JPH02269755A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゲル化性お゛よび透明性の優れた塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル系樹
脂とメタクリル酸メチルと炭素数２〜８個のアルキル基
を有するメタクリル酸アルキルとを主体とする高分子量
の共重合体を主要な成分として含む２段重合体とからな
る塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

［従来の技術］ ポリ塩化ビニルは物理的性質および化学的性質に優れて
いるため広く使用されているが、加工温度が熱分解点に
近く、シかも溶融状態になるまでの時間が長いために加
工が難しいという欠点を有している。また押出成形など
による表面状態、カレンダー加工などによる溶融物の混
線状態、製品の２次加工性などがよくないという欠点が
ある。

これらの欠点を克服しようとして種々の検討がなされて
おり、多くの技術が開示されている。

その大要は、可塑剤を添加する方法、塩化ビニルに他の
モノマーを共重合させる方法、ポリ塩化ビニルに他の樹
脂様物を混合する方法などである。

しかし、これらいずれの方法にもポリ塩化ビニル固有の
優れた物理的、化学的性質を保持したままで、加工性を
充分向上させることができないという欠点がある。

たとえば可塑剤を添加する方法または塩化ビニルに他の
モノマーを共重合させる方法には、その物理的性質が大
きく変化してしまうという欠点がある。

またポリ塩化ビニルに他の樹脂様物を混合する方法の多
くは、ポリ塩化ビニルの溶解粘度を低下させることによ
って加工温度を低下させることを要点としているが、こ
れらの方法では見掛上はポリ塩化ビニルの流動性を向上
させつるが、流動に混合のためのエネルギーが消費され
、充分混合されず、ポリ塩化ビニルのゲル化が充分行な
われなくなってしまう。したがって、見掛上透明な状態
の製品となっていても、その物理的性質は充分にゲル化
されたポリ塩化ビニルに比べて劣ることになる。

この問題の解決のため、特公昭４０−５３１１号公報に
開示されているような比較的高分子量のメタクリル酸メ
チルを主成分とした共重合体（以下、加工性改良剤とい
う）をポリ塩化ビニルに添加する方法が採用されている
が、添加された加工性改良剤が未ゲル化物（フィッシュ
アイと呼ばれるもの）としてのこりやすくなり、製品外
観を損ないやすくなるという問題が生じる。

この問題を防ぐために、加工性改良剤を多段共重合によ
り製造する方法が特公昭５２−４９０２０号公報および
同５３−２８９８号公報に開示されているが、これらの
方法に用いる加工性改良剤は、その効果を充分発揮させ
るためには比較的多量に添加しなければならず、より少
量で効果のある加工性改良剤の開発が望まれている。

［発明が解決しようとする課題］ 特公昭４０−５３１１号公報に開示されているごとく、
従来からメタクリル酸メチルを主成分とする高分子量の
共重合体を塩化ビニル系樹脂に添加することで加工性を
改良しうろことは知られており、より高分子量のものほ
どその効果が高くなることは容易に類推することができ
る。

しかし、ただ単に加工性改良剤の分子量を」二げたもの
は、塩化ビニル系樹脂に冷加したばあいに透明性の低下
が生じるのみならず、塩化ビニル系樹脂のゲル化度が低
下したり、高温時の伸びなどの２次加工性も低下するこ
とがあり、必ずしも実用に適するものでないことがわか
っている。

この原因は、最終的な組成物中での加工性改良剤の微細
構造がどのように影響しているかは未だ詳細には不明で
あるが、加工性改良剤をより高分子量化することにより
その分散性が低下するためであろうと考えられる。

［課題を解決するための手段］ 本発明はかかる現状に鑑み、より少量の添加で塩化ビニ
ル系樹脂組成物のゲル化性をよくし、加工性を大幅に改
良する加工性改良剤について組成および製造法の面から
種々検討を重ねた結果、充分高分子量化じたメタクリル
酸メチルを特徴とする特定組成の重合体であって、かつ
その乳化重合による調製時におけるラテックス粒径を１
０００Å以下とすることにより前記の目的が達成される
ことを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、 （１）塩化ビニル系樹脂１００部（重量部、以下同様）
および （′２Ｊメタクリル酸メチル５０〜９５％（重量％、以
下同様）と炭素数２〜８個のアルキル基を有するメタク
リル酸アルキル５０〜５％とこれらと共重合可能なビニ
ル系単量体θ〜２０％との混合物（Ａ）（以下、混合物
図ともいう）６０〜９５部をまず乳化重合し、その生成
重合体ラテックスの存在下に、アクリル酸アルキルおよ
びメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキルより
選ばれた１種以上の単量体２０〜８０％とメタクリル酸
メチル８０〜２０％とこれらと共重合可能なビニル系単
量体θ〜２０％との混合物（Ｂ）（以下、混合物（Ｂ）
ともいう）４０〜５部を合計量が１００部になるように
添加、重合させてえられる２段重合体であって、該２段
重合体ラテックスの粒径が１０００Å以下で、かつ該重
合体０．４ｇを１００　ｍｌのベンゼンに溶解した溶液
の３０℃における比粘度（η　）ｐ が１以上である重合体０．１〜３０部 からなる塩化ビニル系樹脂組成物 に関する。

［実施例コ 本発明に用いる塩化ビニル系樹脂にはとくに限定はなく
、従来から使用されている塩化ビニル系樹脂であれば使
用しうる。このような塩化ビニル系樹脂の具体例として
は、たとえばポリ塩化ビニル、好ましくは８０％以上の
塩化ビニルとこれと共重合可能な単量体（たとえば酢酸
ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステルな
ど）との共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどがあげ
られる。これらは単独で用いてもよく、２種以上併用し
てもよい。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物の製造原料としては、
前記塩化ビニル系樹脂の他に（２）の成分である２段重
合体が使用されるが、該２段重合体は混合物図からえら
れる重合体ラテックスの存在下で混合物（Ｂ）を同一系
内において重合することにより製造される。

このような２段重合体の一部を構成する混合物図の共重
合体は、メタクリル酸メチルと炭素数２〜８個のアルキ
ル基を有するメタクリル酸アルキルと要すれば使用され
るこれらと共重合可能なビニル系単量体との共重合体で
ある。

前記炭素数２〜８個のアルキル基を有するメタクリル酸
アルキルを特定量共重合させた共重合体のみがメタクリ
ル酸メチルの高分子量化に伴う透明性、２次加工性など
が低下するという問題を解決することができ、このよう
な効果は従来知られていなかった知見である。また、こ
のメタクリル酸アルキルを共重合させることによる効果
は２段重合体の比粘度が大きいほど顕著に現れる。

前記メタクリル酸メチルの混合物図中の割合は５０〜９
５％、好ましくは５０〜８５％、さらに好ましくは６０
〜８０％である。該割合が５０％未満および９５％をこ
えるばあいには、透明性、２次加工性、ゲル化性などが
低下する。

前記メタクリル酸アルキルのアルキル基の炭素数は２〜
８個、好ましくは２〜４個であり、透明性、ゲル化性、
２次加工性の点からメタクリル酸ブチルが最も好ましい
。該炭素数が８個をこえると、透明性、ゲル化性の低下
が顕著となる。これらのメタクリル酸アルキルは１種以
上を使用することができる。該メタクリル酸アルキルの
混合物図中の割合は５〜５０％、好ましくは１５〜５０
％、さらに好ましくは２０〜４０％である。

前記メタクリル酸メチルおよび炭素数２〜８個のアルキ
ル基を有するメタクリル酸アルキルからなる混合物には
、塩化ビニル系樹脂組成物の使用目的に応じて、適した
ビニル系単量体を０〜２０％、好ましくは０〜１０％の
範囲で共重合させることができる。該ビニル系単量体の
具体例としては、たとえ（【芳香族ビニル、不飽和ニト
リル、アクリル酸アルキル、炭素数９個以上のアルキル
基を有するメタクリル酸アルキルなどのうち１種以上を
使用することができるが、使用量が２０％をこえると本
発明の特徴とするゲル化性が良好になるという特徴が失
われてしまい、好ましくない。

２段重合体の製造に使用される前記混合物（Ｂ）は、ア
クリル酸アルキルおよびメタクリル酸メチルを除くメタ
クリル酸アルキルより選ばれた１種以上の単量体とメタ
クリル酸メチルと要すれば使用されるこれらと共重合可
能なビニル系単量体とからなる。このような混合物（Ｂ
）を、混合物囚を用いて調製した重合体ラテックスの存
在下に添加、重合させることにより、加工性改良剤（（
２）の成分）が塩化ビニル系樹脂（（１）の成分）に添
加されたとき、未ゲル化物の発生を防ぐことができる。

前記アクリル酸アルキルの具体例としては、たとえばア
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル
、アクリル酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。ま
た、メタクリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキルの
具体例とじては、たとえばメタクリル酸エチル、メタク
リル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどが
あげられる。これらのアクリル酸アルキルおよびメタク
リル酸メチルを除くメタクリル酸アルキルは、単独また
は２種以上で使用されうるが、とくにガラス転移温度の
低い重合体を与える単量体が本発明の目的を達成する上
で好ましい。

前記ビニル系単量体としては、前記混合物囚に用いたも
のと同様の単量体の１種以上を用いることができる。

このような単量体からなる混合物（Ｂ）の組成は、未ゲ
ル化物の発生を防ぐ、ガラス転移温度を低くする、塩化
ビニル系樹脂（（１）の成分）との相溶性を良好にする
などの点から、メタクリル酸メチルが２０〜８０％、好
ましくは３０〜７０％、さらに好ましくは４０〜７０％
、アクリル酸アルキルおよびメタクリル酸メチ″ルを除
（メタクリル酸アルキルより選ばれた１種類以上の単量
体が８０〜２０％、好ましくは７０〜３０％、さらに好
ましくは６０〜３０％であり、本発明の樹脂組成物の使
用目的に応じて要すれば使用されるビニル系単量体が２
０％以下、好ましくは０−１０％である。混合物（Ｂ）
においてメタクリル酸メチルが８０％をこえると未ゲル
化物が発生し、２０％未満になると塩化ビニル系樹脂（
（１）の成分）の特徴である透明性が損なわれる。

前記２段重合体１００部における混合物囚からの共重合
体の含有量は６０〜９５部、好ましくは７５〜９０部で
あり、混合物（Ｂ）からの共重合体の含有量は５〜４０
部、好ましくは１０〜２５部である。前記混合物（８）
からの共重合体の含有量が９５部をこえると２段重合体
の塩化ビニル系樹脂への分散性が損なわれ、未ゲル化物
が発生するようになり、また６０部未満では本発明の目
的とするゲル化性が充分改良されなくなる。

このような２段重合体は、その分子量が大きいことが本
発明の１つの特徴であり、具体的にはベンゼン１００ｍ
１中に０，４ｇを溶解させ、３０℃で測定した比粘度が
１以上であり、好ましくは２以上であり、かつ製造され
た２段重合体の乳化重合ラテックスの粒径は１０００Å
以下、好ましくは８００Å以下であるため、塩化ビニル
系樹脂の透明性を損わずに本発明の目的である優れた２
次加工性、ゲル化性を発揮する樹脂組成物となる。ラテ
ックスの粒径が１０００人をこえると、２次加工性、透
明性が損なわれる。また、前記比粘度が１未満のばあい
、好ましい２次加工性、ゲル化性を発揮させるための添
加量が多量になる。

乳化重合において重合体の比粘度を上げるため、開始剤
量を減量したり、重合温度を下げると、一般的にラテッ
クスの粒径は大きくなる傾向がある。本発明においては
、意図的に初期に添加する乳化剤量を多くするなどの手
段により比較的高い比粘度を有する重合体ラテックスの
粒径を小さくしているが、加工性改良剤となる２段重合
体ラテックス−の粒子径を小さく保つことが透明性のみ
ならず、加工性、２次加工性までも大幅に向上させるこ
とは驚くべきことである。

また、この２段重合体は、混合物（９）の重合体の表面
を混合物（Ｂ）の成分を構成単位とする重合体の層が被
覆しているため、塩化ビニル系樹脂に添加されたとき、
未ゲル化物の発生を防ぐことができる。

前記（２）の成分である２段重合体は、たとえば次の方
法で製造することができる。

まず混合切回を使用して適当な媒体、乳化剤および重合
開始剤の存在下で第１段の乳化重合を行ない、混合切回
の重合体ラテックスをうる。

ついで混合物（Ｂ）を追加して重合を行なう。

この乳化重合で使用される媒体としては通常水が使用さ
れ、乳化剤としては公知のアニオン系界面活性剤や非イ
オン系界面活性剤が使用され、重合開始剤としては通常
の水溶性または油溶性の単独系またはレドックス系のも
のが使用されつる。

重合温度や時間などの重合条件にもとくに限定はないが
、比粘度が１以上となるように適宜調節すればよく、た
とえば２００部の水に界面活性剤としてのジオクチルス
ルホコハク酸ソーダと開始剤としての過硫酸カリ　０．
０２２部程とを添加倹約６５℃に保ち、１００部程度の
単量体を５時間程度かけて連続的に追加するごとき条件
が、一般的な条件としてあげられる。

またこのラテックスの最終的な粒径が１０００Å以下、
好ましくは８００Å以下になるように乳化剤の量、追加
方法などを適宜調整すればよいが、通常ジオクチルコハ
ク酸ソーダの初期添加量を０．５部程度以上とし、モノ
マーを１／２　全追加重合した時点でさらに０．５部程
度追加するごとき条件が採用されうる。

この第２段の混合物（Ｂ）の重合により、混合切回の重
合体の表面を被覆する形で混合物（Ｂ）の重合体の層が
形成される。

このようにしてえられた乳化重合体（２段重合体）ラテ
ックスに、′たとえば硫酸の水溶液、塩酸の水溶液、塩
化ナトリウムや塩化カルシウムの水溶液などの凝固剤溶
液を添加し、生成した２段重合体を凝固、沈澱させ、さ
らに遠心分離などの方法で分離することにより２段重合
体かえられる。えられた２段重合体は必要に応じて、洗
浄、脱水、乾燥などの処理が行なわれうる。

本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、前記（１）の成分
である塩化ビニル系樹脂に（ａの成分である２段重合体
を通常の方法にしたがって混合することによりうること
ができる。

（１）の成分と（２）の成分との混合割合は（１）の成
分１００部に対して（２）の成分０．１〜３０部、好ま
しくは０．３〜ＩＯ部である。前記（′２Ｊの成分の量
が０．１部未満になると（′２Ｊの成分の加工性改良剤
としての効果が充分えられなくなり、また３０部をこえ
ると塩化ビニル系樹脂の優れた機械的特性が損われる。

このようにしてえられる本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物には、実用に際して必要に応じて安定剤、滑剤、耐衝
撃性強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤、発泡剤などを配
合して使用しうる。

前記のごとき本発明の組成物は、加工性に優れ、ブロー
成形、インジェクション成形、カレンダー成形、異型、
板、シートの押形成形などの方法により成形することに
より、透明性に優れ、機械的特性が良好で、２次加工性
が良好な成形品かえられるため、塩化ビニル系樹脂の加
工を要するすべての分野に好適に使用されうる。

以下、実施例および比較例に基づき本発明の組成物をさ
らに詳細に説明する。

実施例１〜３および比較例１〜６ 撹拌機付き反応機に水２００部、ジオクチルスルホコハ
ク酸ソーダ１部および過硫酸カリ０．０３部を仕込み、
空間部および水中の酸素をチッ素を流すことにより除去
したのち、撹拌しつつ内容物を８５℃に昇温した。これ
にメタクリル酸メチル６４部およびメタクリル酸ブチル
１６部よりなるモノマー混合物（混合物（Ａ））を４時
間かけて加えたのち、１時間加熱撹拌を続け、重合を実
質的に完結させた。そののち、アクリル酸ブチル１ｉ部
およびメタクリル酸メチル９部よりなるモノマー混合物
（混合物（Ｂ））を１時間かけて加えたのち、そのまま
１時間３０分間内容物を８５℃に保ち、そののち冷却し
た。重合転化率は９９．２％であった。また濁度法によ
り求めたこの乳化重合ラテックス中の重合体粒子の粒径
は６５０人であった。このラテックスに塩化カルシウム
水溶液を加えて塩析凝固させ、濾過、水洗、乾燥させて
２段重合体試料（１）をえた。この重合体試料（１）の
η　（重合体０．４ｇを１００　ｍｌのベンｐ ゼンに溶解させた溶液を３０℃で測定、以下同様〕は３
．００であった。

同様な操作を行なって、２段重合体試料（２）〜（８）
をえた。なお、２段重合体試料（′２Ｊ〜（４）は開始
剤量を増し、２段重合体試料（１）のη　を下げたｐ ものであり、２段重合体試料（５）〜（８）は２段重合
体試料（１）の混合物穴の組成をメタクリル酸メチル単
独にし、かつそのη　を開始剤量により変ｐ 更させたものである。また、えられたラテックス中の重
合体粒子の粒径は２段重合体試料（ａ〜（８）のいずれ
も　５００〜７５０人の範囲であった。

えられた２段重合体試料を、ポリ塩化ビニル（平均重合
度６６０）　１００部、オクチル錫メルカプチド系安定
剤１．５部、大豆油のエポキシ化物１．５部、ステアリ
ン酸ブチル１．０部および脂肪酸のポリグリコールエス
テル０，５部に５部混合し、以下の評価を行なった。ま
た、２段重合体試料を使用しないものについても評価し
た。結果をまとめて第１表に示す。

なお、第１表中のＨＭＡはメタクリル酸メチル、ＨＭＡ
はメタクリル酸ブチル、ＢＡはアクリル酸ブチルを示す
。

（透明性） ｉｅｏ℃ロールにて５分間混線後、１７０℃で１５分間
プレスを行ない厚さ５市の板を作製し、全光線透過率お
よび曇価をＪＩＳ−８７１４に準じて測定した。全光線
透過率は数字が大きいほど透明性のよいことを示し、曇
価は数字が小さいほどよい。

（２次加工性） 高温時の伸び％は、１６０℃×５分間のロール混練後１
７０℃Ｘ１５分間のプレスを行ない１　ｍｍのプレス板
を作製後、ＪＩＳ　Ｋ　７１１３に準じて伸びを測定し
た。ダンベルはＪＩＳ　２号を用い、測定温度は１００
℃、引っ張り速度は２００ｍｍ／分とした。

高温時の伸びが大きいほど塩化ビニル系樹脂のゲル化が
進んでいることを意味する。

（加工性） ブラベンダープラストグラフを使用し、５５ｇの試料を
１６０℃のミキサー温度で加工試験を行なった。

未ゲル化物（フィッシュアイと呼ばれるもの）は、混練
トルク値が最高に達したのち１０分間混練を続け、つい
で試料を取り出し、ロールにて０．３ｍ＋ｅ以下の厚さ
になるように延ばした３０ｃｍＸ３０ｃｒａのシートを
肉眼で判定した。

ゲル化程度は未ゲル化物判定時の試料のゲル化程度を、
その均一性、光沢などにより肉眼判定した。判定は数字
の小さいほどゲル化程度が進んでいることを示し、１は
全体的に均一で光沢・が強い、２は一部に不均一な混練
が不足した部分がある、３は一部に不均一な部分があり
、かつ全体的に光沢がやや劣っている、４は半分以上が
不均一な部分からなり、全体的に光沢が劣っている、５
は全体的に不均一で透明感も劣り、光沢は全くないを示
す。

第１表の結果より、本発明に用いる２段重合体試料（１
）〜（３）を用いると、２段重合体試料（１）〜（３）
と同一組成であるがη　が低く、本発明に用ｐ いる２段重合体試料でない２段重合体試料（４）を用い
たばあいと比べて、高透明性を維持したまま大幅に優れ
た加工性、２次加工性を有する組成物かえられることが
わかる。しかし、本発明に用いる２段重合体試料（１）
の製造に用いた混合物（２）からメタクリル酸ブチルを
除き、そのかわりにメタクリル酸メチルを用いた２段重
合体試料（５）〜（８）にすると、η　を上げるとη　
の上昇ｓｐ　　　　　　　　　　　　　　ｓｐにしたが
って透明性、２次加工性が低下することがわかる。

実施例４〜６および比較例７〜ｌＯ 混合物囚またはその相当物を構成するモノマーの種類お
よびその量を第２表に記載したように変更した他は実施
例１と同様にして２段重合体試料（９）〜旧をえた。−
えられたラテックス中の重合体粒子の粒径はいずれも５
００〜７５０人の範囲であった。

えられた試料を用いて実施例１と同様にして組成物を調
製し、評価した。結果をまとめて第２表に示す。

なお、第２表中のＨＭＡ　、　ＤＭＡおよびＢＡは前記
に同じ、ＥＭＡはメタクリル酸エチル、ドデシルＨＡは
メタクリル酸ドデシル、ＥＡはアクリル酸エチル、ＡＮ
はアクリロニトリルを示す。

第２表の結果から、混合物（５）におけるメタクリル酸
メチルとの共重合成分としてメタクリル酸エチル、メタ
クリル酸ブチルを用いたものは、本発明の組成物にした
ばあいに高い透明性、２次加工性を示しているのに対し
、共重合成分としてアクリル酸アルキル、炭素数８個を
こえたアルキル基を有するメタクリル酸アルキルを用い
たり、本発明の範囲を外れた量の炭素数２〜８個ををす
るメタクリル酸アルキルを共重合させたばあいには、い
ずれも透明性、２次加工性が劣ることがわかる。

実施例７〜１１および比較例１１〜１４混合物（Ｂ）の
量およびその組成による影響を見るために、第３表に示
す組成の２段重合体試料０■〜Ｑ４を製造し、実施例１
と同様の組成物を調製し、評価した。結果を第３表にま
とめて示す。

なお、第３表中のＭＭＡ　ＳＢＭＡ　ＳＢＡ、　ＥＡお
よびＡＮは前記に同じ、２ＥＩＩＡはアクリル酸２−エ
チルヘキシルを示す。

第３表の結果から、混合物Ｂ）の組成が本発明の範囲を
はずれたばあい、および混合物図に対する混合物Ｂ）の
使用量が本発明の範囲に満たないばあいには、透明性が
損われ、多量の未ゲル化物が発生するなどすることがわ
かる。一方、混合物図に対する混合物ＣＢ）の使用量が
本発明の範囲をこえたばあいには、透明性、２次加工性
が損われ、加工性もよくないことがわかる。

実施例１２および比較例１５〜１６ ２段重合体の重合時におけるラテックス中の重合体粒子
の粒径の影響を見るため、仕込時の乳化剤量を変えた以
外はすべて実施例１と同様の操作を行ない、重合時のラ
テックス中の重合体粒子の粒径のみ異なづた２段重合体
試料−〜のを製造した。

えられた試料を用いて実施例１と同様にして組成物を調
製し、評価した。結果を第４表にまとめて示す。

第４表の結果から、ラテックス中の重合体粒子の粒径が
透明性、２次加工性に大きな影響を及ぼし、ｔｏｏｏ人
をこえたものは実用に適さないことがわかる。

［発明の効果］ 本発明の組成物は加工性が良好であるのに加えて、透明
性および２次加工性が良好である。

このような好ましい特徴を有する組成物が塩化ビニル系
樹脂１００部に対して０．１〜３０部という少量の加工
性改良剤の添加で製造される。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（１）塩化ビニル系樹脂１００重量部および（２）
   メタクリル酸メチル５０〜９５重量％と炭素数２〜８個
   のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル５０〜５重
   量％とこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０重
   量％との混合物（Ａ）６０〜９５重量部をまず乳化重合
   し、その生成重合体ラテックスの存在下に、アクリル酸
   アルキルおよびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸
   アルキルより選ばれた１種以上の単量体２０〜８０重量
   ％とメタクリル酸メチル８０〜２０重量％とこれらと共
   重合可能なビニル系単量体０〜２０重量％との混合物（
   Ｂ）４０〜５重量部を合計量が１００重量部になるよう
   に添加、重合させてえられる２段重合体であって、該２
   段重合体ラテックスの粒径が１０００Å以下で、かつ該
   重合体０．４ｇを１００ｍｌのベンゼンに溶解した溶液
   の３０℃における比粘度が１以上である重合体０．１〜
   ３０重量部 からなる塩化ビニル系樹脂組成物。 ２　前記２段重合体０．４ｇを１００ｍｌのベンゼンに
   溶解した溶液の３０℃における比粘度が２以上である請
   求項１記載の組成物。 ３　前記２段重合体ラテックスの粒径が８００Å以下で
   ある請求項１記載の組成物。 ４　前記（２）の混合物（Ａ）における炭素数２〜８個
   のアルキル基を有するメタクリル酸アルキルがメタクリ
   ル酸ブチルである請求項１記載の組成物。