JPS60192754A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂組成物Info
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- JPS60192754A JPS60192754A JP59048061A JP4806184A JPS60192754A JP S60192754 A JPS60192754 A JP S60192754A JP 59048061 A JP59048061 A JP 59048061A JP 4806184 A JP4806184 A JP 4806184A JP S60192754 A JPS60192754 A JP S60192754A
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- JP
- Japan
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- styrene
- methyl methacrylate
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- butadiene
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/08—Copolymers of styrene
- C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
技術の背景
本発明は耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物に関するものであ
り、更に詳しくはポリメタジェン又はブタジェンを主成
分とするズタジエンースチレン共重合体ゴムラテックス
にスチレン及びメタクリレート及びアルキル基の炭素数
が2〜8個のアクリル酸アルキルエステル及び要すれば
これらの単量体と共重合可能な架橋性単量体を後重合し
て得られるブタジェン−スチレン−メチルメタクリレー
ト−アルキルアクリレートグラフト共重合体(以下MB
AS樹脂と称する)をメチルメタクリンートースチレン
共重合体(以下MS樹脂と称する)に混合して得られる
加工性、透明性及び外観特性に優れた耐衝撃性熱可塑性
樹脂組成物に関する。
り、更に詳しくはポリメタジェン又はブタジェンを主成
分とするズタジエンースチレン共重合体ゴムラテックス
にスチレン及びメタクリレート及びアルキル基の炭素数
が2〜8個のアクリル酸アルキルエステル及び要すれば
これらの単量体と共重合可能な架橋性単量体を後重合し
て得られるブタジェン−スチレン−メチルメタクリレー
ト−アルキルアクリレートグラフト共重合体(以下MB
AS樹脂と称する)をメチルメタクリンートースチレン
共重合体(以下MS樹脂と称する)に混合して得られる
加工性、透明性及び外観特性に優れた耐衝撃性熱可塑性
樹脂組成物に関する。
従来ブタジェン−スチレン共重合体にスチレン、メチル
メタクリレート、アクリロニトリルがら選ばれた単量体
をグラフト重合して得られるMBS共重合体又はABS
M共重合体(アクリロニトリルーズタジエンースチレン
ーメチルメタクリレート共重合体)をMS樹脂に混合し
てなる透明で耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物は知
られている(例えば特公昭52−32772号公報。)
。しかしこれら熱可塑性樹脂組成物はたしかに透明で高
い耐衝撃性のある樹脂組成物であるが、必ずしも常に外
観特性を満足するものが得られるとは限らなかった。本
来、メチルメタクリレート樹脂又はメチルメタクリレー
ト−スチレン樹脂はその特徴として高度の透明性と成型
物表面に欠陥のない高度の表面光沢性を有しており、そ
の特徴が生かされ種々の用途に用いられている。しかし
その欠点である耐衝撃性の低さを補うためにHBS樹脂
又はABSM樹脂を混合するとたしかに透明性を低下さ
せずに著しく耐@撃性の改良出来る効果が認められるが
、フィッシュアイと呼ばれる未溶融物が発生する場合が
あり、特に押出成型物ではこのため表面に凹凸が生じや
すく、その外観特性な阻害してしまい、その用途が著し
く制限される場合を生じる。
メタクリレート、アクリロニトリルがら選ばれた単量体
をグラフト重合して得られるMBS共重合体又はABS
M共重合体(アクリロニトリルーズタジエンースチレン
ーメチルメタクリレート共重合体)をMS樹脂に混合し
てなる透明で耐衝撃性の優れた熱可塑性樹脂組成物は知
られている(例えば特公昭52−32772号公報。)
。しかしこれら熱可塑性樹脂組成物はたしかに透明で高
い耐衝撃性のある樹脂組成物であるが、必ずしも常に外
観特性を満足するものが得られるとは限らなかった。本
来、メチルメタクリレート樹脂又はメチルメタクリレー
ト−スチレン樹脂はその特徴として高度の透明性と成型
物表面に欠陥のない高度の表面光沢性を有しており、そ
の特徴が生かされ種々の用途に用いられている。しかし
その欠点である耐衝撃性の低さを補うためにHBS樹脂
又はABSM樹脂を混合するとたしかに透明性を低下さ
せずに著しく耐@撃性の改良出来る効果が認められるが
、フィッシュアイと呼ばれる未溶融物が発生する場合が
あり、特に押出成型物ではこのため表面に凹凸が生じや
すく、その外観特性な阻害してしまい、その用途が著し
く制限される場合を生じる。
発明の概要
本発明者はこれらの点につき鋭意検討した結果、これま
でブタジェン又はブタジェン−スチレン共重合体ゴムラ
テックスにグラフト重合しているスチレン、メチルメタ
クリレート又はアクリロニトリルのうちメチルメタアク
リレートの一部をアクリル酸アルキルエステルに置き換
えることによって得られるMBAS樹脂がMS樹脂に高
度の透明性と耐衝撃性を与えしかも外観特性をも同時に
満たしうろことを見出して本発明を完成した。
でブタジェン又はブタジェン−スチレン共重合体ゴムラ
テックスにグラフト重合しているスチレン、メチルメタ
クリレート又はアクリロニトリルのうちメチルメタアク
リレートの一部をアクリル酸アルキルエステルに置き換
えることによって得られるMBAS樹脂がMS樹脂に高
度の透明性と耐衝撃性を与えしかも外観特性をも同時に
満たしうろことを見出して本発明を完成した。
すなわち本発明は、ブタジェン重合体又はブタジェンを
主成分とするブタジェン−スチレン共重合体ゴム40乃
至80重量部を含む平均粒径o1〜0.5μのラテック
スにラテックス中のゴム量と相補的に100重量部にな
る量のスチレン、メチルメタクリレート及びアルキルア
クリレート(ここでスチレン、メチルメタクリレート、
アルキルアクリレートの相互の割合はそれぞれ20〜6
5重量%、20〜70重量%、1〜35重量%である)
と要すればこれら単量体と共重合可能な架橋剤0.01
乃至5重量%とを後重合させて得られるブタジエンース
チレンーメチルメタクリレートーアルキルアクリレート
ダラフト共重合体1乃至50重量部と、メチルメタクリ
レート40乃至80重量%とスチレン20乃至60重量
%の組成よりなるメチルメタクリレート−スチレン共重
合体50乃至99重量部とからなる(組成物の全量を1
00重量部とする)透明性、外観性の優れ゛た耐衝撃性
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
主成分とするブタジェン−スチレン共重合体ゴム40乃
至80重量部を含む平均粒径o1〜0.5μのラテック
スにラテックス中のゴム量と相補的に100重量部にな
る量のスチレン、メチルメタクリレート及びアルキルア
クリレート(ここでスチレン、メチルメタクリレート、
アルキルアクリレートの相互の割合はそれぞれ20〜6
5重量%、20〜70重量%、1〜35重量%である)
と要すればこれら単量体と共重合可能な架橋剤0.01
乃至5重量%とを後重合させて得られるブタジエンース
チレンーメチルメタクリレートーアルキルアクリレート
ダラフト共重合体1乃至50重量部と、メチルメタクリ
レート40乃至80重量%とスチレン20乃至60重量
%の組成よりなるメチルメタクリレート−スチレン共重
合体50乃至99重量部とからなる(組成物の全量を1
00重量部とする)透明性、外観性の優れ゛た耐衝撃性
熱可塑性樹脂組成物に関するものである。
ゴム重合体にグラフト重合するグラフト成分が単にスチ
レン、メチルメタクリレートのみの場合には外観特性の
優れたものが得離い場合がある。
レン、メチルメタクリレートのみの場合には外観特性の
優れたものが得離い場合がある。
本発明によれば、スチレン、メタクリレートに更にアル
キルアクリレートを1〜35重量%加えたものをグラフ
ト成分にすることにより得られたダラフト共重合体をM
S樹脂と混合することによりはじめて押出成形の場合で
も著しくその外W%性が改良され、いままでにない耐衝
撃性、透明性と外観特性のバランスしたすぐれた熱可塑
性樹脂を得ることができた。
キルアクリレートを1〜35重量%加えたものをグラフ
ト成分にすることにより得られたダラフト共重合体をM
S樹脂と混合することによりはじめて押出成形の場合で
も著しくその外W%性が改良され、いままでにない耐衝
撃性、透明性と外観特性のバランスしたすぐれた熱可塑
性樹脂を得ることができた。
3、発明の詳細な説明
本発明の樹脂組成物は次のようにして製造される。
まずブタジェン重合体またはツタジエンを主成分とする
スチレンとの共重合体ゴムラテックスを公知の乳化重合
法で製造する。この場合これら単量体と共重合可能な架
橋剤、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタアクリレート、トリメチレンダリコールジメタアク
リレート等のジメタアクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、1,3ブタンジオールジアクリレート
等のジアクリレートなどを使用してゴム共1合体を架橋
してもよいし又ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカ
プタン等の連鎖移動剤を用いてゴム重合体のゲル分率を
調節することもできる。かくして得られたゴム重合体は
ラテックスは固形分20乃至50重量%を含むことが好
ましい。MBAS樹脂のMS樹脂に対する耐衝撃賦与効
果はイムラテックスの粒径によって左右され、平均粒径
で01乃至0.5μに調整することが必要である。その
粒径は乳化重合する場合の乳化剤の種類や触媒の量で調
整することもできるし、あらかじめ0.05乃至0.1
μの平均粒径のゴムラテックスをつ(す、それに凝固剤
を加え、これを粒径0.1乃至05μに調整することも
できる。凝固剤としては一般に用いられている電解質物
質が用いられ、例えば塩酸、硫酸、硝酸、等の無機酸、
酢酸、りんご酸、マレイン酸等の有機酸、及び塩化す)
IJウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩
が用いられる。
スチレンとの共重合体ゴムラテックスを公知の乳化重合
法で製造する。この場合これら単量体と共重合可能な架
橋剤、例えばジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタアクリレート、トリメチレンダリコールジメタアク
リレート等のジメタアクリレート、エチレングリコール
ジアクリレート、1,3ブタンジオールジアクリレート
等のジアクリレートなどを使用してゴム共1合体を架橋
してもよいし又ドデシルメルカプタン、ラウリルメルカ
プタン等の連鎖移動剤を用いてゴム重合体のゲル分率を
調節することもできる。かくして得られたゴム重合体は
ラテックスは固形分20乃至50重量%を含むことが好
ましい。MBAS樹脂のMS樹脂に対する耐衝撃賦与効
果はイムラテックスの粒径によって左右され、平均粒径
で01乃至0.5μに調整することが必要である。その
粒径は乳化重合する場合の乳化剤の種類や触媒の量で調
整することもできるし、あらかじめ0.05乃至0.1
μの平均粒径のゴムラテックスをつ(す、それに凝固剤
を加え、これを粒径0.1乃至05μに調整することも
できる。凝固剤としては一般に用いられている電解質物
質が用いられ、例えば塩酸、硫酸、硝酸、等の無機酸、
酢酸、りんご酸、マレイン酸等の有機酸、及び塩化す)
IJウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム等の塩
が用いられる。
か(して得られた平均粒径0.1乃至0,5μのゴム重
合体40乃至80重量部を含むラテックスにゴム量と相
補量で100重量部になるようにスチレン、メチルメタ
クリレート、アルキルアクリレートの混合単量体20乃
至60重量部を要すれば更にこれら単量体と共重合可能
な架橋剤001乃至5重量%を添加してグラフト重合を
行う。
合体40乃至80重量部を含むラテックスにゴム量と相
補量で100重量部になるようにスチレン、メチルメタ
クリレート、アルキルアクリレートの混合単量体20乃
至60重量部を要すれば更にこれら単量体と共重合可能
な架橋剤001乃至5重量%を添加してグラフト重合を
行う。
ゴム重合体ラテックスに添加重合するスチレン、メチル
メタクリレート、アルキルアクリレートの割合は得られ
るMBAS樹脂とMS樹脂との均一な混合性が得られ、
しかも優れた透明性、外観特性を持ち高い耐@撃性のあ
る樹脂組成物を得るために重要である。スチレン、メチ
ルメタクリレート、アルキルアクリレートの割合はスチ
レンが20乃至65重量%、メチルメタクリレートが2
0乃至70部量%、アルキルアクリレートが1乃至35
重量%であることが必要である。
メタクリレート、アルキルアクリレートの割合は得られ
るMBAS樹脂とMS樹脂との均一な混合性が得られ、
しかも優れた透明性、外観特性を持ち高い耐@撃性のあ
る樹脂組成物を得るために重要である。スチレン、メチ
ルメタクリレート、アルキルアクリレートの割合はスチ
レンが20乃至65重量%、メチルメタクリレートが2
0乃至70部量%、アルキルアクリレートが1乃至35
重量%であることが必要である。
アルキルアクリレートとしてはエチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、オクチルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート等の炭素数が2〜8のアルキルア
クリレートが用いられる。
チルアクリレート、オクチルアクリレート、2−エチル
へキシルアクリレート等の炭素数が2〜8のアルキルア
クリレートが用いられる。
アルキルアクリレートの添加重合する単量体の全量に対
してしめる割合は1乃至35重量%で、好ま1.りは5
乃至25重量%の範囲である。1重量%以下の場合はそ
の添加効果は認められず、MS樹脂に対する分散性不良
をきたしフィッシュアイの発生をまねく。一方、35重
量%以上では得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性の低
下をきたす。
してしめる割合は1乃至35重量%で、好ま1.りは5
乃至25重量%の範囲である。1重量%以下の場合はそ
の添加効果は認められず、MS樹脂に対する分散性不良
をきたしフィッシュアイの発生をまねく。一方、35重
量%以上では得られる熱可塑性樹脂組成物の耐熱性の低
下をきたす。
ゴム重合体に後添加重合する単量体成分は、これを一度
に添加し重合することも出来るし、これを数回に分割し
てまたは連続的に添加重合することも出来る。これら後
添加する単量体には、要すればこれら単量体と共重合可
能な架橋剤をゴムと後重合単量体の合計100重量部に
対して0.01乃至5重量部添加して重合することも可
能であり、その効果としては得られる熱可塑性樹脂組成
物の溶融流動性の向上することが挙げられる。架橋性単
量体としてはゴム重合体の架橋に用いられた前述の各種
架橋剤が用いられる。
に添加し重合することも出来るし、これを数回に分割し
てまたは連続的に添加重合することも出来る。これら後
添加する単量体には、要すればこれら単量体と共重合可
能な架橋剤をゴムと後重合単量体の合計100重量部に
対して0.01乃至5重量部添加して重合することも可
能であり、その効果としては得られる熱可塑性樹脂組成
物の溶融流動性の向上することが挙げられる。架橋性単
量体としてはゴム重合体の架橋に用いられた前述の各種
架橋剤が用いられる。
かくして得られたMBAS樹脂はMS樹脂と混合成形さ
れる。MS樹脂は公知の乳化重合法、懸濁重合法及び塊
状混合法でつくることができろ。メチルメタクリレート
とスチレンとの割合はメチルメタクリレート40乃至8
0重量%、スチレン20乃至60重量%の範囲のものが
用いられる。
れる。MS樹脂は公知の乳化重合法、懸濁重合法及び塊
状混合法でつくることができろ。メチルメタクリレート
とスチレンとの割合はメチルメタクリレート40乃至8
0重量%、スチレン20乃至60重量%の範囲のものが
用いられる。
又メチルメタクリレートの50重量%以下の量を他のア
クリレート、例えばエチルメタクリレート、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリルに、又スチレンの50重
量%以下の量を他の芳香族ビニルモノマー、例エバα−
メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソプロはニイル
ナフタレンに置き換えたものも含まれる。
クリレート、例えばエチルメタクリレート、メチルメタ
クリレート、アクリロニトリルに、又スチレンの50重
量%以下の量を他の芳香族ビニルモノマー、例エバα−
メチルスチレン、ビニルナフタレン、イソプロはニイル
ナフタレンに置き換えたものも含まれる。
MBAS樹脂とMS樹脂の混合割合は耐衝撃性を向上さ
せる点からMBAS樹脂1乃至50重量部、好ましくは
5乃至30重量部、MS#I脂5o乃至99重量部、好
ましくは70乃至95重量部である。(MBAS樹脂と
MS樹脂からなる組成物を100M量部とする) 以下本発明の実施例を示すが部および%は重量部および
重量%を示すものとする。
せる点からMBAS樹脂1乃至50重量部、好ましくは
5乃至30重量部、MS#I脂5o乃至99重量部、好
ましくは70乃至95重量部である。(MBAS樹脂と
MS樹脂からなる組成物を100M量部とする) 以下本発明の実施例を示すが部および%は重量部および
重量%を示すものとする。
実施例1
攪拌器付オートクレーブにブタジェン46部、スチレン
19部、水150部、乳化剤としてオレイン酸カリウム
0.5部、開始剤としてターシャリ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド0.13部、及びロンガリット0.03部
、硫酸第一鉄0.002部、エチレンジブミンチトラ酢
酸−ナトリウム塩0.003部及びピロリン酸ソーダ0
.1部を加え、45℃で17時間重合させた。得られた
ゴムラテツクスの平均粒径は0.08μであった。これ
にナトリウムスルホサクシネー)0.059部を加え安
定化した。
19部、水150部、乳化剤としてオレイン酸カリウム
0.5部、開始剤としてターシャリ−ブチルハイドロパ
ーオキサイド0.13部、及びロンガリット0.03部
、硫酸第一鉄0.002部、エチレンジブミンチトラ酢
酸−ナトリウム塩0.003部及びピロリン酸ソーダ0
.1部を加え、45℃で17時間重合させた。得られた
ゴムラテツクスの平均粒径は0.08μであった。これ
にナトリウムスルホサクシネー)0.059部を加え安
定化した。
これに02%HGl 水溶液と2%カセイソーダ水溶液
を別々のノズルから、ラテックスのpHが8.0〜9.
0を保つように添加し、ラテックスを凝集肥大させ平均
粒径0.19μのラテックスを得た。
を別々のノズルから、ラテックスのpHが8.0〜9.
0を保つように添加し、ラテックスを凝集肥大させ平均
粒径0.19μのラテックスを得た。
このゴムラテックスに下記に示す単量体混合物を重合助
剤とともに加え、60℃で6時間反応させた。重合転化
率は99%であった。
剤とともに加え、60℃で6時間反応させた。重合転化
率は99%であった。
スチレン 12 34.3
メチルメタクリレート 16 45.7エチルアクリレ
ート 7 200 ジビニルベンゼン 0.04 、t−ブチルハイドロ パーオキサイト” o、og このラテックスにターシャリ−ブチルフェノール0.5
部、ジラウリルチオプロピオネ−)0.5部を添加した
後塩酸水により酸析し、脱水、水洗、乾燥して粉末状の
MBAS樹脂を得た。得られたMBAS樹脂20部をM
S樹脂(メチルメタクリレート60%、スチレン40%
の共重合体、屈折3 率nD 1.5372.230℃で測定した溶融粘度が
1.0×103 ポイズ)のベレット80部に混合し、
5部m/m径の押出機で230℃で混練し、混合樹脂投
レットを得た。このベレットから更に同押出機を用いて
Q、2m/m のT−ダイシート、及び射出成形機で3
m7m の板を成形し、それぞれについて物性を測定し
た。その結果を表1に示す。得られた成形品は透明性に
優れ、未溶融物(フィッシュアイ)も少く、表面光沢性
が優れていた。アイゾツト衝撃強度は5.0 kg・c
m / cmを示し、MS樹脂単独の場合の1.2 k
17 cm’ / cm 2に対して約4倍の値を示し
た。
ート 7 200 ジビニルベンゼン 0.04 、t−ブチルハイドロ パーオキサイト” o、og このラテックスにターシャリ−ブチルフェノール0.5
部、ジラウリルチオプロピオネ−)0.5部を添加した
後塩酸水により酸析し、脱水、水洗、乾燥して粉末状の
MBAS樹脂を得た。得られたMBAS樹脂20部をM
S樹脂(メチルメタクリレート60%、スチレン40%
の共重合体、屈折3 率nD 1.5372.230℃で測定した溶融粘度が
1.0×103 ポイズ)のベレット80部に混合し、
5部m/m径の押出機で230℃で混練し、混合樹脂投
レットを得た。このベレットから更に同押出機を用いて
Q、2m/m のT−ダイシート、及び射出成形機で3
m7m の板を成形し、それぞれについて物性を測定し
た。その結果を表1に示す。得られた成形品は透明性に
優れ、未溶融物(フィッシュアイ)も少く、表面光沢性
が優れていた。アイゾツト衝撃強度は5.0 kg・c
m / cmを示し、MS樹脂単独の場合の1.2 k
17 cm’ / cm 2に対して約4倍の値を示し
た。
+I ASTM D−1003,Tp :平行光線透過
率。
率。
矢2 T−グイシートを観察し、A、 B、 C,D、
Eで表示した。Aはほとんどフィッシュアイが観察さ
れないもの、Eは全面に無数認められるものとし、その
間を5つにランクした。
Eで表示した。Aはほとんどフィッシュアイが観察さ
れないもの、Eは全面に無数認められるものとし、その
間を5つにランクした。
■3 ASTM−D−256,Uノツチ(R=1.0m
m)。
m)。
−X−4ASTM−D−1525,荷重5kg。
実施例2.3,4,10,11.12
実施例1に示したゴムラテックスに対して添加後重合す
る単量体の割合を表−2に示すように変えた以外は実施
例1と同様にしてMBAS樹脂をつくった。実施例1と
同様にMS樹脂に混練し、得られた成形物の物性を表2
に示した。フィッシュアイはメチルメタクリレートの一
部をエチルアクリレ−) (E、A) 、ブチルアクリ
レ−) (BAン2−エチルへキシルアクリレ−)(2
−EHA)に置き換えることによって他の物性を損うこ
となく著しく減少し、外観特性の優れた成形物が得られ
た。
る単量体の割合を表−2に示すように変えた以外は実施
例1と同様にしてMBAS樹脂をつくった。実施例1と
同様にMS樹脂に混練し、得られた成形物の物性を表2
に示した。フィッシュアイはメチルメタクリレートの一
部をエチルアクリレ−) (E、A) 、ブチルアクリ
レ−) (BAン2−エチルへキシルアクリレ−)(2
−EHA)に置き換えることによって他の物性を損うこ
となく著しく減少し、外観特性の優れた成形物が得られ
た。
実施例5.6.7. s、 9
グラフト単量体組成は実施例3と同じであるが、これら
単量体を下記の配合で使用し、それぞれ60℃で6時間
重合せしめてMBAS樹脂を得た。
単量体を下記の配合で使用し、それぞれ60℃で6時間
重合せしめてMBAS樹脂を得た。
実施例1と同様にして得た物性値を表2に示した。
実施例13
クラフト単量体組成は実施例3と同じであるが、これら
単量体混合物を連続的にゴムラテックスに7時間かけて
添加し60’Cで反応せしめMBAS樹脂を得た。実施
例1と同様にして得た物性値を表2に示した。
単量体混合物を連続的にゴムラテックスに7時間かけて
添加し60’Cで反応せしめMBAS樹脂を得た。実施
例1と同様にして得た物性値を表2に示した。
実施例14.15および比較例3
グラフト重合の方法は実施例3と同様に行ったが、使用
したゴムラテックスの平均粒径はそれぞれ凝集化条件を
かえ、粒径0.25μ(実施例14)および05μ(実
施例15)のものを用いてMBAS樹脂を得た。その物
性値を表2に示した。
したゴムラテックスの平均粒径はそれぞれ凝集化条件を
かえ、粒径0.25μ(実施例14)および05μ(実
施例15)のものを用いてMBAS樹脂を得た。その物
性値を表2に示した。
比較例3では凝集化操作を行わす0,08μの平均粒径
のものをそのま〜用いたが衝撃強度は劣っている。
のものをそのま〜用いたが衝撃強度は劣っている。
比較例1,2
グラフト単量体としてアクリル酸エステルを全く含まな
い例(比較例1)および過剰に含む例(比較例2)を示
した。前者はフィッシュアイが多く、後者は熱変形温度
の低下を°まねくことがわかる。
い例(比較例1)および過剰に含む例(比較例2)を示
した。前者はフィッシュアイが多く、後者は熱変形温度
の低下を°まねくことがわかる。
実施例16.17.18
実施例1で得られたMBAS樹脂とMS樹脂の混合割合
をかえ、実施例1と同様にして成形物を得、その物性値
を表3に示した。
をかえ、実施例1と同様にして成形物を得、その物性値
を表3に示した。
表3
Claims (1)
- ブタジェン重合体またはブタジェンを主成分とするブタ
ジェン−スチレン共重合体ゴム40乃至80重量部を含
む平均粒径0,1〜05μのラテックスに、ラテックス
中のゴム量と相補的に100重量部になる量のスチレン
、メチルメタクリレート及びアルキルアクリレート(こ
こでスチレン、メチルメタクリレート、アルキルアクリ
レートの相互の割合はそれぞれ20乃至65重量%、2
0乃至70重量%、1乃至35重量%である)と要すれ
ばこれらの単量体と共重合可能な架橋剤001乃至5重
量部を後重合させて得られるブタジェン−スチレン−メ
チルメタクリレート−アルキルアクリレートグラフト共
重合体1乃至50重量部と、メチルメタクリレート40
乃至80重量%とスチレン20乃至6ON量%の組成よ
りなるメチルメタクリレート−スチレン共重合体50乃
至9ON量部とからなる(組成物の全量を100重量部
とする)透明性、外観特性の優れた耐衝撃性熱可塑性樹
脂組成物。
Priority Applications (4)
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---|---|---|---|
JP59048061A JPS60192754A (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | 熱可塑性樹脂組成物 |
FR8503759A FR2561248B1 (fr) | 1984-03-15 | 1985-03-14 | Composition de resine thermoplastique |
GB08506738A GB2156365B (en) | 1984-03-15 | 1985-03-15 | Thermoplastic resin composition |
US06/821,878 US4607080A (en) | 1984-03-15 | 1986-01-27 | Thermoplastic resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP59048061A JPS60192754A (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS60192754A true JPS60192754A (ja) | 1985-10-01 |
JPS6347745B2 JPS6347745B2 (ja) | 1988-09-26 |
Family
ID=12792829
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP59048061A Granted JPS60192754A (ja) | 1984-03-15 | 1984-03-15 | 熱可塑性樹脂組成物 |
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Country | Link |
---|---|
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FR (1) | FR2561248B1 (ja) |
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Cited By (3)
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MY124925A (en) | 2000-07-26 | 2006-07-31 | Toray Industries | Rubber-reinforced styrene transparent resin composition and method of producing the same |
KR100477944B1 (ko) * | 2002-12-03 | 2005-03-21 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴레이트-스티렌-아크릴로니트릴 그라프트 공중합체조성물 및 그의 제조방법 |
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- 1984-03-15 JP JP59048061A patent/JPS60192754A/ja active Granted
-
1985
- 1985-03-14 FR FR8503759A patent/FR2561248B1/fr not_active Expired
- 1985-03-15 GB GB08506738A patent/GB2156365B/en not_active Expired
-
1986
- 1986-01-27 US US06/821,878 patent/US4607080A/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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---|---|
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FR2561248B1 (fr) | 1988-04-15 |
US4607080A (en) | 1986-08-19 |
GB2156365A (en) | 1985-10-09 |
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