JPS6291517A - 熱可塑性グラフト重合体 - Google Patents
熱可塑性グラフト重合体Info
- Publication number
- JPS6291517A JPS6291517A JP23467486A JP23467486A JPS6291517A JP S6291517 A JPS6291517 A JP S6291517A JP 23467486 A JP23467486 A JP 23467486A JP 23467486 A JP23467486 A JP 23467486A JP S6291517 A JPS6291517 A JP S6291517A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- weight
- polymer
- parts
- graft
- graft polymer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F291/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00
- C08F291/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to macromolecular compounds according to more than one of the groups C08F251/00 - C08F289/00 on to elastomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は長鎖の炭化水素基を組み込んで改良した熱可塑
性グラフト重合体に関するものである。
性グラフト重合体に関するものである。
グラフト幹ポリマーとじての弾性体に樹脂形成性単量体
をグラフトさせたグラフト重合体は熱可塑性成形用材料
として極めて重要である。この種のグラフト重合体は、
たとえば、公知の’ＡＢＳ Ｉ＋、″Ｍ Ｂ Ｓ ”、
” ＨＩ Ｐ Ｓ ”および“″ＡＳＡ″成形用材料中
に含まれる。
をグラフトさせたグラフト重合体は熱可塑性成形用材料
として極めて重要である。この種のグラフト重合体は、
たとえば、公知の’ＡＢＳ Ｉ＋、″Ｍ Ｂ Ｓ ”、
” ＨＩ Ｐ Ｓ ”および“″ＡＳＡ″成形用材料中
に含まれる。
下記文脈中の゛’ＡＢＳ成形用材料゛′はアクリロニト
リル、その誘導体または類似の単量体およびスチレンま
たはその誘導体をポリブタジェンまたは他のジエンゴム
類にグラフトさせたグラフト重合体、ならびにそれとア
クリロニトリルおよびスチレン型の樹脂形成性単量体の
共重合体との混合物であると理解すべきである。“’Ｍ
ＢＳ成形用材料″中ではアクリロニトリルがメタクリル
酸メチルで置き換えられている。“’ＨＩＰＳ”（高衝
撃ポリススチレン（ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ ｐｏｌｙ
ｓｔｙｒｅｎｅ ） ）はジエンゴム上で重合したスチ
レンのみを含有し、” Ａ Ｓ Ａ ”はアクリロニト
リル／スチレンをグラフトさせたアクリレートゴムを指
す。
リル、その誘導体または類似の単量体およびスチレンま
たはその誘導体をポリブタジェンまたは他のジエンゴム
類にグラフトさせたグラフト重合体、ならびにそれとア
クリロニトリルおよびスチレン型の樹脂形成性単量体の
共重合体との混合物であると理解すべきである。“’Ｍ
ＢＳ成形用材料″中ではアクリロニトリルがメタクリル
酸メチルで置き換えられている。“’ＨＩＰＳ”（高衝
撃ポリススチレン（ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ ｐｏｌｙ
ｓｔｙｒｅｎｅ ） ）はジエンゴム上で重合したスチ
レンのみを含有し、” Ａ Ｓ Ａ ”はアクリロニト
リル／スチレンをグラフトさせたアクリレートゴムを指
す。
これら全ての材料中で、ゴムまたは弾性体成分は実用上
そのように用いられているとおり、応力下の破断強度（
すなわち衝撃強度）の改良をもたらすが、他の重要な緒
特性、たとえば硬度、剛性、加工性、熱歪み温度ならび
に加工および熱に対する安定度がゴムにより損なわれる
可能性もある。
そのように用いられているとおり、応力下の破断強度（
すなわち衝撃強度）の改良をもたらすが、他の重要な緒
特性、たとえば硬度、剛性、加工性、熱歪み温度ならび
に加工および熱に対する安定度がゴムにより損なわれる
可能性もある。
ゴムにグラフト重合した樹脂形成性単量体の部分が長鎖
のアルキル基を含有するならば熱可塑性グラフト重合体
がより良好な性質を有することが゛見出された。特に加
工性および粗材材の色（粗色相ｃｒｕｄｅ ５ｈａｄｅ
）は衝撃強度の損失なしに改良される。慣用の充填剤の
混入が容易になる。一般に、本発明記載のグラフト重合
体および成形材料において、該当する技術特性の全般的
レベルの改良がみられる。
のアルキル基を含有するならば熱可塑性グラフト重合体
がより良好な性質を有することが゛見出された。特に加
工性および粗材材の色（粗色相ｃｒｕｄｅ ５ｈａｄｅ
）は衝撃強度の損失なしに改良される。慣用の充填剤の
混入が容易になる。一般に、本発明記載のグラフト重合
体および成形材料において、該当する技術特性の全般的
レベルの改良がみられる。
したがって、本発明はグラフト幹ポリマーとしての、０
℃以下のガラス転移点を有する弾性体と、式（１）また
は（Ｉ） （Ｉ＞ （Ｉｆ）式中 ＲはＨまたはＣＨｓであり ＸおよびＹ ＋、ｔＣｈ〜Ｃｓｓのアルキルであるの単
量体の少なくとも１種および他のビニル単量体の少なく
も１種をその上に重合させた樹脂との熱可塑性グラフト
重合体に関するものである。
℃以下のガラス転移点を有する弾性体と、式（１）また
は（Ｉ） （Ｉ＞ （Ｉｆ）式中 ＲはＨまたはＣＨｓであり ＸおよびＹ ＋、ｔＣｈ〜Ｃｓｓのアルキルであるの単
量体の少なくとも１種および他のビニル単量体の少なく
も１種をその上に重合させた樹脂との熱可塑性グラフト
重合体に関するものである。
本発明記載の好ましいグラフト重合体は、少なくとも部
分的に架橋した平均粒径０．０５〜８μｍ、特に０．１
〜０．８μｍ（ｄｓｏ値）の粒状弾性体をグラフト幹ポ
リマーとして含有するものである。
分的に架橋した平均粒径０．０５〜８μｍ、特に０．１
〜０．８μｍ（ｄｓｏ値）の粒状弾性体をグラフト幹ポ
リマーとして含有するものである。
特に好ましいグラフト重合体は１０〜８０、特に５０〜
８０重屋部のグラフト斡ポリマーと９０〜２０、特に５
０〜２０部のその上に重合した樹脂とよりなり、この樹
脂は１〜５０、特に２〜２０重量％の少なくとも１種の
式（Ｉ）または（ｆｆ）の単量体と９９〜５０、特に９
８〜８０％の少なくと１種の他のビニル単量体とよりな
り、仁れらの単量体は全て重合した形で存在する。
８０重屋部のグラフト斡ポリマーと９０〜２０、特に５
０〜２０部のその上に重合した樹脂とよりなり、この樹
脂は１〜５０、特に２〜２０重量％の少なくとも１種の
式（Ｉ）または（ｆｆ）の単量体と９９〜５０、特に９
８〜８０％の少なくと１種の他のビニル単量体とよりな
り、仁れらの単量体は全て重合した形で存在する。
本発明に記載された他のビニル単量体は好ましくはスチ
レン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アルコール基に１２個以内のＣ原子を有
するアクリル酸エステル、アルコール基に１２個以内の
Ｃ原子を有するメタクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ６のカ
ルボン酸のビニルエステル、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸またはマレイン酸イミドであり、スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸エ
ステル類が特に好ましい。
レン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、メタク
リロニトリル、アルコール基に１２個以内のＣ原子を有
するアクリル酸エステル、アルコール基に１２個以内の
Ｃ原子を有するメタクリル酸エステル、Ｃ１〜Ｃ６のカ
ルボン酸のビニルエステル、メタクリル酸、無水マレイ
ン酸またはマレイン酸イミドであり、スチレン、α−メ
チルスチレン、アクリロニトリルおよびメタクリル酸エ
ステル類が特に好ましい。
本発明はさらに、５〜９５重槽部の熱可塑性樹脂、すな
わち、スチレンの単独または共重合体、メタクリル酸メ
チルの単独または共重合体および塩化ビニルの単独また
は共重合体と９５〜５重量部の本発明記載のグラフト重
合体とよりなる熱可塑性成形用材料に関するものでもあ
り、本発明との関連で特に好ましい熱可塑性樹脂はスチ
レン／アクリロニトリル共重合体およびα〜メチルスチ
レン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン
／アクリロニトリル／メタクリル酸メチル三元重合体、
ポリメタクリル酸メチルならびにポリ塩化ビニルである
。
わち、スチレンの単独または共重合体、メタクリル酸メ
チルの単独または共重合体および塩化ビニルの単独また
は共重合体と９５〜５重量部の本発明記載のグラフト重
合体とよりなる熱可塑性成形用材料に関するものでもあ
り、本発明との関連で特に好ましい熱可塑性樹脂はスチ
レン／アクリロニトリル共重合体およびα〜メチルスチ
レン／アクリロニトリル共重合体、α−メチルスチレン
／アクリロニトリル／メタクリル酸メチル三元重合体、
ポリメタクリル酸メチルならびにポリ塩化ビニルである
。
本発明記載のグラフト重合体中のゴム（または弾性体）
はジエンゴム、アクリレートゴムまたはオレフィンゴム
である。好ましいジエンゴムはポリブタジェン、ポリイ
ソプレンおよび５０重員％までのスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸メチルまたはアクリル酸アルキル
エステルとブタジェンとの共重合体であり、適宜に少量
の多官能性ビニル単量体、たとえばジビニルベンゼンを
、これらのゴムに組み入れることもできる。特に好まし
いジエンゴムはポリブタジェンである。
はジエンゴム、アクリレートゴムまたはオレフィンゴム
である。好ましいジエンゴムはポリブタジェン、ポリイ
ソプレンおよび５０重員％までのスチレン、アクリロニ
トリル、メタクリル酸メチルまたはアクリル酸アルキル
エステルとブタジェンとの共重合体であり、適宜に少量
の多官能性ビニル単量体、たとえばジビニルベンゼンを
、これらのゴムに組み入れることもできる。特に好まし
いジエンゴムはポリブタジェンである。
本発明との関連ではアクリレートゴムはアクリル酸の０
１〜ＣＩ−アルキルエステルの重合体であり、これらの
重合体は、任意に、共重合した形でスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、ビニルエステルおよび
ビニルエーテルを４０重量％まで含有することもできる
。
１〜ＣＩ−アルキルエステルの重合体であり、これらの
重合体は、任意に、共重合した形でスチレン、アクリロ
ニトリル、メタクリル酸メチル、ビニルエステルおよび
ビニルエーテルを４０重量％まで含有することもできる
。
このアク、リレートゴムは好ましくは部分的に架橋した
ものである。：゛品゛種の部分的に、乃至高度に架橋し
たアクリレートゴムを製造するためには２個以上の共重
合可能な二重結合を有する架橋性単量体をこのゴムに共
重合させることができる。
ものである。：゛品゛種の部分的に、乃至高度に架橋し
たアクリレートゴムを製造するためには２個以上の共重
合可能な二重結合を有する架橋性単量体をこのゴムに共
重合させることができる。
この種の架橋性単量体はたとえば０３〜Ｃ叩の不飽和モ
ノカルボン酸と０２〜Ｃ８の不飽和アルコールとのエス
テル、Ｃ３〜Ｃ！！の飽和ポリカルボン酸とＣ２〜Ｃｓ
の不飽和アルコールとのエステル、ｃＪｓ〜Ｃ２の不飽
和モノカルボン酸とＣ２〜Ｃｒｔの飽和ポリオールとの
エステル、多価不飽和の異節環化合物たとえばシアヌー
ル酸トリアリルおよびイソシアヌール酸トリアリル、多
官能性ビニル化合物たとえばジーおよびトリビニルベン
ゼン、リン酸トリアリルならびに多価不飽和カルボン酸
アミドである。
ノカルボン酸と０２〜Ｃ８の不飽和アルコールとのエス
テル、Ｃ３〜Ｃ！！の飽和ポリカルボン酸とＣ２〜Ｃｓ
の不飽和アルコールとのエステル、ｃＪｓ〜Ｃ２の不飽
和モノカルボン酸とＣ２〜Ｃｒｔの飽和ポリオールとの
エステル、多価不飽和の異節環化合物たとえばシアヌー
ル酸トリアリルおよびイソシアヌール酸トリアリル、多
官能性ビニル化合物たとえばジーおよびトリビニルベン
ゼン、リン酸トリアリルならびに多価不飽和カルボン酸
アミドである。
好ましい架橋性単量体はメタクリル酸アリル、アクリル
酸アリル、エチレン−およびブチレングリコールジメタ
クリル酸エステル、フタル酸ジアリル、シアヌール酸ト
リアリル、イソシアヌール酸トリアリル、トリアクリロ
イルへキサヒドロ−５−トリアジンおよびトリアリルベ
ンゼンである。
酸アリル、エチレン−およびブチレングリコールジメタ
クリル酸エステル、フタル酸ジアリル、シアヌール酸ト
リアリル、イソシアヌール酸トリアリル、トリアクリロ
イルへキサヒドロ−５−トリアジンおよびトリアリルベ
ンゼンである。
この種の架橋性単量体の量は通常、ゴム１０重量部あた
り０．０２〜５重量部である。
り０．０２〜５重量部である。
本発明に適したアクリレートゴムは多層構造を有するも
のでもあり得る。樹脂性重合体たとえばスチレンもしく
はアクリル酸メチルの単独もしくは共重合体の粒子、ま
たは弾性体重合体たとえばブタジェンの単独もしくは共
重合体の粒子がアクリレートゴムに組み込まれ、または
包含されていてもよいのである。好ましいアクリレート
ゴムは粒状であり、全弾性体を規準にして４０重量％ま
での量のジエンゴムの芯体を含有するものである。
のでもあり得る。樹脂性重合体たとえばスチレンもしく
はアクリル酸メチルの単独もしくは共重合体の粒子、ま
たは弾性体重合体たとえばブタジェンの単独もしくは共
重合体の粒子がアクリレートゴムに組み込まれ、または
包含されていてもよいのである。好ましいアクリレート
ゴムは粒状であり、全弾性体を規準にして４０重量％ま
での量のジエンゴムの芯体を含有するものである。
これらのアクリートゴムは公知物質である。゛本発明に
適したオレフィンゴムはポリエチレン；ポリプロピレン
；小量の非共役ジエン単量を組込まれた形で含有してい
てもよいエチレン／プロピレン共重合体（いわゆるＥＰ
ＤＭゴム）；エチレン／酢酸ビニル共重合体；および他
の付加的な共重合単量体（たとえば−酸化炭素および酢
酸ビニル）を共重合した形で小量含有していでもよいエ
チレン／アクリル酸アルキルエステル共重合体から選ば
れる。本発明との関連で好ましい弾性体は２０重量％を
超える、特に６０重量％を超えるゲル含量を有し、好ま
しは粒状であり、その平均粒径が０．０５〜８μｍ、好
ましくは０．１〜０゜８μｍ（ｄｓｏ値）であるもので
ある。
適したオレフィンゴムはポリエチレン；ポリプロピレン
；小量の非共役ジエン単量を組込まれた形で含有してい
てもよいエチレン／プロピレン共重合体（いわゆるＥＰ
ＤＭゴム）；エチレン／酢酸ビニル共重合体；および他
の付加的な共重合単量体（たとえば−酸化炭素および酢
酸ビニル）を共重合した形で小量含有していでもよいエ
チレン／アクリル酸アルキルエステル共重合体から選ば
れる。本発明との関連で好ましい弾性体は２０重量％を
超える、特に６０重量％を超えるゲル含量を有し、好ま
しは粒状であり、その平均粒径が０．０５〜８μｍ、好
ましくは０．１〜０゜８μｍ（ｄｓｏ値）であるもので
ある。
上記弾性体は公知物質であり、極めて多様な方法、たと
えば乳化重合、けん濁重合、沈殿重合（ｐｒｅｃｉｐｉ
ｔａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ口Ｏｎ）、溶液重
合またはバルク重合により製造することができる。これ
らの弾性体はその製造中直接に、または製造後に架橋す
ることができる。５ 弾性体は好ましくは乳濁液、分散液またはけん濁液の形
状で用い、これは、好ましくは弾性体の製造過程で直接
に得るか、またはあらかじめ製造したゴムを公知の方法
、たとえば乳化により転化して製造するのがよい。
えば乳化重合、けん濁重合、沈殿重合（ｐｒｅｃｉｐｉ
ｔａｔｉｏｎ ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａ口Ｏｎ）、溶液重
合またはバルク重合により製造することができる。これ
らの弾性体はその製造中直接に、または製造後に架橋す
ることができる。５ 弾性体は好ましくは乳濁液、分散液またはけん濁液の形
状で用い、これは、好ましくは弾性体の製造過程で直接
に得るか、またはあらかじめ製造したゴムを公知の方法
、たとえば乳化により転化して製造するのがよい。
特に好ましい弾性体は乳化重合、分散重合またはけん濁
重合により、少なくとも部分的に架橋した状態で直接に
得られるようなものである。
重合により、少なくとも部分的に架橋した状態で直接に
得られるようなものである。
゛グラフト枝重合体″の語は弾性体の存在下で製造され
、少なくとも部分的にその弾性体にグラフトした重合体
を意味する。実際にグラフトした、すなわち、化学的に
結合した重合体の量は公知の方法により測定し得る。こ
れは公知の手段により、広い範囲で制御することができ
る。゛′グラフト枝ポリマー″は本発明との関連では、
下記のグラフト度またはグラフト収率 ゴ ム の 貿 蛍 グラフトする単量体の質量 とは無関係に、弾性体の存在下に製造した重合体と理解
すべきである。好ましいグラフト重合体は２０重量％を
超える、特に４０重量％を超えるグラフト収率を有する
。
、少なくとも部分的にその弾性体にグラフトした重合体
を意味する。実際にグラフトした、すなわち、化学的に
結合した重合体の量は公知の方法により測定し得る。こ
れは公知の手段により、広い範囲で制御することができ
る。゛′グラフト枝ポリマー″は本発明との関連では、
下記のグラフト度またはグラフト収率 ゴ ム の 貿 蛍 グラフトする単量体の質量 とは無関係に、弾性体の存在下に製造した重合体と理解
すべきである。好ましいグラフト重合体は２０重量％を
超える、特に４０重量％を超えるグラフト収率を有する
。
本発明記載のグラフト重合体のグラフト枝ポリマーは式
（Ｉ）または（ｎ） （Ｉ） （ＩＩ）式中 ＲはＨまたはＣＨ３であり、 ＸおよびＹはＣｍ−Ｃ３３のアルキル、特にＣｎ ”０
３ ！のアルキルである の少なくとも１種の重合した形の単量体と少なくとも１
種の共重合した形の他の単量体とよりなる。
（Ｉ）または（ｎ） （Ｉ） （ＩＩ）式中 ＲはＨまたはＣＨ３であり、 ＸおよびＹはＣｍ−Ｃ３３のアルキル、特にＣｎ ”０
３ ！のアルキルである の少なくとも１種の重合した形の単量体と少なくとも１
種の共重合した形の他の単量体とよりなる。
式（Ｉ）の単量体はメタクリル酸またはアクリル酸と１
４〜３３個のＣ原子を有する長鎖の脂肪族アルコールと
のエステルである。式（１）のエステルの好ましいアル
コール成分はせチル、ステアリル、セリル、ベヘニルま
たはメリシルアルコールである。式（Ｉｆ）の単量体は
Ｃｙｓ−Ｏｓ３の長鎖脂肪酸のビニルエステル、特にパ
ルミチン酸ビニルまたはステアリン酸ビニルである。
４〜３３個のＣ原子を有する長鎖の脂肪族アルコールと
のエステルである。式（１）のエステルの好ましいアル
コール成分はせチル、ステアリル、セリル、ベヘニルま
たはメリシルアルコールである。式（Ｉｆ）の単量体は
Ｃｙｓ−Ｏｓ３の長鎖脂肪酸のビニルエステル、特にパ
ルミチン酸ビニルまたはステアリン酸ビニルである。
上記グラフト枝ポリマーを生成するための他のビニル単
量体は好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アルコール基に１
２個以内のＣ原子を有するアクリル酸エステル、アルコ
ール基に１２個以内のＣ原子を有するメタクリル酸エス
テル、ＣＬ〜Ｃ６のカルボン酸のビニルエステル、メタ
クリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸ならびにＮ−置
換マレイミド、たとえばＮ−シクロへキシル−およびＮ
−フェニルマレイミドである。特に好ましいビニル単量
体はメタクリル酸メタル、メタクリル酸シクロヘキシル
ならびに、メタクリル酸とスチレンとの；メタクリル酸
メチル、アクリロニトリルとスチレンとの；アクリロニ
トリルとスチレンとの；およびアクリロニトリルとα−
メチルスチレンとの混合物である。
量体は好ましくはスチレン、α−メチルスチレン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、アルコール基に１
２個以内のＣ原子を有するアクリル酸エステル、アルコ
ール基に１２個以内のＣ原子を有するメタクリル酸エス
テル、ＣＬ〜Ｃ６のカルボン酸のビニルエステル、メタ
クリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸ならびにＮ−置
換マレイミド、たとえばＮ−シクロへキシル−およびＮ
−フェニルマレイミドである。特に好ましいビニル単量
体はメタクリル酸メタル、メタクリル酸シクロヘキシル
ならびに、メタクリル酸とスチレンとの；メタクリル酸
メチル、アクリロニトリルとスチレンとの；アクリロニ
トリルとスチレンとの；およびアクリロニトリルとα−
メチルスチレンとの混合物である。
本件グラフト枝ポリマーは好ましくは少なくとも１種の
重合した形の式（Ｉ）または（ＩＩ）の単量体１〜５０
重量％、特に２〜２ｏ重量％と、少なくとも１種の共重
合した形の他のビニル単量体９９〜５０重量％、特に９
８〜５０重量％とよりなる。
重合した形の式（Ｉ）または（ＩＩ）の単量体１〜５０
重量％、特に２〜２ｏ重量％と、少なくとも１種の共重
合した形の他のビニル単量体９９〜５０重量％、特に９
８〜５０重量％とよりなる。
本発明記載のグラフト重合体は上記他のビニル単量体の
少なくとも１種を式（Ｉ）または（ＩＩ）の特定の単量
体の少なくとも１種とともに、弾性体の存在下に遊離基
グラフト共重合体させることにより製造する。このよう
にして得られた重合体は少なくとも部分的に弾性体にグ
ラフトされている。このグラフト共重合は好ましくは４
５〜１００℃の温度で行なう。この反応は遊離基開始剤
、たとえばベルオキソ硫酸塩、ベルオキソリン酸塩、過
酸化物、ベルオキソ酸エステルおよびアゾ化合物を用い
て開始させることができ、メルカプタン、アリル化合物
およびオレフィンのような化合物の添加はグラフト度を
増加させる効果を有し得る。
少なくとも１種を式（Ｉ）または（ＩＩ）の特定の単量
体の少なくとも１種とともに、弾性体の存在下に遊離基
グラフト共重合体させることにより製造する。このよう
にして得られた重合体は少なくとも部分的に弾性体にグ
ラフトされている。このグラフト共重合は好ましくは４
５〜１００℃の温度で行なう。この反応は遊離基開始剤
、たとえばベルオキソ硫酸塩、ベルオキソリン酸塩、過
酸化物、ベルオキソ酸エステルおよびアゾ化合物を用い
て開始させることができ、メルカプタン、アリル化合物
およびオレフィンのような化合物の添加はグラフト度を
増加させる効果を有し得る。
１つの好ましい方法では開始物質としての弾性体の乳濁
液、特に水性乳濁液を用いる。このときにはこの乳濁液
の存在下で、グラフト枝ポリマーを形成する単量体を、
好ましくは同様に乳濁液中で遊離基重合させる。この方
法はグラフト重合体が容易に脱水、単離し得るので特に
有利である。
液、特に水性乳濁液を用いる。このときにはこの乳濁液
の存在下で、グラフト枝ポリマーを形成する単量体を、
好ましくは同様に乳濁液中で遊離基重合させる。この方
法はグラフト重合体が容易に脱水、単離し得るので特に
有利である。
この方法は好ましくは反応媒体に可溶な開始剤を用いて
行なう。水を用いるならばベルオキソ硫酸塩、ベルオキ
ソリン酸塩または水溶性過酸化物のような開始剤を用い
る。
行なう。水を用いるならばベルオキソ硫酸塩、ベルオキ
ソリン酸塩または水溶性過酸化物のような開始剤を用い
る。
生成するグラフト重合体は種々の方法で、たとえばスプ
レィ乾燥により、直接−過により、または、乳化重合の
場合には、特に５０℃以上の温度で酸、塩基、塩類を援
用しての乳濁液の凝集、ｒ過または遠心、洗浄およびそ
れに続く５０℃以上の温度での乾燥により単離すること
ができる。
レィ乾燥により、直接−過により、または、乳化重合の
場合には、特に５０℃以上の温度で酸、塩基、塩類を援
用しての乳濁液の凝集、ｒ過または遠心、洗浄およびそ
れに続く５０℃以上の温度での乾燥により単離すること
ができる。
ある場合には、このグラフト重合体を揮発性成分脱離装
置内で、同時に揮発性共存物質を蒸発させながら、顆粒
にまとめることにより、乳濁液またはけん濁液から直接
に加工することもでき、ついで、この顆粒を熱可塑物の
成形品に加工することができる。
置内で、同時に揮発性共存物質を蒸発させながら、顆粒
にまとめることにより、乳濁液またはけん濁液から直接
に加工することもでき、ついで、この顆粒を熱可塑物の
成形品に加工することができる。
本発明記載のグラフト重合体は熱可塑的に加工して高品
質の成形品とすることかできる。本件グラフト重合体は
加工性が改良され、良好な自然色相を有し、かつ、高度
の表面品質とノツチ衝撃強度（ｎｏｔ＝ｃｈｅｄ １ｌ
ｉｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ）とを有している。
質の成形品とすることかできる。本件グラフト重合体は
加工性が改良され、良好な自然色相を有し、かつ、高度
の表面品質とノツチ衝撃強度（ｎｏｔ＝ｃｈｅｄ １ｌ
ｉｐａｃｔ ｓｔｒｅｎｇｔｈ ）とを有している。
本件グラフト重合体は任意に通常のスチレンの単独また
は共重合体、メタクリル酸メチルの単独または共重合体
および塩化ビニルの単独または共重合体と、特にスチレ
ン／アクリロニトリル樹脂、α−メチルスチレン／アク
リロニトリル樹脂およびポリ塩化ビニルと混合してもよ
い。この種の成形用材料は５〜９５重量部の熱可塑性樹
脂と９５〜５重量部のグラフト重合体とよりなる。グラ
フト重合体のゴム含有量が５０重量％未満ならば、樹脂
をざらに添加することなく熱可塑的に加工するのに特に
適している。グラフト重合体のゴム含有量が５０重量％
以上であるならば、上記熱可塑性樹脂と混合するのに特
に適している。
は共重合体、メタクリル酸メチルの単独または共重合体
および塩化ビニルの単独または共重合体と、特にスチレ
ン／アクリロニトリル樹脂、α−メチルスチレン／アク
リロニトリル樹脂およびポリ塩化ビニルと混合してもよ
い。この種の成形用材料は５〜９５重量部の熱可塑性樹
脂と９５〜５重量部のグラフト重合体とよりなる。グラ
フト重合体のゴム含有量が５０重量％未満ならば、樹脂
をざらに添加することなく熱可塑的に加工するのに特に
適している。グラフト重合体のゴム含有量が５０重量％
以上であるならば、上記熱可塑性樹脂と混合するのに特
に適している。
熱可塑性樹脂とグラフト重合体との熱可塑性成形用組成
物は、この両成分を融解状態で混合（融合ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｉｎｇ）することにより製造し得る。
物は、この両成分を融解状態で混合（融合ｃｏｍｐｏｕ
ｎｄｉｎｇ）することにより製造し得る。
熱可塑性樹脂が乳濁液として存在するならば、これをグ
ラフト重合体の分散液と混合し、ついで上記のようにし
て、たとえば凝集させることにより、加工することがで
きる。
ラフト重合体の分散液と混合し、ついで上記のようにし
て、たとえば凝集させることにより、加工することがで
きる。
本発明記載の熱可塑性成形用材料は公知の方法により、
たとえば、押出し成形、射出成形、カレンダー成形、プ
レス成形、ミル成形、およびブロー成形により熱可塑物
として加工することができる。公知の添加剤、たとえば
安定剤、潤滑剤、防炎剤、顔料、染料または帯電防止剤
を本件成形用材料に混入することができる。
たとえば、押出し成形、射出成形、カレンダー成形、プ
レス成形、ミル成形、およびブロー成形により熱可塑物
として加工することができる。公知の添加剤、たとえば
安定剤、潤滑剤、防炎剤、顔料、染料または帯電防止剤
を本件成形用材料に混入することができる。
上記の粒径はｄｓ Ｏ値であって超遠心測定法により測
定した［ショルタンら（Ｗ、 ５ｃｈｏｌｔａｎ ｅｔ
ａｌ、〉コロイズ・ツエット・ポリメレ（Ｃｏｌｌｏ−
ｉｄｓ Ｚ、 Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ） ２５０ （１９
７２） 、７８３〜７９６ベージ］。
定した［ショルタンら（Ｗ、 ５ｃｈｏｌｔａｎ ｅｔ
ａｌ、〉コロイズ・ツエット・ポリメレ（Ｃｏｌｌｏ−
ｉｄｓ Ｚ、 Ｐｏｌｙｍｅｒｅ ） ２５０ （１９
７２） 、７８３〜７９６ベージ］。
Ｊ、１ポリブタジエンの水性乳濁液。
乳濁液の重合体固体含有量：５０重量％平均粒径（ｄｓ
ｏ ） ： ０，３８μｌポリブタジエン
のゲル含量二８９重量％Ｉ、２ポリブタジェンの水性乳
濁液。
ｏ ） ： ０，３８μｌポリブタジエン
のゲル含量二８９重量％Ｉ、２ポリブタジェンの水性乳
濁液。
乳濁液重合体固体含右量：３０重量％
平均粒径（ｄｓ ｏ ） ： ０．１１μｍ
ポリブタジェンのゲル含量７９１重量％１．３ポリアク
リル＠ｎ−ブチルの水性乳濁液。
ポリブタジェンのゲル含量７９１重量％１．３ポリアク
リル＠ｎ−ブチルの水性乳濁液。
重合体粒子は全弾性体１００重量部を規準にして１重量
部の含量で、埋込まれた（ ｅｍｂｅｄｄｅｄ ）ポリ
ブタジェンゴム芯体を含有する。
部の含量で、埋込まれた（ ｅｍｂｅｄｄｅｄ ）ポリ
ブタジェンゴム芯体を含有する。
乳濁液の重合体個体濃度＝３７重量％
平均粒径（ｄｓ。）： ０．４８μｍ全弾性体
のゲル含量：８５重量％ 埋め込まれたポリブタジェン 芯体の平均粒径：０．１μｍ この弾性体乳濁液は遊離基乳化重合により、公知の方法
で製造した。
のゲル含量：８５重量％ 埋め込まれたポリブタジェン 芯体の平均粒径：０．１μｍ この弾性体乳濁液は遊離基乳化重合により、公知の方法
で製造した。
Ｍ、ＩＩＵ の ラフト重−および
２．３７０重量部のラテックスＩ、１および９００重量
部の水を反応器に入れる。
部の水を反応器に入れる。
この混合物を６５〜７０℃に加熱し、ベルオキソニ硫酸
カリウム４．５重量部を１００重最重量水に溶解させた
溶液を添加したのら、下記液流を重合部に供給する。
カリウム４．５重量部を１００重最重量水に溶解させた
溶液を添加したのら、下記液流を重合部に供給する。
１）３００重量部の単量体混合物
２＞４１０重量部の水、２１重量部の不均化アビエチン
酸ナトリウム塩および２０重量部の１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液。
酸ナトリウム塩および２０重量部の１Ｎ水酸化ナトリウ
ム溶液。
全重合時間は６５〜７０℃で１０時間である。
ついで、このラテックスを、グラフト重合体１００重量
部あたり２重量部のフェノール性酸化防止剤を用いて安
定化し、硫酸マグネシウム／酢酸混合物を用いて凝集さ
せる。
部あたり２重量部のフェノール性酸化防止剤を用いて安
定化し、硫酸マグネシウム／酢酸混合物を用いて凝集さ
せる。
表１は製造したグラフト重合体の概略を示す。
九−二二グラフト重合体の製造
型 単量体混合物の組成（重量％）Ｉ［，１１０
０ＭＭＡ ［２９７ＭＭＡ ３ ＳＴＭＡ ｆｆ、３ ９０ ＭＭＡｌｏ
ＳＴＭＡ ［，４８５ＭＭＡ １５ ＳＴＭＡ ＩＩ、４ ８２ ＭＭＡ１８
Ｓ Ｔ Ｍ Ａ ＭＭＡ−メタクリル酸メチル ＳＴＭＡ−メタクリル酸ステアリル ９５〜９８℃での凝集の過程で得た重合体スラリーを実
験室用遠心器（φ３０ｃｎ＋、１．４００ｒｐＨｌ ：
乾燥重量１．４００ｇの重合体を負荷）で、一定条件下
で（洗浄水が電解質を含有しなくなるまで）洗浄し、遠
心により乾燥する。以下の値が得られる。
０ＭＭＡ ［２９７ＭＭＡ ３ ＳＴＭＡ ｆｆ、３ ９０ ＭＭＡｌｏ
ＳＴＭＡ ［，４８５ＭＭＡ １５ ＳＴＭＡ ＩＩ、４ ８２ ＭＭＡ１８
Ｓ Ｔ Ｍ Ａ ＭＭＡ−メタクリル酸メチル ＳＴＭＡ−メタクリル酸ステアリル ９５〜９８℃での凝集の過程で得た重合体スラリーを実
験室用遠心器（φ３０ｃｎ＋、１．４００ｒｐＨｌ ：
乾燥重量１．４００ｇの重合体を負荷）で、一定条件下
で（洗浄水が電解質を含有しなくなるまで）洗浄し、遠
心により乾燥する。以下の値が得られる。
人−２
型 電解質がなくなる ８分間遠心して乾燥した
までの時間 のちの粉末の残留水分含量Ｉ１．
１ ２０分 ５０重量％Ｉ１
．２ １５分 ４７重量％［
，３１５分 ４４重量％２．３００虜
量部のラテックス１．１と８１０重山部の水とを反応器
に入れる。
までの時間 のちの粉末の残留水分含量Ｉ１．
１ ２０分 ５０重量％Ｉ１
．２ １５分 ４７重量％［
，３１５分 ４４重量％２．３００虜
量部のラテックス１．１と８１０重山部の水とを反応器
に入れる。
１０重量部のベルオキソニ硫酸カリウムを２００重量部
の水に溶解させた溶液を７０’Ｃで添加して重合を開始
させ、下記の液流を５時間かけて反応器に供給する。
の水に溶解させた溶液を７０’Ｃで添加して重合を開始
させ、下記の液流を５時間かけて反応器に供給する。
１）２．０９６重量部の単量体混合物および３重量部の
第３−ドデシルメルカプタン ２）２．８６０重量部の水、４５重量部の不均化アビエ
チン醗Ｎａ塩および３７重量部の１Ｎ水酸化ナトリウム
溶液 ついで、この混合物を５時間かけて完全に重合させる。
第３−ドデシルメルカプタン ２）２．８６０重量部の水、４５重量部の不均化アビエ
チン醗Ｎａ塩および３７重量部の１Ｎ水酸化ナトリウム
溶液 ついで、この混合物を５時間かけて完全に重合させる。
１．２重量部（グラフト重合体１００重合部あたり）の
酸化防止剤を用いて安定化させたのち、酢酸を含有する
硫酸マグネシウムによる凝集の手段でこの重合体を後処
理し、洗浄し、乾燥する。
酸化防止剤を用いて安定化させたのち、酢酸を含有する
硫酸マグネシウムによる凝集の手段でこの重合体を後処
理し、洗浄し、乾燥する。
１１．１ ６５０ ＡＯＮｌ、４４
６ Ａ Ｍ Ｓ ［［，２６２４Ａ ＣＮ １．３８８ Ａ Ｍ Ｓ ８４ ＳＴＭＡ ＡＣＮ−アクリロニトリル ＡＭＳ−α−メチルスチレン ＳＴＭＡ−メタクリル酸ステアリル このグラフト重合体をｌｌｌ１滑剤としてのレクシオー
ル（Ｌｅｘｉｏｌ ） ６７０ ０．２重量％とともに
、１９０℃のミルで５分かけて混合相し、ついで、１９
５℃でプレスして成形品とする。
６ Ａ Ｍ Ｓ ［［，２６２４Ａ ＣＮ １．３８８ Ａ Ｍ Ｓ ８４ ＳＴＭＡ ＡＣＮ−アクリロニトリル ＡＭＳ−α−メチルスチレン ＳＴＭＡ−メタクリル酸ステアリル このグラフト重合体をｌｌｌ１滑剤としてのレクシオー
ル（Ｌｅｘｉｏｌ ） ６７０ ０．２重量％とともに
、１９０℃のミルで５分かけて混合相し、ついで、１９
５℃でプレスして成形品とする。
■、 １ の ラフト重Ａ およ４．８６７重量
部のラテックスＵ、３と７１７重量部の水とを反応器に
とる。
部のラテックスＵ、３と７１７重量部の水とを反応器に
とる。
６５℃で、ベルオキソニ硫酸ナトリウム６重量部を２９
０部の水に溶解させた溶液を用いて重合を開始させたの
ち、下記の液流を６８〜７０℃で反応器に供給する。
０部の水に溶解させた溶液を用いて重合を開始させたの
ち、下記の液流を６８〜７０℃で反応器に供給する。
１）１．８００重量部の単量体混合物
２）３０重量部のＣｍ〜Ｃｕ−アルキルスルホン酸Ｎａ
塩および ２．８７２重量の水。
塩および ２．８７２重量の水。
４時間の後重合と１１時間の全重合時間ののち、得られ
たグラフト重合体ラテックスを重合体１００重量部あた
り１重量部のフェノ゛−ル性酸化防止剤を用いて安定化
し、硫酸マグネシウム溶液を用いて凝集させ、洗浄し、
乾燥して粉末とする。
たグラフト重合体ラテックスを重合体１００重量部あた
り１重量部のフェノ゛−ル性酸化防止剤を用いて安定化
し、硫酸マグネシウム溶液を用いて凝集させ、洗浄し、
乾燥して粉末とする。
５： ラフト重 体の組成の概
ＩＶ、１ １，２９６ ５５０４
Ａ ＣＮ ＩＶ、２ １，２３１ ５４７９
Ａ ＣＮ ９０ ＳＴＭＡ ＩＶ、３ １，２３１ ５４７９
Ａ ＣＮ ９０ Ｖ Ｓ Ｔ Ｓ−スチレン ＡＣＮ−アクリロニトリル ＳＴＭＡ−メタクリル酸ステアリル ＶＳＴ−ステアリン酸ビニル パンベリー（Ｂ ａｎｂｕｒｙ）ミキサー（ボミニ・フ
ァレル（ｐｏｎ＋１ｎｉ−Ｆａｒｒｅｌ ） ）で、下
記混合条件下で混合して表６に示した成形用材料を製造
した。
Ａ ＣＮ ＩＶ、２ １，２３１ ５４７９
Ａ ＣＮ ９０ ＳＴＭＡ ＩＶ、３ １，２３１ ５４７９
Ａ ＣＮ ９０ Ｖ Ｓ Ｔ Ｓ−スチレン ＡＣＮ−アクリロニトリル ＳＴＭＡ−メタクリル酸ステアリル ＶＳＴ−ステアリン酸ビニル パンベリー（Ｂ ａｎｂｕｒｙ）ミキサー（ボミニ・フ
ァレル（ｐｏｎ＋１ｎｉ−Ｆａｒｒｅｌ ） ）で、下
記混合条件下で混合して表６に示した成形用材料を製造
した。
材料温度＝１９０〜２２５℃
混合時間：１．５〜２分
サイクル時間：２〜４分
この混合物をパンベリーミキサーから二軸ロールミル（
ロール１：Ｔ−１６０℃、ロール２：Ｔ−１５０℃）に
落とし、帯の形状で取出し、冷却後顆粒化する。
ロール１：Ｔ−１６０℃、ロール２：Ｔ−１５０℃）に
落とし、帯の形状で取出し、冷却後顆粒化する。
表 ６：熱可塑性混合物
型 グラフト重合体 樹 脂 潤滑剤重畿
重量 量 Ａ ４０ １Ｖ、１ ６０ＳＡＮ ３
ＡＣ１３４０ＩＶ、２ ６０ＳＡＮ ３ＡＣ
Ｃ４０１Ｖ、３ ６０ＳＡＮ ３ＡＣＡＣ−
エチレンジアミンのビスステアリルアミド５ＡＮ−スチ
レン／アクリロニトリル共重合体ＡＣＮ含有量２６重量
％ シュタウディンガー指数［η］−０．７ｄｌ／ｇ （ジ
メチルホルムアミド、２５℃）表６に示した成形用材料
を２２０℃で射出成型して標準棒体に加工し、ＤＩＮ法
により検査した（表７）。
重量 量 Ａ ４０ １Ｖ、１ ６０ＳＡＮ ３
ＡＣ１３４０ＩＶ、２ ６０ＳＡＮ ３ＡＣ
Ｃ４０１Ｖ、３ ６０ＳＡＮ ３ＡＣＡＣ−
エチレンジアミンのビスステアリルアミド５ＡＮ−スチ
レン／アクリロニトリル共重合体ＡＣＮ含有量２６重量
％ シュタウディンガー指数［η］−０．７ｄｌ／ｇ （ジ
メチルホルムアミド、２５℃）表６に示した成形用材料
を２２０℃で射出成型して標準棒体に加工し、ＤＩＮ法
により検査した（表７）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、グラフト幹ポリマーとしてのガラス転移点０℃以下
の弾性体と、少なくとも１種のビニル単量体および少な
くとも１種の式（ I ）または（II）▲数式、化学式、
表等があります▼（ I ）▲数式、化学式、表等があり
ます▼（II） 式中 ＲはＨまたはＣＨ＿３を表わし、 ＸおよびＹはＣ＿１＿４〜Ｃ＿３＿３のアルキルを表わ
すの単量体のグラフト枝ポリマーとよりなる熱可塑性グ
ラフト重合体。 ２、グラフト幹ポリマーとして少なくとも部分的に架橋
した、平均粒径０．０５〜８μｍ（ｄ＿５＿０値）の粒
状弾性体を含有することを特徴とする特許請求の範囲第
１項記載のグラフト重合体。 ３、１０〜８０重量部のグラフト幹ポリマーとしての弾
性体と９０〜２０重量部のグラフト枝ポリマーとを含有
し、そのグラフト枝ポリマーが少なくとも１種の単量体
（ I ）または（II）１〜５０重量％と少なくとも１種
の他の重量体９９〜５０重量％とよりなるものであるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のグラフト重
合体。 ４、上記他の単量体がスチレン、α−メチルスチレン、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アルコール基
に１２個以内のＣ原子を有するアクリル酸エステル、ア
ルコール基に１２個以内のＣ原子を有するメタクリル酸
エステル、Ｃ＿１〜Ｃ＿６のカルボン酸のビニルエステ
ル、メタクリル酸、アクリル酸、無水マレイン酸および
マレイン酸イミド類よりなるグループから選択したもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第３項記載のグ
ラフト重合体。 ５、スチレンの単独または共重合体、メタクリル酸メチ
ルの単独または共重合体および塩化ビニルの単独または
共重合体よりなる系列から選択した熱可塑性樹脂５〜９
５重量部と特許請求の範囲第１〜４項記載のグラフト重
合体９５〜５重量部とを構成成分とする熱可塑性成形用
材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3535983.8 | 1985-10-09 | ||
| DE19853535983 DE3535983A1 (de) | 1985-10-09 | 1985-10-09 | Thermoplastische pfropfpolymerisate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6291517A true JPS6291517A (ja) | 1987-04-27 |
Family
ID=6283127
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23467486A Pending JPS6291517A (ja) | 1985-10-09 | 1986-10-03 | 熱可塑性グラフト重合体 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0218173A2 (ja) |
| JP (1) | JPS6291517A (ja) |
| DE (1) | DE3535983A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203450A (ja) * | 1987-12-19 | 1989-08-16 | Roehm Gmbh | ポリマー配合物 |
| WO2001048081A1 (fr) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Kaneka Corporation | Adjuvant de traitement et compositions de resines de chlorure de vinyle contenant cet adjuvant |
| JP2009298836A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマー組成物および成形品 |
-
1985
- 1985-10-09 DE DE19853535983 patent/DE3535983A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-30 EP EP19860113405 patent/EP0218173A2/de not_active Withdrawn
- 1986-10-03 JP JP23467486A patent/JPS6291517A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH01203450A (ja) * | 1987-12-19 | 1989-08-16 | Roehm Gmbh | ポリマー配合物 |
| WO2001048081A1 (fr) * | 1999-12-24 | 2001-07-05 | Kaneka Corporation | Adjuvant de traitement et compositions de resines de chlorure de vinyle contenant cet adjuvant |
| JP2009298836A (ja) * | 2008-06-10 | 2009-12-24 | Umg Abs Ltd | 熱可塑性エラストマー、熱可塑性エラストマー組成物および成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3535983A1 (de) | 1987-04-09 |
| EP0218173A2 (de) | 1987-04-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4873289A (en) | Graft polymers and blends thereof with polyamides | |
| US4393172A (en) | High-notched-impact core-shell polymers having improved weather resistance | |
| KR0153526B1 (ko) | 내충격성 열가소성 수지 조성물 | |
| JPS6346106B2 (ja) | ||
| JPS6347745B2 (ja) | ||
| US5250617A (en) | Polymer blends containing ethylene polymers for flexible films | |
| JPH06157688A (ja) | 粒状物のグラフト重合体および該グラフト重合体を含有する成形材料 | |
| JPS5848584B2 (ja) | グラフト共重合体の製造方法 | |
| EP0066382B1 (en) | Bulk flowable impact modifier particles, processes for making them and compositions containing them | |
| US4902745A (en) | Rubber-like thermoplastic polymer mixtures | |
| JP3563166B2 (ja) | 透明熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6221804B2 (ja) | ||
| JPS61155416A (ja) | 粒子状ブラフトポリマーの合成法 | |
| JPS6291517A (ja) | 熱可塑性グラフト重合体 | |
| JPS63245414A (ja) | グラフト重合体の製造法 | |
| US4460749A (en) | Rubber powders | |
| JPH02115206A (ja) | 透明熱可塑性成形用組成物の製造に適したグラフト重合体 | |
| US5039747A (en) | Mixtures of thermoplastic polymers in powder form | |
| JPS6121151A (ja) | 透明な成形組成物 | |
| JPH01101317A (ja) | グラフト重合体の製造方法 | |
| US4959418A (en) | Polymers in particle form with improved properties, for the preparation of thermoplastic moulding materials | |
| JP2888937B2 (ja) | 熱可塑性ポリマーの粉末状混合物の製造方法 | |
| JPS60118733A (ja) | 耐候性耐衝撃性樹脂組成物 | |
| KR100518437B1 (ko) | 열안정성이 우수한 열가소성 수지 | |
| JPH044323B2 (ja) |