JPS60118733A - 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 - Google Patents
耐候性耐衝撃性樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS60118733A JPS60118733A JP22578483A JP22578483A JPS60118733A JP S60118733 A JPS60118733 A JP S60118733A JP 22578483 A JP22578483 A JP 22578483A JP 22578483 A JP22578483 A JP 22578483A JP S60118733 A JPS60118733 A JP S60118733A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- rubber particles
- copolymer
- particles
- dispersed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐候性及び耐衝撃性に優れ、かつ、製造容易な
樹脂組成物に関する。ポリブタジェン、ＳＤＲその他の
共役ジエン系ゴムにスチレン等の芳香族ビニル単量体、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート等の極性ビニ
ル単量体をグラフト重合させた、いわゆるＡＢＳ樹脂は
、耐衝撃性及び成形加工性が優れているので広く用いら
れているが、日光に曝露すると耐衝撃性その他の物１性
勝フ１著、シク劣化するので屋外で長期間使用すること
はできなかった。
樹脂組成物に関する。ポリブタジェン、ＳＤＲその他の
共役ジエン系ゴムにスチレン等の芳香族ビニル単量体、
アクリロニトリル、メチルメタクリレート等の極性ビニ
ル単量体をグラフト重合させた、いわゆるＡＢＳ樹脂は
、耐衝撃性及び成形加工性が優れているので広く用いら
れているが、日光に曝露すると耐衝撃性その他の物１性
勝フ１著、シク劣化するので屋外で長期間使用すること
はできなかった。
これは、共役ジエン系ゴムは主鎖に二重結合が残存して
いるので、紫外線、あるいは酸素によって分解しやすい
ためである。これらの欠点を解決するために、アクリル
酸エステル系ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン系ゴム（ＫＰＤＭ）等の主鎖に不飽和結合を含まない
飽和ゴムを用いた組成物が製造されているが、十分な耐
衝撃性を得ることは困難であった。
いるので、紫外線、あるいは酸素によって分解しやすい
ためである。これらの欠点を解決するために、アクリル
酸エステル系ゴム、エチレン−プロピレン−非共役ジエ
ン系ゴム（ＫＰＤＭ）等の主鎖に不飽和結合を含まない
飽和ゴムを用いた組成物が製造されているが、十分な耐
衝撃性を得ることは困難であった。
これは、飽和ゴムは極性ビニル単量体に溶解し難いので
、塊状−懸濁重合法によって大粒径のゴムを含有するグ
ララド共重合体を得ることが困難であることによるもの
であった。
、塊状−懸濁重合法によって大粒径のゴムを含有するグ
ララド共重合体を得ることが困難であることによるもの
であった。
本発明者は、耐衝撃性が優れ、かつ、耐候性の良好な樹
脂組成物を得ることを目的として鋭意研究を重ねた結果
、大粒径ゴム粒子として共」二記の目的が達成されるこ
とを見出し本発明に到達したものである。
脂組成物を得ることを目的として鋭意研究を重ねた結果
、大粒径ゴム粒子として共」二記の目的が達成されるこ
とを見出し本発明に到達したものである。
すなわち、本発明の上記の目的は、芳香族ビニル単量体
残基ｌＯ〜り０重量％、α、β不飽和ニトリル残基１０
〜ｔｔｔｏ重量％及びメチルメタクリレート残基０〜ｇ
ｏ重量％からなる連続相中に重量平均粒径ｏ、ｉ〜ｏ、
ｔｉ ｒμｍ であるアクリル酸エステル系ゴム粒子が
分散してなるグラフト共重合体（Ａ）、芳香族ビニル単
量体残基ｌＯ〜り０重量％、α、β不飽和ニトリル残基
１ｏ−ｘｉ−ｏ重量％及びメチルメタクリレート残基ｏ
−、ｒ ｏ重量％からなる連続相中に重量平均粒径が
０．夕〜ｊμｍ である共役ジエン系コ゛ム粒子が分散
したグラフト共重合体（Ｂ）、ならびに、必要に応じて
、芳香族ビニル単量体残基ｌＯ〜り０重量％、α、β不
飽和ニトリル残基１０〜グ０重量％及びメチルメタクリ
レート残基０〜１０重量％からなる共重合体（Ｃ）から
なり、全コ′ム粒子の含有量が夕〜弘０重量％であって
、かつ、全ゴム粒子の１０〜２７０〜２７重量％クリル
酸エステル系ゴム粒子である耐候性耐衝撃性樹脂組成物
によって達せられる。
残基ｌＯ〜り０重量％、α、β不飽和ニトリル残基１０
〜ｔｔｔｏ重量％及びメチルメタクリレート残基０〜ｇ
ｏ重量％からなる連続相中に重量平均粒径ｏ、ｉ〜ｏ、
ｔｉ ｒμｍ であるアクリル酸エステル系ゴム粒子が
分散してなるグラフト共重合体（Ａ）、芳香族ビニル単
量体残基ｌＯ〜り０重量％、α、β不飽和ニトリル残基
１ｏ−ｘｉ−ｏ重量％及びメチルメタクリレート残基ｏ
−、ｒ ｏ重量％からなる連続相中に重量平均粒径が
０．夕〜ｊμｍ である共役ジエン系コ゛ム粒子が分散
したグラフト共重合体（Ｂ）、ならびに、必要に応じて
、芳香族ビニル単量体残基ｌＯ〜り０重量％、α、β不
飽和ニトリル残基１０〜グ０重量％及びメチルメタクリ
レート残基０〜１０重量％からなる共重合体（Ｃ）から
なり、全コ′ム粒子の含有量が夕〜弘０重量％であって
、かつ、全ゴム粒子の１０〜２７０〜２７重量％クリル
酸エステル系ゴム粒子である耐候性耐衝撃性樹脂組成物
によって達せられる。
芳香族ビニル単量体としては、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−メチルスチレン、〇−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン等が用いられる。α、β不飽和ニトリ
ルとしてはアクリロニトリル、メタクリレートリル等が
用いられる。
チレン、ｐ−メチルスチレン、〇−メチルスチレン、ｍ
−メチルスチレン等が用いられる。α、β不飽和ニトリ
ルとしてはアクリロニトリル、メタクリレートリル等が
用いられる。
共重合体（Ａｌ及び（Ｂｌの連続相ならびに共重合体（
Ｃ）は、芳香族ビニル単量体残基１０〜り０重量％、α
、β不飽和ニトリル残基／θ〜ａＯ重量％及びメチルメ
タクリレート残基０〜ｇ０重量％からなるのが耐薬品性
、成形性、各共重合体間の相溶性等から適当である。共
役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ｃｉｓ−ｉ
、ａ−ポリイソプレン、５ＢＲ（スチレン−ブタジェン
共重合体）等が用いられる。
Ｃ）は、芳香族ビニル単量体残基１０〜り０重量％、α
、β不飽和ニトリル残基／θ〜ａＯ重量％及びメチルメ
タクリレート残基０〜ｇ０重量％からなるのが耐薬品性
、成形性、各共重合体間の相溶性等から適当である。共
役ジエン系ゴムとしては、ポリブタジェン、ｃｉｓ−ｉ
、ａ−ポリイソプレン、５ＢＲ（スチレン−ブタジェン
共重合体）等が用いられる。
アクリル酸エステル系ゴムとしては、炭素数が２〜ノ、
２のアルキルアクリレ−、）１００〜ｔり重量％、スチ
レン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、アル
キルビニルエーテル等アクリル酸エステルと共重合可能
なビニル単量体０〜６０重量％及びアリルメタクリレー
ト、トリアリルイソンアヌレート、エチレンクリコール
ジメタクリレート等の多官能性単量体ｏ、ｏ ｒ −、
を重量％からなる混合物を乳化重合法等で重合させたも
のが用いられる。
２のアルキルアクリレ−、）１００〜ｔり重量％、スチ
レン、メチルメタクリレート、アクリロニトリル、アル
キルビニルエーテル等アクリル酸エステルと共重合可能
なビニル単量体０〜６０重量％及びアリルメタクリレー
ト、トリアリルイソンアヌレート、エチレンクリコール
ジメタクリレート等の多官能性単量体ｏ、ｏ ｒ −、
を重量％からなる混合物を乳化重合法等で重合させたも
のが用いられる。
共ＨＪｉ合体（Ａｌの連続相中に分散したアクリル酸エ
ステル系ゴム粒子の重量平均粒径は、０．／〜ｏ、ａ
ｚμｍ１好ましくは０．２ ！； 〜０．１１ μｍ
であると適当である。重量平均粒径が上記範囲外である
と共重合体（Ｂ）及び（０）と混合した場合に十分な耐
衝撃性が得られないので好ましくない。
ステル系ゴム粒子の重量平均粒径は、０．／〜ｏ、ａ
ｚμｍ１好ましくは０．２ ！； 〜０．１１ μｍ
であると適当である。重量平均粒径が上記範囲外である
と共重合体（Ｂ）及び（０）と混合した場合に十分な耐
衝撃性が得られないので好ましくない。
共重合体（Ａ）は乳化重合法により製造するのが好まし
い。この場合、アクリル酸エステル系ゴムラテックスの
存在下に所定量の連続相を形成する単量体混合物を添加
して重合する。共重合体ｆＡｌ中のゴム含量はｔ−ｔｏ
重、−計チが好ましい。
い。この場合、アクリル酸エステル系ゴムラテックスの
存在下に所定量の連続相を形成する単量体混合物を添加
して重合する。共重合体ｆＡｌ中のゴム含量はｔ−ｔｏ
重、−計チが好ましい。
なお、上記ゴムラテックスの重量平均粒径がｏ、ｉμｍ
よシ小さい場合は、ラテックスのｐＨ値を下げて部分
凝集させる、いわゆる粒径肥犬状懸濁重合法によって製
造するのが好ましい。
よシ小さい場合は、ラテックスのｐＨ値を下げて部分
凝集させる、いわゆる粒径肥犬状懸濁重合法によって製
造するのが好ましい。
この場合、連続相を形成する単量体混合物に共役ジエン
系ゴムを溶解し、転相が生じる程度まで塊状で重合し、
その後、水を加えて懸濁重合する。撹拌の程度を調節し
てゴム粒子の重量平均粒径がＯ，オ〜ｊμｍ となるよ
うに調整する。
系ゴムを溶解し、転相が生じる程度まで塊状で重合し、
その後、水を加えて懸濁重合する。撹拌の程度を調節し
てゴム粒子の重量平均粒径がＯ，オ〜ｊμｍ となるよ
うに調整する。
ゴム粒子の粒径が上記範囲外であると得られた組成物の
耐衝撃性が劣化する。共重合体（Ｂｌのゴム含量は！〜
ＳＯ重量％であるのが好ましく、より好ましくは１０７
３０重量係で重量％共重合体（Ｃ）は、単量体混合物を
連続塊状重合法、懸濁重合法、塊状懸濁重合法等によシ
製造される。
耐衝撃性が劣化する。共重合体（Ｂｌのゴム含量は！〜
ＳＯ重量％であるのが好ましく、より好ましくは１０７
３０重量係で重量％共重合体（Ｃ）は、単量体混合物を
連続塊状重合法、懸濁重合法、塊状懸濁重合法等によシ
製造される。
共重合体（Ｃ）は、本発明に係る組成物中の全ゴム粒子
の含有量を調整するだめに必要に応じて用いられる。
の含有量を調整するだめに必要に応じて用いられる。
本発明に係る組成物中の全ゴム粒子の含有量は組成物全
量の、ｔ −ｐ ｏ重量％が適当である。
量の、ｔ −ｐ ｏ重量％が適当である。
！電縫チ未満であると耐衝撃性が不十分であり、グ０重
量係を超えると剛性が低下するので好才しくない。全ゴ
ム粒子の６０〜２７重量％、好捷しくは７タル９０重量
％が上記アクリル酸エステル系ゴム粒子からなるのが適
当である。
量係を超えると剛性が低下するので好才しくない。全ゴ
ム粒子の６０〜２７重量％、好捷しくは７タル９０重量
％が上記アクリル酸エステル系ゴム粒子からなるのが適
当である。
ｚ０重重量％満では、耐候性が低下し、２７重重量％超
えると耐衝撃性が低下する。
えると耐衝撃性が低下する。
本発明に係る組成物は、上記共重合体（Ａ）％ （Ｂ）
及び必要に応じてｔｏ）を、所定のゴム含量となるよう
に、バンバリーミキサ−１押出機等によって混練して製
造するのが一般的である。
及び必要に応じてｔｏ）を、所定のゴム含量となるよう
に、バンバリーミキサ−１押出機等によって混練して製
造するのが一般的である。
本発明に係る組成物は、大粒径ゴム粒子に共役ジエン系
ゴムを用いているので製造が容易であり、かつ、大粒径
ゴムは表面積が少さいので紫外線、酸素等による劣化が
殆んどなく、耐候性も良好である。粒径分布が二山分布
となっているので耐衝撃性も良好である。
ゴムを用いているので製造が容易であり、かつ、大粒径
ゴムは表面積が少さいので紫外線、酸素等による劣化が
殆んどなく、耐候性も良好である。粒径分布が二山分布
となっているので耐衝撃性も良好である。
次に本発明を、実施例及び比較例に基づいてさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
実施例／
〔グラフト共重合体（Ａ）の製造〕
３−ｔガラス製フラスコに脱イオン水（以後、単に水と
呼ぶ）ｉｒｘｏｌ、高級脂肪酸石けん（炭素ｐｌどの脂
肪酸を主成分とするナトｌ）ラム塩） 、ｚ ｏ Ｐ、
重炭酸ソーダｉｏｙを仕込み窒素気流下７５Ｃに昇温し
た。過硫酸力１） （ＫＰＳ）水溶液０，７ｊ ｆ７２
０ｍｌを添加后ｊ分してアクｊ）ル酸ブチルエステル（
ＢＡ）り３７．Ｊｙ、とアクリロニトリル（ＡＮ）乙、
２ｊ１及びメタアクリル酸アリルエステル（Ａ、 Ｍ
Ａ ） ｓ （ｊ−より成るモノマー混合物のうち≠ｏ
ｙを仕込んだ。数分で発熱が始まり重合の開始が確認さ
れた。最初のモノマー仕込后ｉｓ分でさらにＫＰＥＩ水
溶液０、７ ！ ７ ／ ２０ ｍｌを加え、同時に残
りのモノマー混合物の連続添加を開始、・時間３０分の
時点で全欧の添加を終了しだが途中／時間３０分の時点
で脂肪酸石けんｔｌの水溶液（水２０ ｍｌに溶解）を
加えた。モノマー添加終了后さらに１時間同一温度を保
ち重合を完了した。転化率７ｇ、５％、粒子径０．０ｇ
μｍであった。このラテックスの半量を３−ｔフラスコ
に入れ、水Ａ Ｉ ３ ｍｌ、トｆ ’／ルベンゼンス
ルホン酸ソーダ（１） Ｂ Ｓ ） ｌｏ多水溶液ｊ１
と混合層ｒｏＣに保ち、弱い撹拌下にノ、ｒ％のリン酸
水溶液３λθｇを約７時間で添加、次いで一分間放置后
、２タチＫＯＨ水溶液、２．２．グ１とＤＢＳ、ｉ！タ
チ水溶液／グ１を加え、撹拌を十分に行なった。粒子径
０、．２３μＩＩＩ ’（ナイザイザーにより測定）の
アクリル酸エステル系ゴム・ラテックスを得た。
呼ぶ）ｉｒｘｏｌ、高級脂肪酸石けん（炭素ｐｌどの脂
肪酸を主成分とするナトｌ）ラム塩） 、ｚ ｏ Ｐ、
重炭酸ソーダｉｏｙを仕込み窒素気流下７５Ｃに昇温し
た。過硫酸力１） （ＫＰＳ）水溶液０，７ｊ ｆ７２
０ｍｌを添加后ｊ分してアクｊ）ル酸ブチルエステル（
ＢＡ）り３７．Ｊｙ、とアクリロニトリル（ＡＮ）乙、
２ｊ１及びメタアクリル酸アリルエステル（Ａ、 Ｍ
Ａ ） ｓ （ｊ−より成るモノマー混合物のうち≠ｏ
ｙを仕込んだ。数分で発熱が始まり重合の開始が確認さ
れた。最初のモノマー仕込后ｉｓ分でさらにＫＰＥＩ水
溶液０、７ ！ ７ ／ ２０ ｍｌを加え、同時に残
りのモノマー混合物の連続添加を開始、・時間３０分の
時点で全欧の添加を終了しだが途中／時間３０分の時点
で脂肪酸石けんｔｌの水溶液（水２０ ｍｌに溶解）を
加えた。モノマー添加終了后さらに１時間同一温度を保
ち重合を完了した。転化率７ｇ、５％、粒子径０．０ｇ
μｍであった。このラテックスの半量を３−ｔフラスコ
に入れ、水Ａ Ｉ ３ ｍｌ、トｆ ’／ルベンゼンス
ルホン酸ソーダ（１） Ｂ Ｓ ） ｌｏ多水溶液ｊ１
と混合層ｒｏＣに保ち、弱い撹拌下にノ、ｒ％のリン酸
水溶液３λθｇを約７時間で添加、次いで一分間放置后
、２タチＫＯＨ水溶液、２．２．グ１とＤＢＳ、ｉ！タ
チ水溶液／グ１を加え、撹拌を十分に行なった。粒子径
０、．２３μＩＩＩ ’（ナイザイザーにより測定）の
アクリル酸エステル系ゴム・ラテックスを得た。
上記アクリル酸エステル系ゴム・ラテックス（０，２３
μｍ ） ２ Ｊ ｊ ｇ ！１ｌｌ−（固形分ｓ ｏ
ｏ ｇ−）を撹拌機、環流冷却管等を備えた３−ｔフ
ラスコに入れｇＯＣまで加熱昇温した。ＫＰＳ水溶液１
．Ｉｌｉ／！（７ｍｌを加え、同時にスチレ／（ｓｔ）
Ａ夕０１とＡＮコア♂、乙１の混合モノマーを連続添加
始め、ｌＪ分層上りＫＰＳ水溶液ｓ、ｒ７ｆ／ｉ≠７
ｍｌの連続仕込も開始した。モノマー添加開始３０分、
／時間ＩＯ分、及び２時間後、それぞれ２ｊ係ＫＯＨ水
溶液／乙、３ｙ−１高級脂肪酸石けん水溶液１１．２２
ｆ ／ ３ ｊ ｍｌ及び同右けん水溶液≠、２りｆ
／ ３ Ｊ′ｍｌとターピルシン！、ｊ ７７を添加し
た。モノマー及びＫＰＳ水溶液の連続添加は３時間ｇｔ
分后に完了し、次いで３０分間同温度下に放置重合を完
結させた。
μｍ ） ２ Ｊ ｊ ｇ ！１ｌｌ−（固形分ｓ ｏ
ｏ ｇ−）を撹拌機、環流冷却管等を備えた３−ｔフ
ラスコに入れｇＯＣまで加熱昇温した。ＫＰＳ水溶液１
．Ｉｌｉ／！（７ｍｌを加え、同時にスチレ／（ｓｔ）
Ａ夕０１とＡＮコア♂、乙１の混合モノマーを連続添加
始め、ｌＪ分層上りＫＰＳ水溶液ｓ、ｒ７ｆ／ｉ≠７
ｍｌの連続仕込も開始した。モノマー添加開始３０分、
／時間ＩＯ分、及び２時間後、それぞれ２ｊ係ＫＯＨ水
溶液／乙、３ｙ−１高級脂肪酸石けん水溶液１１．２２
ｆ ／ ３ ｊ ｍｌ及び同右けん水溶液≠、２りｆ
／ ３ Ｊ′ｍｌとターピルシン！、ｊ ７７を添加し
た。モノマー及びＫＰＳ水溶液の連続添加は３時間ｇｔ
分后に完了し、次いで３０分間同温度下に放置重合を完
結させた。
このようにして得だグラフト共重合体は、ラテックスを
多量の硫酸マグネシウム水溶液に投入后、ろ過、水洗、
乾燥した。グラフト重合の転化率は約２！、Ｊ′％であ
った。
多量の硫酸マグネシウム水溶液に投入后、ろ過、水洗、
乾燥した。グラフト重合の転化率は約２！、Ｊ′％であ
った。
イカリ型攪拌装置を備えたλ−ｔオートクレーブ中にブ
タジェンラバー（ジエンＮＦ−３，３’、無化成■製）
ｉｒｏｇ、をＡＮ２ｊＯｆとｓｔ乙００１の混合物中に
溶解した。これにｔｅｒｔ −ブチルパーアセテート０
．／３７−、ジーｔｅｒｔ −ブチルパーオキサイド０
．、ｆ ｆ及び安定剤混合物０．７￥を添加した。混合
物を窒素雰囲気下７００Ｃに加熱、／θＯｒｐｍの攪拌
下で重合を進め、この間７時間当り約／１の割合でター
ピルシンを５時間の期間にわたって加え、最後にｔｙを
追加した。単量体の転化率が約３０％に達した時、重合
混合物（シロップ）を水／２０θＩ中懸属剤（アクリル
酸、アクリル酸エステル共重合体）３１〜の水溶液を収
容した３−４オートクレーブ（３枚後退翼付撹拌器を備
えたもの）に移し窒素置換の後、この懸濁系を７３０Ｃ
１ｊ ００ ｒｐｍの条件下に２時間重合、さらに／！
θＣにて１時間ストリッピングを行なった。得られた樹
脂組成物を水洗後乾燥して約２９０ｆのグラフト共重合
体を得た。尚、グラフト共重合体中のラバー粒子は約７
．２μｍであった。
タジェンラバー（ジエンＮＦ−３，３’、無化成■製）
ｉｒｏｇ、をＡＮ２ｊＯｆとｓｔ乙００１の混合物中に
溶解した。これにｔｅｒｔ −ブチルパーアセテート０
．／３７−、ジーｔｅｒｔ −ブチルパーオキサイド０
．、ｆ ｆ及び安定剤混合物０．７￥を添加した。混合
物を窒素雰囲気下７００Ｃに加熱、／θＯｒｐｍの攪拌
下で重合を進め、この間７時間当り約／１の割合でター
ピルシンを５時間の期間にわたって加え、最後にｔｙを
追加した。単量体の転化率が約３０％に達した時、重合
混合物（シロップ）を水／２０θＩ中懸属剤（アクリル
酸、アクリル酸エステル共重合体）３１〜の水溶液を収
容した３−４オートクレーブ（３枚後退翼付撹拌器を備
えたもの）に移し窒素置換の後、この懸濁系を７３０Ｃ
１ｊ ００ ｒｐｍの条件下に２時間重合、さらに／！
θＣにて１時間ストリッピングを行なった。得られた樹
脂組成物を水洗後乾燥して約２９０ｆのグラフト共重合
体を得た。尚、グラフト共重合体中のラバー粒子は約７
．２μｍであった。
上記グラフト共重合体（Ａ） ｌＩ−ｇ ６ ｆｔｔ
（Ｂ） ２００ ｇ− 共重合体（ｃ） （Ａ Ｓ樹脂ｓｔ ７ｊ重量係、ＡＮ
２６重量％） ３／グ１ を酸化防止剤としてＤＴＢＰＣＪｊ％、滑剤としてステ
アリン酸マグネシウム（Ｍｇ−８ｔ）第１、さらに紫外
線吸収剤（チヌビンーＰ、チバガイギ−４８）３ ｆｉ
’と共にバンバリーミキサ−で混練りし、ベレット化の
後７−Ｏ２射出成形機によりシリンダ一温度２２０Ｃ１
金型温度ｔ、ｔｏ’６で試験片を成形した。
（Ｂ） ２００ ｇ− 共重合体（ｃ） （Ａ Ｓ樹脂ｓｔ ７ｊ重量係、ＡＮ
２６重量％） ３／グ１ を酸化防止剤としてＤＴＢＰＣＪｊ％、滑剤としてステ
アリン酸マグネシウム（Ｍｇ−８ｔ）第１、さらに紫外
線吸収剤（チヌビンーＰ、チバガイギ−４８）３ ｆｉ
’と共にバンバリーミキサ−で混練りし、ベレット化の
後７−Ｏ２射出成形機によりシリンダ一温度２２０Ｃ１
金型温度ｔ、ｔｏ’６で試験片を成形した。
試験片は次の方法により落錘衝撃強度（ＦＤＩ）引張り
強度を測定した。耐候性はサンシャインウェザ−メータ
ー（ＷＥ−８０Ｎ−ＩＣ，東洋理化）又は屋外（南面≠
ｔ’）での曝露サンプルを同様物性測定によシ評価した
。試験法は次の通りである。
強度を測定した。耐候性はサンシャインウェザ−メータ
ー（ＷＥ−８０Ｎ−ＩＣ，東洋理化）又は屋外（南面≠
ｔ’）での曝露サンプルを同様物性測定によシ評価した
。試験法は次の通りである。
ＦＤＩ 米国ＫＴＩ社製衝撃試験機（，２ＪＣ）を用い
た。
た。
試験片 ３叫厚平板
引張り強度及び伸び
ＡＳＴＭ Ｄ−６３ｇ−乙／Ｔ（λ３ｔＺ’）結果を第
１表及び第１表に示しだ。なお、第２表に記載した最大
強度とは、落錘（ダート）に加わる最大反撥力が加わる
までのエネルギー、また、全エネルギーとは、ダートが
試験片を貫通し終るまでに要するエネルギーである。
一実施例！ 実施例１で使用したのと全く同一の樹脂（Ａ）〜（Ｃ１
を次の割合で配合し同様の評価を行なった。
１表及び第１表に示しだ。なお、第２表に記載した最大
強度とは、落錘（ダート）に加わる最大反撥力が加わる
までのエネルギー、また、全エネルギーとは、ダートが
試験片を貫通し終るまでに要するエネルギーである。
一実施例！ 実施例１で使用したのと全く同一の樹脂（Ａ）〜（Ｃ１
を次の割合で配合し同様の評価を行なった。
グラフト重合体（Ａｌ ４ｔｏ ｏ ｙ〃（Ｂ） ≠０
０ｙ− 共重合体 （Ｃ） ２００ ｆ 評価結果は第１表に示した。
０ｙ− 共重合体 （Ｃ） ２００ ｆ 評価結果は第１表に示した。
参考例
（ＥＰＤＭ含有グラフト共重合体の製造〕イカリ型撹拌
装置を備えだ２−ｔオートクレーブ中にｅｔオタ２１、
Ｋ Ｐ Ｄ Ｍ （ムーニー粘度ＭＬｌ＋！ （／（７
０ｔＺ’）弘！、沃素価、２ｊ、エチリデンノルボルネ
ンを第三成分とする〕／４ｔＯｇ−及びｎ−ヘプタン１
００９−を仕込み窒素置換した後、夕ＯＣで２時間、／
００ ｒｐｍの攪拌により完全に溶解した。次いで同
じ撹拌下にＡ Ｎ ２．ｆｌｌをｔ、ｔ ｏ ｔｌ ／
ｉ ｏ分の速度で仕込んだ後、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイツト０．６ ｆ 、 ｔｅｒｔ −ブチル
パーアセテート０．／ ３ ｆ及びターピルンＱ、夕１
を仕込み、２７Ｃで７時間、２０分塊状重合を行った。
装置を備えだ２−ｔオートクレーブ中にｅｔオタ２１、
Ｋ Ｐ Ｄ Ｍ （ムーニー粘度ＭＬｌ＋！ （／（７
０ｔＺ’）弘！、沃素価、２ｊ、エチリデンノルボルネ
ンを第三成分とする〕／４ｔＯｇ−及びｎ−ヘプタン１
００９−を仕込み窒素置換した後、夕ＯＣで２時間、／
００ ｒｐｍの攪拌により完全に溶解した。次いで同
じ撹拌下にＡ Ｎ ２．ｆｌｌをｔ、ｔ ｏ ｔｌ ／
ｉ ｏ分の速度で仕込んだ後、ジーｔｅｒｔ−ブチル
パーオキサイツト０．６ ｆ 、 ｔｅｒｔ −ブチル
パーアセテート０．／ ３ ｆ及びターピルンＱ、夕１
を仕込み、２７Ｃで７時間、２０分塊状重合を行った。
塊状重合終了約３０分前にジーｔｅｒｔ−ブチルパーオ
キサイドへｊ１及びターピルンハ第１を８を夕０１に溶
解して仕込んだ。重合終了時のＥＰＤＭラバー粒径はハ
ルμｍであった。
キサイドへｊ１及びターピルンハ第１を８を夕０１に溶
解して仕込んだ。重合終了時のＥＰＤＭラバー粒径はハ
ルμｍであった。
塊状重合工程で得られたシロップを水１１００１中懸濁
剤（実施例／と同一） ２．６９−の水溶液を収容した
３−１オートクレーブ（３枚後退翼撹拌器を備えたもの
）に仕込み窒素置換した後、この水性懸濁系を／ ３０
Ｕ ｊ ００ ｒｐｍの条件下で２時間懸濁重合を行
ない、次いで／ ｊＯｃに昇温して７時間ストリッピン
グを行なった。得られた樹脂組成物を水洗後、／θｏｃ
で乾燥しり２０１のグラフト共重合体樹脂を得た。
剤（実施例／と同一） ２．６９−の水溶液を収容した
３−１オートクレーブ（３枚後退翼撹拌器を備えたもの
）に仕込み窒素置換した後、この水性懸濁系を／ ３０
Ｕ ｊ ００ ｒｐｍの条件下で２時間懸濁重合を行
ない、次いで／ ｊＯｃに昇温して７時間ストリッピン
グを行なった。得られた樹脂組成物を水洗後、／θｏｃ
で乾燥しり２０１のグラフト共重合体樹脂を得た。
実施例／と同一のグラフト共重合体（Ａ）グ♂ ｔｌ
上記ＥＰＤＭベースグラフト共重合体
＋２ ｌ グ １
実施例と同一の共重合体（Ｃｌ ３００ ｆを実施例と
全く同一の条件にてブレンド、成形加工し評価した。結
果を第１表及び第２表に示した。
全く同一の条件にてブレンド、成形加工し評価した。結
果を第１表及び第２表に示した。
比較例
（ｓＢｎ含有グラフト共重合体の製造」粒子径０．＋１
！ｊ ｌｔｍ Ｓ ＢＲ（ブタジェン／メチた３−ｌフ
ラスコに仕込みざｏｃまで加熱昇温した。ＫＰＳ水溶液
八ｌへ ６ ’ｉ−／ ｊ Ｏｍｅを加え同時に６ｔ！
２ｊｆとＡＮ、２．２Ｊ−７−の混合モノマーを連続添
加始め、ｌ５分上よりＫＰＳ水溶液Ｌｊ７ｆ／／≠Ｏｍ
ｇの連続仕込を開始した。モノマー添加開始層３０分で
２Ｊ％ＫＯＨ水溶液／ま１とターピルシン３．７ Ｋ
５４を１時間及び７時間４ｔｏ分で高級脂肪酸布けん水
溶液をそれぞれ３．７ ！ ｆ−７３０ｍｌを添加した
。
！ｊ ｌｔｍ Ｓ ＢＲ（ブタジェン／メチた３−ｌフ
ラスコに仕込みざｏｃまで加熱昇温した。ＫＰＳ水溶液
八ｌへ ６ ’ｉ−／ ｊ Ｏｍｅを加え同時に６ｔ！
２ｊｆとＡＮ、２．２Ｊ−７−の混合モノマーを連続添
加始め、ｌ５分上よりＫＰＳ水溶液Ｌｊ７ｆ／／≠Ｏｍ
ｇの連続仕込を開始した。モノマー添加開始層３０分で
２Ｊ％ＫＯＨ水溶液／ま１とターピルシン３．７ Ｋ
５４を１時間及び７時間４ｔｏ分で高級脂肪酸布けん水
溶液をそれぞれ３．７ ！ ｆ−７３０ｍｌを添加した
。
モノマーの連続仕込みは３時間で、丑だＫＰＳ水溶液の
それは３時間ｌｊ分で終了し、次いで３０分間、従って
３時間≠！分まで同一温度に保ち、重合の転化率を上げ
た。
それは３時間ｌｊ分で終了し、次いで３０分間、従って
３時間≠！分まで同一温度に保ち、重合の転化率を上げ
た。
得られたグラフト共重合体ラテックスは実施例のアクリ
ルラバーベースグラフ］・共重合体の場合と同様の処理
をし、乾燥の後評価に供した。
ルラバーベースグラフ］・共重合体の場合と同様の処理
をし、乾燥の後評価に供した。
上記ＳＤＲベースグラフト共重合体
ｔ２ｊｆ
実施例と同一のグラフト共重合体（］３１００１
実施例と同一の共重合体（Ｃ１３７！； ｆを実施例と
全く同一の条件にてブレンド成形し、評価した。結果を
第１表及び第２表に示した。
全く同一の条件にてブレンド成形し、評価した。結果を
第１表及び第２表に示した。
第１表 太陽光ウェザ−メーター日暴露試験結果（引張
シ伸びチ／引張り強度ｋＩ／ｄ）第１表 屋外曝露試験
結果 （初期値／／ケ月后の値） 手 続 補 正 書 （自発） 昭和ｓｇ年／コ＞月２に日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 ｌ 事件の表示 昭和Ｓｇ年特許願第、２．．２！ｒ７ｇダ号氾 発明の
名称 耐候性態衝撃性樹脂組成物 ？ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （６０１１）三菱モンサント化成株式会社−代理
人〒ｉｏ。
シ伸びチ／引張り強度ｋＩ／ｄ）第１表 屋外曝露試験
結果 （初期値／／ケ月后の値） 手 続 補 正 書 （自発） 昭和ｓｇ年／コ＞月２に日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 ｌ 事件の表示 昭和Ｓｇ年特許願第、２．．２！ｒ７ｇダ号氾 発明の
名称 耐候性態衝撃性樹脂組成物 ？ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 名称 （６０１１）三菱モンサント化成株式会社−代理
人〒ｉｏ。
東京都千代田区丸の内二丁目ｓ香−号
（ほか７名）
ｋ 補正の内容
（１）明細書第１３第７７行目を次の通りに訂正する。
１７を約７分間で添加、次いでコ分間放置后２５」
（２）明細書第１３貞第ｇ行目、「最大強度」を「初期
エネルギー」に訂正する。
エネルギー」に訂正する。
（３） 明細書第７３頁第９行目を次の通りに訂正する
。
。
「最大反撥力が加わる貰でのエネルギー、」以 上
Claims (1)
- 芳香族ビニル単量体残基ｌθ〜り０重量％、（Ｘ、β不
飽和二ｌ−リル残基ｌＯ〜ｔｉｏ重量％及びメチルメク
クリレート残基Ｏ−♂０重量係からなる連続相中に重量
平均粒径ｏ、ｉ〜０．≠ｊμｍであるアクリル酸エステ
ル系ゴム粒子が分散してなるグラフト共重合体（Ａ）、
芳香族ビニル単量体残基／ ０，９０重量％、α、β不
飽和ニトリル残、Ｊ、ｔＨ／ ｏ〜グθ重量係及びメチ
ルメタクリレート残基０〜ｒＯ重量係からなる連続相中
に重）１；、平均粒径がＯ，，１′〜よμｍ である共
役ジエン系ゴノ・粒子が分散したグラフト共重合体（Ｂ
）、なら１０〜グ０重量％及びメチルメタクリレート残
基０〜ど０重量％からなる共重合体ｆｏｌがらなり、全
ゴム粒子の含有量がオル弘０重量係であって、かつ、全
ゴム粒子のｔｏ〜り７重量％が上記アクリル酸エステル
系ゴム粒子であることを特徴とする耐候性耐衝撃性樹脂
組成物。
Priority Applications (8)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22578483A JPS60118733A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 |
| US06/620,710 US4585832A (en) | 1983-06-23 | 1984-06-14 | Weather and impact resistant resin composition and process for its preparation |
| GB08415347A GB2142034B (en) | 1983-06-23 | 1984-06-15 | Weather and impact resistant resin compositions |
| DE19843422919 DE3422919A1 (de) | 1983-06-23 | 1984-06-20 | Wetter- und schlagfeste harzmasse und verfahren zu ihrer herstellung |
| AU29775/84A AU565922B2 (en) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Graft copolymer composition |
| FR8409816A FR2549075B1 (fr) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Composition de resine resistant aux intemperies et aux chocs et procede pour sa preparation |
| CA000457213A CA1233589A (en) | 1983-06-23 | 1984-06-22 | Weather and impact resistant resin composition and process for its preparation |
| US06/814,794 US4699947A (en) | 1983-06-23 | 1985-12-30 | Weather and impact resistant resin composition and process for its preparation |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP22578483A JPS60118733A (ja) | 1983-11-30 | 1983-11-30 | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60118733A true JPS60118733A (ja) | 1985-06-26 |
| JPH0356589B2 JPH0356589B2 (ja) | 1991-08-28 |
Family
ID=16834723
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP22578483A Granted JPS60118733A (ja) | 1983-06-23 | 1983-11-30 | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60118733A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62101647A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-12 | モンサント カンパニ− | 耐衝撃性、耐候性の熱可塑性ポリブレンド |
| JPS63112645A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-17 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPS63245458A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-10-12 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | Ｅｐｄｍグラフトタ−ポリマ−とアクリレ−トゴムからなるブレンド |
| JP2000198905A (ja) * | 1998-10-29 | 2000-07-18 | Ube Cycon Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2002105276A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Nippon A & L Kk | ゴム変性熱可塑性樹脂成形体 |
-
1983
- 1983-11-30 JP JP22578483A patent/JPS60118733A/ja active Granted
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS62101647A (ja) * | 1985-10-24 | 1987-05-12 | モンサント カンパニ− | 耐衝撃性、耐候性の熱可塑性ポリブレンド |
| JPS63245458A (ja) * | 1986-10-06 | 1988-10-12 | ザ ダウ ケミカル カンパニ− | Ｅｐｄｍグラフトタ−ポリマ−とアクリレ−トゴムからなるブレンド |
| JPS63112645A (ja) * | 1986-10-29 | 1988-05-17 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JPH0466267B2 (ja) * | 1986-10-29 | 1992-10-22 | Kanegafuchi Chemical Ind | |
| JP2000198905A (ja) * | 1998-10-29 | 2000-07-18 | Ube Cycon Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| JP4618692B2 (ja) * | 1998-10-29 | 2011-01-26 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | ゴム含有グラフト重合体及び熱可塑性樹脂組成物 |
| JP2002105276A (ja) * | 2000-09-29 | 2002-04-10 | Nippon A & L Kk | ゴム変性熱可塑性樹脂成形体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0356589B2 (ja) | 1991-08-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA1175187A (en) | High-notched-impact polymers having improved weather resistance | |
| JPS6346106B2 (ja) | ||
| US4699947A (en) | Weather and impact resistant resin composition and process for its preparation | |
| CN1134957A (zh) | 热塑性模塑材料 | |
| JPH06157688A (ja) | 粒状物のグラフト重合体および該グラフト重合体を含有する成形材料 | |
| US5250617A (en) | Polymer blends containing ethylene polymers for flexible films | |
| WO1997010283A1 (fr) | Caoutchouc acrylique modifie par une silicone particulaire, copolymere greffe particulaire a base de celui-ci et composition de resine thermoplastique | |
| EP3039072B1 (de) | Styrol-copolymer-zusammensetzungen mit verbessertem glanz | |
| JPS60118733A (ja) | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 | |
| JPS6221804B2 (ja) | ||
| US4902745A (en) | Rubber-like thermoplastic polymer mixtures | |
| JP6100969B2 (ja) | ポリ塩化ビニルをベースとする熱可塑性プラスチックを含み、かつヒドロキシ基で変性された、架橋されたｎｂｒミクロゲルを含む組成物 | |
| CN104774294B (zh) | 一种不含低分子增塑剂无毒的软质pvc复合物的制备方法 | |
| JPH02212534A (ja) | 重合体混合物 | |
| JPH01203452A (ja) | ポリアミドを含む軟質の、熱可塑的に加工し得るポリマーアロイ | |
| JPS604545A (ja) | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 | |
| CN115160721B (zh) | 复合材料及其制备方法和应用 | |
| JPS6032811A (ja) | 耐候性スチレン系グラフト共重合体の製造方法 | |
| JPH0442420B2 (ja) | ||
| TWI229680B (en) | Molding compositions with acrylonitrile-styrene-acrylate rubber copolymers having weathering resistance | |
| JPS6291517A (ja) | 熱可塑性グラフト重合体 | |
| JPS6047052A (ja) | 耐衝撃性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2803303B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0742379B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS59149915A (ja) | 耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂の製造方法 |