FR2561248A1

FR2561248A1 - Composition de resine thermoplastique

Info

Publication number: FR2561248A1
Application number: FR8503759A
Authority: FR
Inventors: Haruhiko Yusa; Masanori Oota; Kazuo Takahashi
Original assignee: Kureha Corp
Current assignee: Kureha Corp
Priority date: 1984-03-15
Filing date: 1985-03-14
Publication date: 1985-09-20
Also published as: GB2156365A; JPS60192754A; GB8506738D0; JPS6347745B2; GB2156365B; US4607080A; FR2561248B1

Abstract

COMPOSITION DE RESINE THERMOPLASTIQUE; UNE COMPOSITION DE RESINE THERMOPLASTIQUE RESISTANT AU CHOC AYANT D'EXCELLENTES PROPRIETES DE TRANSPARENCE ET D'ASPECT COMPREND A UN COPOLYMERE GREFFE DE BUTADIENE-STYRENE-METHACRYLATE DE METHYLE-ACRYLATE D'ALKYLE OBTENU PAR POSTPOLYMERISATION DE STYRENE, DE METHACRYLATE DE METHYLE ET D'UN ACRYLATE D'ALKYLE EN UN LATEX COMPRENANT UN CAOUTCHOUC D'HOMOPOLEMRE DE BUTADIENE OU UN CAOUTCHOUC DE COPOLYMERE DE BUTADIENE-STYRENE CONSTITUE PRINCIPALEMENT DE BUTADIENE ET AYANT UN DIAMETRE MOYEN DES PARTICULES DE 0,1 A 0,5M ET B UN COPOLYMERE DE METHACRYLATE DE METHYLE-STYRENE; CETTE COMPOSITION FAIT L'OBJET DE LIMITATIONS QUANTITATIVES.

Description

La présente invention concerne une composi-ior. dc ré-

sine thermoplastique résistant au choc. Plus pari:iliire-

ment elle concerne une composition de résine tnermoplasti-

que résistant au choc ayant d'excellentes propriétés de transformation, de transparence et d'aspect. Cette compo- sition de résine est préparée par mélange d'un copolymère

greffé de butadiène-styrène-méthacrylate de méthyle-

acrylate d'alkyle (appelé ci-après reîini. M1hA.-) avec un

copolymère de méthacrylate dle méthyle-styrène -ppele ci-

]o après résine MS), la résine MBAS étant préparée par post-

polymérisation de styrène, d'un méthacrylate, d'un ester

alkylique de l'acide acrylique ayant 2 à 8 atomes de car-

bone dans le radical alkyle et, au besoin, d'un moncmère réticulable copolymérisable avec ces monomêres, avec un

i5 latex de polybutadiène ou d'un copolymre de butadiène-

styrène comprenant principalement du butadwJne-.

On connait à ce jour une composition clde resine thermc-

plastique ayant une transparence satisfaisante et une ex-

celJente résistance au choc qui est constituée de la résine MS qnélal:gée avec un copolymère MBS ou un copolymère ABSM (copolymère d'acrylonitrilebutadiène-styrène-méthacrylate

de rdéthyle) qui est obtenue par polymérisation avec gref-

fage d'un monomére choisi dans -le groupe constitué par le styrène, le méthacrylate de méthyle et l'acrylonitrile avec un copolymère de butadiène-styrène (par exemple comme

décrit dans le brevet japonais examiné publié n 52-32772).

L.a fait de telles compositions de résine thermoplastique

sont transparentes et ont une grande résistance au choc.

Cependant les propriétés d'aspect de ces compositions de résine ne sont pas toujours satisfaisantes. Une résine de méthacrylate de méthyle ou une résine de méthacrylate de méthyle-styrène est essentiellement caractérisée par une grande transparence et par la surface dépourvue de défauts et très brillante d'un article façonné qui en dérive. En raison de ces caractéristiques, ces résines sont utilisées

de façon avantageuse dans diverses applications. Cepen-

dant pour supprimer le défaut, c'est-à-dire la faible ré-

sistance au choc, de ces résines, on leur mélange la ré-

sine MBS ou la résine ABSM. Ce mélange est efficace de façon certaine pour améliorer remarquablement la résis-

tance au choc sans altérer la transparence. La composi-

tion de résine obtenue peut cependant présenter des dé-

fauts constitués de matières non fondues que l'on appelle oeils-depoisson. En particulier un article extrudé fait

d'une telle composition a tendance à présenter des inéga-

lités de surface qui nuisent à son aspect. Donc l'emploi d'une telle composition de résine peut être extrêmement limité.

là A la suite de recherches poussées portant sur ces dé-

fauts, la demanderesse a découvert que lorsqu'une résine

MBAS classique, comprenant un latex de caoutchouc de buta-

diène ou de butadiène-styrène avec lequel du styrène, du

méthacrylate de méthyle ou de l'acrylonitrile est polymé-

risé avec greffage, est modifiée par remplacement d'une partie du méthacrylate de méthyle par un ester alkylique de l'acide acrylique, la résine MBAS modifiée obtenue est

capable de conférer des propriétés élevées de transparen-

ce et de résistance au choc à la résine MS et simultané-

ment de lui conférer des propriétés d'aspect satisfaisan-

tes. L'invention découle de cette découverte.

L'invention concerne une composition de résine thermo-

plastique résistant au choc ayant d'excellentes propriétés

de transparence et d'aspect qui comprend (A) 1 à 50 par-

ties d'un copolymère greffé de butadiène-styrène-méthacry-

late de méthyle-acrylate d'alkyle obtenu par post-polymé-

risation du styrène, du méthacrylate de méthyle et d'un acrylate d'alkyle et, au besoin, d'un monomère réticulant copolymérisable avec ces monomères en un latex comprenant à 80 parties d'un caoutchouc de polymère de butadiène ou d'un caoutchouc de copolymère de butadiène-styrène comprenant principalement du butadiène et ayant une

taille moyenne des particules de 0,1 à 0,5/ um, la quan-

tité de styrène, de méthacrylate de méthyle et d'acry-

late d'alkyle monomères étant telle que l'on obtienne 100 parties en relation complémentaire avec le caout- chouc contenu dans le latex, les proportions mutuelles de ces monomères étant de 20 à 65 % de styrène, 20 à 70 % de méthacrylate de méthyle et 1 à 35 % d'acrylate d'alkyle, et (B) 50 à 99 parties d'un copolymère de méthacrylate de méthyle-styrène ayant une composition de 40 à 80 % de

méthacrylate de méthyle et 20 à 60 % de styrène, la quan-

tité totale de la composition étant de 100 parties. Dans

la présente description les quantités exprimées en "pour-

centages" et en "parties" sont en poids.

Dans le cas o les composants de greffage qui sont polymérisés avec greffage en polymère caoutchouteux sont uniquement le styrène et le méthacrylate de méthyle, il est parfois difficile d'obtenir d'excellentes propriétés d'aspect. Selon l'invention, par mélange d'un copolymère

greffé obtenu par emploi d'un composant de greffage com-

prenant 1 à 35 % d'un acrylate d'alkyle, en plus du sty-

rène et du méthacrylate de méthyle, avec la résine MS, on peut obtenir une excellente composition de résine thermoplastique ayant une combinaison bien équilibrée des

propriétés de résistance au choc, de transparence et d'as-

pect, qu'il était impossible d'obtenir à ce jour et qui

présente des propriétés d'aspect remarquablement amélio-

rées même après avoir été façonnée en un article extrudé.

L'invention va maintenant être décrite de façon dé-

taillée.

La composition de résine de l'invention comprend une

résine MBAS et une résine MS.

Résine MBAS

Le terme "résine MBAS" tel qu'on l'emploie ici dési-

gne, comme précédemment décrit, un copolymère greffé de butadiène-styrèneméthacrylate de méthyle-acrylate d'alkyle obtenu par postpolymérisation de styrène, de méthacrylate de méthyle et d'un acrylate d'alkyle, et, comme monomère facultatif, d'un monomère réticulant, dans un latex de caoutchouc de polybutadiène ou de caout- chouc de copolymère de butadiène- styrène comprenant principalement du butadiène. On ne sait pas toujours avec certitude si tous les monomères sont ou non copolymérisés

avec greffage en polymère caoutchouteux par la post-

polymérisation. De plus il n'y a pas grand intérêt prati-

que à éclaircir ce point. Donc dans l'invention pour sim-

plifier, un copolymère produit par post-polymérisation

des monomères précités dans le latex de caoutchouc pré-

cité est appelé "copolymère greffé".

Le latex de caoutchouc qui constitue un polymère "tronc" du copolymère greffé pris dans ce sens, est un latex dont le caoutchouc est un polymère de butadiène ou

un copolymère de butadiène-styrène comprenant principale-

ment du butadiène. Le terme "polymère" tel qu'on l'em-

ploie ici, ne désigne pas nécessairement un "homopoly-

mère". De même le terme "copolymère" tel qu'on l'emploie ici n'est pas limite à un copolymère composé uniquement

des monomères indiqués. Lorsqu'on considère ici un poly-

mère (a) d'un monomère spécifique ou un copolymère (b) de monomères spécifiques, il est sous-entendu que ces termes comprennent les copolymères (a' et b') formés avec une petite quantité de monomères copolymérisables avec les monomères particuliers décrits respectivement pour le polymère (a) et les copolymères (b), à condition que les propriétés physico-chimiques des copolymères

(a') et (b') en tant que matières polymères ne présen-

tent essentiellement pas de différence par rapport à

celles du polymère (a) ou (b).

Le latex de caoutchouc de polymère de butadiène ou de copolymère de butadiène-styrène, constitué principalement de butadiène, peut être préparé selon un procédé connu de polymérisation en émulsion. Dans ce cas, des agents

réticulants, par exemple du divinylbenzène, des dimétha-

crylates tels que le diméthacrylate d'éthylèneglycol et le diméthacrylate de triméthylèneglycol, ainsi que des diacrylates tels que le diacrylate d'éthylèneglycol et le diacrylate de 1,3-butanediol peuvent être utilisés pour réticuler le copolymère caoutchouteux. Des agents de transfert de chaîne, par exemple le dodécylmercaptan O10 et le laurylmercaptan peuvent également être utilisés pour ajuster la teneur en gel du polymère caoutchouteux obtenu. Le latex de polymère caoutchouteux ainsi obtenu a de préférence une teneur en matières sèches de 20 à

%, en particulier de 25 à 45 %. L'effet de modifica-

tion de la résistance au choc qu'exerce le MBAS sur la résine MS est influencé par le diamètre des particules

du latex de caoutchouc utilisé et il est nécessaire d'a-

juster le diamètre des particules, exprimé par le diamè-

tre moyen des particules, entre 0,1 et 0,5/um. Ce diamé-

tre des particules peut être ajusté grace au choix de la -

nature de l'émulsifiant utilisé et de la quantité du ca-

talyseur utilisé lorsque l'on effectue la polymérisation

en émulsion. Sinon on peut préparer au préalable un la-

tex de caoutchouc ayant un diamètre moyen des particules de 0,05 à 0,lpm et le mélanger avec un agent coagulant de façon à coaguler partiellement le latex et ajuster ainsi le diamètre moyen des particules entre 0,1 et

0,5 Pm. Comme agent coagulant, on utilise des électro-

lytes classiques, par exemple des acides minéraux tels que l'acide chlorhydrique, l'acide sulfurique et l'acide

nitrique; des acides organiques tels que l'acide acéti-

que, l'acide malique et l'acide maléique; et des sels tels que le chlorure de sodium, le chlorure de calcium et

le chlorure de magnésium.

Le latex ainsi obtenu comprenant 40 à 80 parties du

polymère caoutchouteux ayant un diamètre moyen des par-

ticules de 0,1 à 0,5 m est mélangé avec 20 à 60 parties d'un mélange de monomères de styrène, de méthacrylate de méthyle et d'un acrylate d'alkyle et, au besoin 0,01 à 5 % d'un monomère réticulant copolymérisable avec ces monomères, de telle sorte que la quantité des monomères

soit une quantité complémentaire telle que l'on obtien-

ne 100 parties en combinaison avec la quantité de poly-

mère caoutchouteux. Ensuite le mélange obtenu est sou-

mis à une polymérisation avec greffage. Les proportions de styrène, de méthacrylate de méthyle et d'acrylate d'alkyle ajoutées au latex de polymère caoutchouteux sont importantes pour obtenir une compatibilité uniforme de la résine MBAS avec la résine MS et pour obtenir une composition de résine ayant d'excellentes propriétés de

transparence et d'aspect et présentant une forte résis-

tance au choc. Il est nécessaire que les proportions de styrène, de méthacrylate de méthyle et d'acrylate d'alkyle soient telles que le styrène constitue de 20 à 65 % de préférence de 25 à 55 %, le méthacrylate de méthyle de à 70 % de préférence de 30 à 65 %, et l'acrylate

d'alkyle de 1 à 35 % de préférence de 5 à 30 %. Une pe-

tite quantité de comonomères copolymérisables avec ces trois monomères peut de plus être ajoutée tant que les proportions précitées sont utilisées. Il ressort de la

description précédente du composant caoutchouteux que

ces composés de greffage selon l'invention doivent être

ainsi compris.

Comme acrylate d'alkyle, on utilise des acrylates d'alkyles ayant 2 à 8 atomes de carbone dans le radical alkyle, par exemple l'acrylate d'éthyle, l'acrylate de

butyle, l'acrylate d'octyle et l'acrylate de 2-éthyl-

hexyle. La proportion de l'acrylate d'alkyle à la quan-

tité totale des monomères ajoutés est dans la gamme de 1 à 35 %, de préférence de 5 à 25 %. Si la quantité d'acrylate d'alkyle est inférieure à 1 %, on n'observe pas l'avantage dû à son emploi, c'est-à-dire que la

dispersion du MBAS dans le MS est médiocre, ce qui pro-

voque l'apparition d'oeils-de-poisson. D'autre part si la quantité d'acrylate d'alkyle est supérieure à 35 %,

la composition de résine thermoplastique obtenue pré-

sente une diminution de la résistance à la chaleur.

Les composants monomères qui sont postpolymérisés en polymère caoutchouteux peuvent être ajoutés en une seule fois. Les composants monomères peuvent également être ajoutés de façon fractionnée en plusieurs fois ou peuvent également être ajoutés en continu. Le mélange des monomères à postpolymériser peut contenir au besoin 0,01 à 5 parties, pour 100 parties de la quantité totale du caoutchouc et du mélange de monomères, d'un monomère

réticulant copolymérisable avec les monomères. Le mono-

mère réticulant est efficace pour améliorer la fluidité

à l'état fondu de la composition de résine thermoplasti-

que obtenue. Comme agent réticulant on utilise les mono-

mères réticulants précités (ayant plusieurs insaturations éthyléniques, utilisés pour la réticulation du polymère caoutchouteux). Résine MS

Le composant résineux que l'on mélange avec la ré-

sine MBAS obtenue comme décrit ci-dessus, est une résine

MS, c'est-à-dire un copolymère de méthacrylate de méthyle-

styrène. Il ressort de la description de la résine MBAS

que le terme "copolymère de méthacrylate de méthyle-

styrène" tel qu'on l'emploie ici peut comprendre, en

plus d'un copolymère composé uniquement des monomères in-

diqués, c'est-à-dire le méthacrylate de méthyle et le styrène, des copolymères comprenant ces monomères et une petite quantité (inférieure à 10 %) de comonomères (par exemple de composés diènes) copolymérisables avec ces monomères. La résine MS peut être préparée selon un

procédé connu de polymérisation en émulsion, de polymé-

risation en suspension ou de polymérisation en masse.

Les proportions du méthacrylate de méthyle et du styrène sont telles que la concentration du méthacrylate de méthyle soit dans la gamme de 40 à 80 % de préférence de 45 à 75 %, et la proportion du styrène soit dans la

gamme de 20 à 60 % de préférence de 25 à 55 %. Comme pré-

cédemment décrit les résines MS comprennent celles dans lesquelles 50 % ou moins du méthacrylate de méthyle sont

remplacés par d'autres méthacrylates tels que le méthacry-

late d'éthyle et le méthacrylate de butyle et/ou l'acry-

lonitrile, et/ou 50 % ou moins du styrène sont remplacés par d'autres monomères vinyliques aromatiques, tels que

l'améthylstyrène, le vinylnaphtalène et l'isopropényl-

naphtalène.

La préparation de la composition va maintenant être décrite. La proportion de mélange de la résine MBAS est de 1 à 50 parties de préférence de 5 à 30 parties et celle de la résine MS de 50 à 99 parties, de préférence de 70 à parties, pour que l'amélioration de la résistance au choc soit obtenue. Une composition comprenant la résine

MBAS et la résine MS correspond à 100 parties.

La préparation de la composition selon l'invention peut être effectuée selon un procédé quelconque assurant la formation d'un mélange uniforme et intime de la résine

MBAS et de la résine MS.

Un procédé préféré comprend un stade de mélange des résines et un stade de fusion du mélange. Le mélange des résines peut être effectué alors que les deux résines sont sous forme d'une émulsion. Il faut tenir compte du fait qu'un malaxage d'une masse fondue a généralement lieu lors de la fabrication d'un article façonné à partir de la composition par moulage par injection ou selon un procédé semblable et que si un mélange uniforme est assure, il va de soi que la composition de l'invention peut être

préparée selon une simple opération de mélange ne com-

prenant pas de stade de fusion.

La composition de l'invention est essentiellement une composition de résine thermoplastique. Par conséquent la composition de l'invention peut contenir des matières

auxiliaires, utilisées classiquement pour une telle com-

position, tant qu'elles sont compatibles avec la compo-

sition de l'invention. Parmi ces matières auxiliaires figurent les résines thermoplastiques, les antioxydants, les stabilisants thermiques, les matières colorantes,

les charges et d'autres additifs.

Les exemples ci-après permettent une meilleure com-

préhension de la nature et de l'utilité de l'invention.

Dans ces exemples les quantités exprimées en "parties"

et en "%" sont en poids.

Exemple 1

Dans un autoclave muni d'un agitateur, on introduit

46 parties de butadiène, 19 parties de styrène, 150 par-

ties d'eau, 0,5 partie d'oléate de potassium, comme émul-

sifiant, 0,13 partie d'hydroperoxyde de tert-butyle, comme amorceur, 0,03 partie de Rongalit, 0,002 partie de

sulfate ferreux, 0,003 partie d'éthylènediaminetétraacé-

tate de sodium-et 0,1 partie de pyrophosphate de sodium.

On polymérise le mélange obtenu à une température de 45 C pendant 17 heures. Le latex de caoutchouc obtenu a un diamètre moyen des particules de 0,08 /m. On ajoute 0,059

partie de sulfosuccinate de sodium au latex pour le sta-

biliser. On ajoute au latex par des buses séparées une solution aqueuse à 0,2 % d'HC2 et une solution aqueuse à 2 % d'hydroxyde de sodium pour maintenir le pH du latex

à une valeur de 8,0 à 9,0, afin que la coagulation par-

tielle du latex fasse grossir les particules de latex.

Le latex ainsi obtenu a un diamètre moyen des particules de 0,19 1m. A ce latex de caoutchouc on ajoute le mélange

de monomères suivant avec des aides de polymérisation.

On fait réagir le mélange obtenu à une température de C pendant 6 heures. La conversion par polymérisation

est de 99 %.

Composition Parties % Styrène 12 34,3 Méthacrylate de méthyle 16 45,7 Acrylate d'éthyle 7 20,0 Divinylbenzène 0,04 Hydroperoxyde de tert-butyle 0,08 Rongalit 0,08

On ajoute au latex obtenu 0,5 partie de tert-

butylphénol et 0,5 partie de thiopropionate de dilauryle.

On soumet ensuite le latex à une coagulation par acidification, on lave à l'eau et on sèche pour obtenir une résine MBAS sous forme d'une poudre. On mélange 20

parties de la résine MBAS obtenue avec 80 parties de pas-

tilles d'une résine MS (un copolymère de 60 % de méthacry-

late de méthyle et 40 % de styrène, indice de réfraction nD = 1,5372, viscosité à l'état fondu déterminée à 230 C = 1,0 x 103 poises). On malaxe le mélange dans une extrudeuse ayant un diamètre de 50 mm, à une température

de 230 C pour obtenir des pastilles du mélange de rési-

nes. On façonne les pastilles en une feuille de 0,2 mm avec une filière en T avec la même extrudeuse et en une bande de 0,3 mm au moyen d'une machine de moulage par

injection.

On détermine les propriétés physiques de cette feuil-

le et de cette bande, les résultats figurent dans le ta-

bleau I. Les articles façonnés obtenus ont une excellen-

te transparente, contiennent peu de matières non fondues

(oeils-de-poisson) et ont un excellent brillant superficiel.

La résistance au choc Izod de la bande est de 0,5 kg.cm/ cm (4,9 daN. cm/cm) qui est environ quadruple de celle

de la résine MS seule, 1,2 kg.cm/cm (1,2 daN.cm/cm).

Tableau I

Propriétés physiques de Propriétés physiques de la feuille obtenue avec l'article moulé une filière en T par injection Transparence Etat des Résistance Température d

*1 oeufs-de- Izod *3 Ramollisse-

poisson *2 (daN.cm/cm) ment Vicat *4 (Tp%) (catégorie) (OC)

94 A 4,9 99

1 ASTM-D-1003, Tp: Transmission en lumière parallèle.

2 On observe la feuille obtenue avec la filière en T, on la note A, B, C, D ou E. Le symbole A indique l'absence presque complète d'oeils-depoisson et le

symbole E indique la présence d'innombrables oeils-de-

poisson sur toute la surface. On classe ainsi le de-

gré d'apparition des oeils-de-poisson en 5 catégories.

3 ASTM-D-256, entaille en U (R = 1,0 mm)

4 ASTM-D-1525, charge 5 kg.

Exemples 2, 3, 4, 10, 11 et 12 On prépare des résines MBAS comme dans l'exemple 1, si ce n'est que l'on modifie les proportions des monomères postpolymérisés avec le latex de caoutchouc comme indiqué

dans le tableau 2.

On malaxe les résines MBAS obtenues avec la résine MS de la même façon que dans l'exemple 1. Les propriétés physiques des articles façonnés obtenus figurent dans le tableau 2. On constate qu'en remplaçant une partie du méthacrylate de méthyle par un monomère choisi parmi l'acrylate d'éthyle (EA), l'acrylate de butyle (BA) et l'acrylate de 2-éthylhexyle (2-EHA) on peut réduire à un degré extrême l'apparition des oeils-de- poisson sans

nuire aux autres propriétés physiques des articles fa-

çonnés. Les articles façonnés présentent d'excellentes propriétés d'aspect. Exemples 5, 6, 7, 8 et 9 On prépare des résines MBAS comme dans l'exemple 3, si ce n'est que l'on ajoute les monomères de greffage

avec la composition monomère dans les deux stades sui-

vants (voir tableau), chaque stade de polymérisation

étant effectué à une température de 60 C pendant 6 heu-

res. Les propriétés physiques des mélanges des résines

MBAS avec la résine MS, que l'on obtient de la même fa-

çon que dans l'exemple 1, figurent dans le tableau II.

Tableau II Composition de monomères Composition de monomères du ler stade du 2e stade Exem- (parties) (parties) ple

N ST MMA EA DVB ST MMA EA DVB

6,0 9,0 2,5 0,02 6,0 9,0 2,5 0,02

6 12,0 8,0 O 0,02 O 10,0 5,0 0,02

7 O 10,0 5,0 0,02 12,0 8,0 O 0,02

8 12,0 0 0 0,01 O 18,0 5,0 0,03

9 O 18,0 5,0 0,03 12,0 0 O 0,01

Exemple 13

On prépare une résine MBAS comme dans l'exemple 3 si

ce n'est que l'on ajoute en continu le mélange des mono-

mères au latex de caoutchouc en une période de 7 heures et que l'on fait réagir à une température de 60 C. Les propriétés physiques de l'article façonné obtenu de la

même façon que dans l'exemple 1, figurent dans le tableau 2.

Exemples 14 et 15 et exemple comparatif 3 On prépare des résines MBAS comme dans l'exemple 3,

si ce n'est que l'on modifie le diamètre moyen des par-

ticules du latex de caoutchouc pour qu'il soit de 0,25 m (exemple 14) ou de 0,5m (exemple 15) par emploi de différentes conditions de coagulation et, dans l'exemple

comparatif 3, on n'effectue pas de coagulation, le dia-

mètre moyen des particules du latex de caoutchouc étant de 0,08 pm. La résistance au choc de la composition de résine de l'exemple comparatif 3 est inférieure à celle

des compositions de résine des exemples 14 et 15.

Exemples comparatifs 1 et 2 On prépare des résines MBAS comme dans l'exemple 1, si ce n'est que les monomères de greffage ne contiennent pas d'ester d'acide acrylique (exemple comparatif 1) ou contiennent une quantité excessive d'un ester d'acide acrylique (exemple comparatif 2). On constate que dans

l'exemple comparatif 1 il se forme une quantité importan-

te d'oeils-de-poisson et que dans l'exemple comparatif 2,

la température de déformation thermique s'abaisse.

Tableau II. Composition des monomères de greffage pour la résine MBAS et

propriétés physiques de l'article façonné.

_ _ Propriétés physiques de Propriétés physiques de Composition des monomères de greffage (parties) la feuille obtenue avec l'article moulé par ________.... .une filière en T injection - St__._ MMA AE DVB. TranspaEtat des Résistance Température

* Parties % Parties % Parties O Partie rence oeilts-de-pois. Izod de ramollis-

À (Tp%) (catégorie) daN.cm/cm) sement Vicat Exemple. .._. ( C)

NO 2 12,0 34,3 20,5 58,6 2,5 (EA) 7,1 0,04 94 B 4,9 99

3 " 18,0 51,4 5,0 (EA) 14,3 " 94 A 4,9 99

4 " 13,0 37,1 10,0 (EA) 28,6 94 A 5,2 97

" " 18,0 51,4 5,0 (EA) 14,3 94 A 4,9 99

6 l " l"l (") "l l 94 A 4,9 99 7 " l"ll "(") " " 94 A 4,9 99 8 "ll "ll " (") "l l 93 A 5,1 99 9 l "ll " " (") l l 93 A 5,1 99 " " () l 0 94 A 6,4 97

11 " (BA) 0,04 94 A 4,9 99

12 " " "(2EHA) 93 A 4,8 98

13 "(EA) 94 A 4,9 99

14 " (") 94 A 5,4 99

" (") 91 B 8,7 99

Comp. Ex. N

1 " 23,0 65,7 0 0 0,04 90 E 5,1 100

2 8,0 22,8 15,0 (EA) 42,9 93 A 5,7 89

_ 3 " " 18,0 51,4 5,0 (EA) 14,2 "95 A 2,4 99

Nota: ST: Styrène MMA: Méthacrylate de méthyle AE: Ester de l'acide acrylique EA: Acrylate d'éthyle BA: Acrylate de butyle 2-EHA: Acrylate de 2-éthylhexyle

Tp: Transmission en lumière parallèle.

Exemples 16, 17 et 18

On prépare des articles façonnés comme dans l'exem-

ple 1, si ce n'est que l'on modifie les proportions de mélange de la résine MBAS obtenue dans l'exemple 1 et de

la résine MS. Les propriétés physiques des articles fa-

çonnés figurent dans le tableau 3.

Tableau III Rapport de Propriétés physiques Propriétés physiques combinaison de la feuille formée de l'article moulé (parties en avec une filière en par injection poids) T Exemple résine MS/

NO résine MBAS Trans- Etat des Résistance Tempéra-

N0 parence oeils-de- Izod ture de

(Tp%) poisson (daN.cm/cm) ramollis-

(catégorie sement (categorie Izod ( C)

16 95/5 93 A 1,8 104

17 90/10 93 A 2,5 103

18 70/30 92 A 6,8 94

256124e

Claims

REVENDICATIONS

1. Composition de résine thermoplastique résistant au choc, ayant d'excellentes propriétés de transparence et d'aspect, qui comprend (A) 1 à 50 parties en poids d'un copolymère greffé de butadiène-styrèneméthacrylate de méthyle-acrylate d'alkyle obtenu par postpolymérisa- tion de styrène, de méthacrylate de méthyle et d'un acrylate d'alkyle en un latex comprenant 40 à 80 parties en poids d'un caoutchouc d'homopolymère de butadiène ou

d'un caoutchouc de copolymère de butadiène-styrène com-

prenant principalement du butadiène et ayant un diamè-

tre moyen des particules de 0,1 à 0,5/um, la quantité des monomères de postpolymérisation étant telle que l'on obtienne 100 parties en poids en relation complémentaire avec le caoutchouc contenu dans le latex, les proportions mutuelles de ces monomères étant de 20 à 65 % en poids de styrène, 20 à 70 % en poids de méthacrylate de méthyle et 1 à 35 % en poids d'acrylate d'alkyle, et (B) 50 à 99 parties en poids d'un copolymère de méthacrylate de

méthyle-styrène composé de 40 à 80 % en poids de méthacry-

late de méthyle et 20 à 60 % en poids de styrène, la quantité totale de la composition étant de 100 parties

en poids.

2. Composition selon la revendication i dans laquel-

le les monomères soumis à la postpolymérisation compren-

nent de plus 0,01 à 5 parties en poids, par rapport à parties en poids de la quantité totale du caoutchouc

et des monomères à postpolymériser d'un monomère réticu-

lant copolymérisable avec ces monomères.

3. Composition selon la revendication 1 dans laquelle l'acrylate d'alkyle dans la postpolymérisation a 2 à 8

atomes de carbone dans le radical alkyle.