ＭｆＩ−８ｔ　３／左７ を実施例／と同様の方法によりブレンド、成形して試験
片を得た。

結果を第１表に示す。

実施例３ 製造例コー／で製造例／−一のラバーラテックスを使用
して得たグラフト重合体（Ａ）　’Ｉｇ左、７？製造例
３−／グラフト重合体（Ｂ）　２／’１．．３ワ共重合
体（Ｃ）（実施例／と同じ）　３ｏｏ、ｏｙＤＴＢＰＣ
ｉ／Ｍグーｓｔ　３／ｓｇ を実施例／と同様の方法で成形評価した。

結果を第１表に示す。

比較例／ 製造例コー／のグラフト重合体（Ａ）　左７ハケ１共重
合体（Ｃ）（実施例／と同じ）　グ２ｇ、１．　ｇＤＴ
ＢＰＣ／ＭグーＳｔ　、３／３ｆ／を実施例／と同様の
方法でブレンド、成形し評価した。

結果を第１表に示す。

比較例ス 製造例３−／のグラフト重合体（Ｂ）　／　０００グＤ
ＴＢＰＯ／Ｍｙ−８ｔ　３／３　？ を実施例／と同様の方法で、ブレンドし、評価した。

結果を第１表に示す。

比較例３ アクリル酸ブチルのみを製造例／−／と同様の方法によ
って重合させて得たラテックスを使用して。

製造例−一／と同様の方法でグラフト重合した共重合体
　’Ｉｇｂ、７ｆｉ＋ 製造例３−／の共重合体（Ｂ）　２／’１．．３９ＤＴ
ＢＰＣ／Ｍ７−８ｔ　３／ＳｆＩ 実施例／と同様の方法によって成形、評価した。

結果を第１表に示す。

手続補正書（自発） 昭和５ｇ年ワ月／Ａ日 ２　発　明　の名称 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 ３　補正をする者 事件との関係　特許出願人 名　称　（６０り三菱モンサント化成株式会社４代理人
〒１００ （ほか　ｌ　名） ６　補正の内容 （１）％許請求の範囲を別紙の通り補正する。

（２１明細書記Ｓ負第１ユ行目を次の通シに訂正する。

「２２２０〜１３００重量部中に平均粒径Ｏ，５−Ｓ−
左」 （３）　明細書第７頁第１Ｓ行目を次の通りに訂正する
。

「ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレー」 （４）明細書第７頁第１ｇ行目を次の通り補正する。

「タレート、トリメチロールプロパントリアクリコ （５）明細書第１０頁第７ｇ行目を次の通シ訂正する。

「本発明に係る組成物中のゴム弾性体含量の調整が」 （６）明細書第７２頁第１行目を次の通り訂正する。

「１ｓｏｏ重量部、好ましくは２０〜ｓｇ。

重量部に溶解し、攪拌しながら塊状−懸」（７）　明細
書第２λ頁第９行目を次の通りに訂正する。

「解し、シアン化ビニル単量体を重合中に添加するとと
」 （８ｉ　明細書画１９頁第−〇行目を次の通シに訂正す
る。

「クス（ラバーｓｏｏ、９）を製造例ツー／と全く」 （９）　明細書第２０頁第１２行目を次の通りに訂正す
る。

（−２！ｒｇｇを’ＡＯｇ／１０分の速度で仕込んだ後
、ジｔｅｒ、−プチルパ」 α０）明細書第２２頁第７４を行目を次の通シに訂正す
る。

「フラスコに仕込み、３０℃に昇温した。続いて、過硫
酸カリ水溶液／、９／Ｊ （ｌ］ｌ　明細書第２５頁第１１Ｉ行目と同第７５行目
の間に次の文章を挿入する。

「実施例グ 製造例コー／で製造例／−３のラバーラテックスを使用
して得たグラフト重合体（刀　グｇ　ｊ、７．９ 製造例３−／グラフト共重合体（Ｂ） 、ｌ／グ、３ｇ を実施例／と同様の方法でブレンド成形して試験片を得
た。結果を第１表に示す。

実施例Ｓ 製造例コー／で製造例／−５のラバーラテックスを使用
して得たグラフト重合体（Ａｌ　グｇ左、７ｇ 製造例３−／グラフト共重合体（ＢＪ ２／グ、３Ｆ／ を実施例／と同様の方法によシ試験片となし評価した。

結果を第１表に示す。

実施ケル 製造例３−３のグラフト共重合体 グ／＋、θＩ 共重合体（Ｃ）（実施例／と同じ）ｓｇ乙、ｏｇを実施
例／と同様の方法にょシ試験片となし評価した。結果を
第１表に示す。　−１明細書第、２７頁第１表を次の通
り訂正す不。

（ 別紙 特許請求の範囲 ：１）芳香族ビニル単量体残基７０〜９０重量％、シア
ン化ビニル単量体残基１０−９０重量％及びメタアクリ
ル酸メチル残基０”−ｇＯＭＮ％からなるマトリックス
ＳＯ〜３００重量部中に、炭素数が２〜７．２．個であ
る一価アルコールとアクリル酸とのエステルの残基７０
〜９ｇ重量弘該アクリル酸エステルと共重合可能なビニ
ル単量体残基／、９２〜コク重量係及び多官能性ビニル
単量体残基ｏ、ｏｇ〜３重世襲からなり、平均粒径カｏ
、θＳ〜Ｏ，ゲタμｍであるゴム弾性体粒子１００Ｍ量
部が分散してなるグラフト共重合体（Ａｌ、芳香族ビニ
ル単量体残基１０−９０重量％、シアン化ビニル単量体
残基１０〜４’ＯＮ量係及びメタアクリル酸メチルｏ−
ｇｏＭ量％からなるマトリックス２０〜／Ｓ００重量部
中に平均粒径０．５〜Ｓμｍであるエチレン−プロピレ
ン−非共役ジエン系ゴム弾性体粒子１００重量部を分散
させてなる・グラフト共重合体（Ｂｌｌらびに芳香族ビ
ニル単量体残基１０〜９０重量％、シアン化ビニル単量
体残基ｌＯ〜グＯ重世襲及びメタアクリル酸メチル残基
０〜ｇｏ重量係からなる共重合体（Ｃ１を配合してなる
組成物であって、該組成物は５−７０重量世襲ゴム弾性
体を含有し、かつ、該ゴム弾性体の３０〜９７重量係に
相世襲る量が共重合体（Ａ＋に含まれるゴム弾性体であ
ることを特徴とする耐候性面］衝鰺姓樹脂組成物。

以上

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 芳香族ビニル単量体残基１０・〜ｑｏ重量％、シアン化
   ビニル単量体残基／θ〜ｑＯ重貴チ及びメタアクリル酸
   メチル残基ｏ−ｇｏ重量係からなるマトリックス３０〜
   ３００重量部中に、炭素数が２〜／２個である一価アル
   コールとアクリル酸とのエステルの残基７θ〜ヂざ重量
   ％、該アクリル酸エステルと共重合可能なビニル単量体
   残基ハ９２〜．２７重量係及び多官能性ビニル単量体残
   基０．Ｏｇ〜３重量係からなり、平均粒径が０．０５−
   ｏ、ｌＩ！ｒμｍであるゴム弾性体粒子１００重量部が
   分散してなるグラフト共重合体（Ａ）、芳香族ビニル単
   量体残基１０−９０重量％、シアン化ビニル単量体残基
   １０〜１１−０重量係及びメタアクリル酸メチルθ〜ｇ
   ｏ重量％からなるマトリックス２０〜ｉｓｏ重量部中に
   平均粒径Ｏ９Ｓ〜ｋｌｔｍであるエテレンーグロピレン
   ー非共役ジエン系ゴム弾性体粒子７００重量部を分散さ
   せてなるグラフト共重合体（Ｂ）ならびに芳香族ビニル
   単量体残基／θ〜？Ｏ重量％、シアン化ビニル単量体残
   基／　０−４’　０重量係及びメタアクリル酸メチル残
   基ｏ−ｇｏ重量％からなる共重合体（Ｃ）を配合してな
   る組成物であって、該組成物は５〜ｌｌＯ重量％のゴム
   弾性体を含有し、かつ、該ゴム弾性体の３０−９？重量
   ％に相当する量が共重合体仏）に含まれるゴム弾性体で
   あることを特徴とする耐候性耐衝撃性樹脂組成物。