JP2000204220A - メタクリル系樹脂用改質剤 - Google Patents
メタクリル系樹脂用改質剤Info
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- C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
Abstract
(57)【要約】
【課題】 加工条件の広い範囲で耐衝撃性と高透明性を
与えるメタクリル系樹脂用改質剤の提供。 【解決手段】 耐衝撃性改質剤および高分子加工性改質
剤のブレンドからなる改質剤であって、該耐衝撃性改質
剤と高分子加工性改質剤の重量比率を９５／５〜８０／
２０とし、該高分子加工性改質剤は、０．４重量％トル
エン溶液の３０℃で測定した時の比粘度が２．５〜５．
０の値を有することを特徴とする。
与えるメタクリル系樹脂用改質剤の提供。 【解決手段】 耐衝撃性改質剤および高分子加工性改質
剤のブレンドからなる改質剤であって、該耐衝撃性改質
剤と高分子加工性改質剤の重量比率を９５／５〜８０／
２０とし、該高分子加工性改質剤は、０．４重量％トル
エン溶液の３０℃で測定した時の比粘度が２．５〜５．
０の値を有することを特徴とする。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、とくにメタクリル
系樹脂に配合して使用された場合、射出成形において広
い加工条件下で安定的に高透明性を与える高透明用改質
剤に関する。
系樹脂に配合して使用された場合、射出成形において広
い加工条件下で安定的に高透明性を与える高透明用改質
剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタクリル系樹脂は高透明で、かつ耐候
性がよいことから、照明機器関係、屋外分野などで多用
されている。
性がよいことから、照明機器関係、屋外分野などで多用
されている。
【０００３】しかし、透明性を特徴とする熱可塑性樹
脂、とくにメタクリル系樹脂は、加工条件、たとえば射
出成形条件により透明性がかなりの範囲で変動すること
はよく経験されることである。また、強度的には必ずし
も充分でなく、従来より強度をあげるために各種の耐衝
撃性改質剤の添加が試みられている。たとえば特公昭５
５−２７５７６号公報、特開昭６２−２３０８４１号公
報などに、それに関連する耐衝撃性の改質技術が開示さ
れている。その際、メタクリル系樹脂の透明性を犠牲に
しないことが必須条件となるが、実用面ではそれだけで
は充分ではなく、さらに、幅広い加工条件下で安定して
高透明、高品質のものが得られることが望まれる。
脂、とくにメタクリル系樹脂は、加工条件、たとえば射
出成形条件により透明性がかなりの範囲で変動すること
はよく経験されることである。また、強度的には必ずし
も充分でなく、従来より強度をあげるために各種の耐衝
撃性改質剤の添加が試みられている。たとえば特公昭５
５−２７５７６号公報、特開昭６２−２３０８４１号公
報などに、それに関連する耐衝撃性の改質技術が開示さ
れている。その際、メタクリル系樹脂の透明性を犠牲に
しないことが必須条件となるが、実用面ではそれだけで
は充分ではなく、さらに、幅広い加工条件下で安定して
高透明、高品質のものが得られることが望まれる。
【０００４】ところが、従来より開示されている技術を
用いて加工した場合、広い加工条件幅で高透明、高品質
なものを安定的に得るという前記の要求を充分に満たし
ているとはいえない。つまり、高透明のものは狭い加工
条件の領域でしか得られなかったり、加工時に耐衝撃性
改質剤が凝集することなどにより、成形体の見栄えが低
下したりする。つまり、高透明を得ようとして、たとえ
ば成形温度を高くすると、熱劣化をおこしやすくなった
り、少しの加工工程の変動で樹脂の焼けをおこすことが
ある。また逆に、射出成形温度を低く設定すれば、透明
性が大幅に損われるといったことがおこる。つまり、メ
タクリル系樹脂を射出成形する場合に重要な事柄とし
て、単に高透明、高強度の品質を確保するといったこと
だけでなく、さらに、広い成形範囲（加工条件）で安定
的に高透明、高品質なものが得られることが要求され
る。
用いて加工した場合、広い加工条件幅で高透明、高品質
なものを安定的に得るという前記の要求を充分に満たし
ているとはいえない。つまり、高透明のものは狭い加工
条件の領域でしか得られなかったり、加工時に耐衝撃性
改質剤が凝集することなどにより、成形体の見栄えが低
下したりする。つまり、高透明を得ようとして、たとえ
ば成形温度を高くすると、熱劣化をおこしやすくなった
り、少しの加工工程の変動で樹脂の焼けをおこすことが
ある。また逆に、射出成形温度を低く設定すれば、透明
性が大幅に損われるといったことがおこる。つまり、メ
タクリル系樹脂を射出成形する場合に重要な事柄とし
て、単に高透明、高強度の品質を確保するといったこと
だけでなく、さらに、広い成形範囲（加工条件）で安定
的に高透明、高品質なものが得られることが要求され
る。
【０００５】本発明で問題とする透明性に関するもので
はないが、安定的に高品質の物性を有する成形体を確保
すべく過去においてもそれなりに検討されている。たと
えば、流動性を向上させて強度と流動性とのバランスを
改良した例として、使用するメタクリル系樹脂に分子量
分布の広いものを用いる方法（特公平１−２９２１８号
公報）、押し出し成形の際のいわゆるフィッシュアイを
減少させるための手段として、耐衝撃性改質剤の凝集を
避けるために、耐衝撃性改質剤と分散剤とをラテックス
状態でブレンドすることを条件とする技術（特公平２−
２３５８号公報）が開示されている。
はないが、安定的に高品質の物性を有する成形体を確保
すべく過去においてもそれなりに検討されている。たと
えば、流動性を向上させて強度と流動性とのバランスを
改良した例として、使用するメタクリル系樹脂に分子量
分布の広いものを用いる方法（特公平１−２９２１８号
公報）、押し出し成形の際のいわゆるフィッシュアイを
減少させるための手段として、耐衝撃性改質剤の凝集を
避けるために、耐衝撃性改質剤と分散剤とをラテックス
状態でブレンドすることを条件とする技術（特公平２−
２３５８号公報）が開示されている。
【０００６】しかし、これらは本発明でいう射出成形に
おける広い加工条件下で透明性の変動幅を小さくするこ
とに関する発明思想とは異なるものである。
おける広い加工条件下で透明性の変動幅を小さくするこ
とに関する発明思想とは異なるものである。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、透明性を特
徴とするメタクリル系樹脂に用いられた場合、広い射出
成形条件の範囲で耐衝撃性を改質するとともに高透明な
製品が安定的に得られる改質剤を提供するものである。
徴とするメタクリル系樹脂に用いられた場合、広い射出
成形条件の範囲で耐衝撃性を改質するとともに高透明な
製品が安定的に得られる改質剤を提供するものである。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、メタクリ
ル系樹脂に透明性を損わずに耐衝撃性の改質効果を付与
し、さらに、幅広い成形条件下で対象樹脂の透明性を高
度に保つ改質剤を開発すべく、鋭意検討した結果、耐衝
撃性改質剤と少量の高分子加工性改質剤とを併用するこ
とで、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完
成するに至った。
ル系樹脂に透明性を損わずに耐衝撃性の改質効果を付与
し、さらに、幅広い成形条件下で対象樹脂の透明性を高
度に保つ改質剤を開発すべく、鋭意検討した結果、耐衝
撃性改質剤と少量の高分子加工性改質剤とを併用するこ
とで、前記課題が解決されることを見出し、本発明を完
成するに至った。
【０００９】すなわち、本発明は、耐衝撃性改質剤およ
びトルエンを溶媒とし、濃度０．４重量％、温度３０℃
で測定したときの比粘度が２．５〜５．０である高分子
加工性改質剤のブレンドからなり、耐衝撃性改質剤と高
分子加工性改質剤との比率が重量比で９５／５〜８０／
２０であるメタクリル系樹脂用改質剤（請求項１）、耐
衝撃性改質剤が、アクリル系ゴムおよび（または）共役
ジエン系ゴムの存在下に、（メタ）アクリル酸エステル
７０〜１００重量％（以下、％という）、芳香族ビニル
モノマー０〜３０％およびその他の共重合可能なモノマ
ー０〜３０％（合計１００％）からなるモノマー成分を
重合させてなる請求項１記載のメタクリル系樹脂用改質
剤（請求項２）および高分子加工性改質剤が、メタクリ
ル酸メチル５０〜７０％、アルキル基の炭素数が２〜８
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１〜５０％およ
びその他の共重合可能なモノマー０〜３０％（合計１０
０％）からなる重合体である請求項１または２記載のメ
タクリル系樹脂用改質剤（請求項３）に関する。
びトルエンを溶媒とし、濃度０．４重量％、温度３０℃
で測定したときの比粘度が２．５〜５．０である高分子
加工性改質剤のブレンドからなり、耐衝撃性改質剤と高
分子加工性改質剤との比率が重量比で９５／５〜８０／
２０であるメタクリル系樹脂用改質剤（請求項１）、耐
衝撃性改質剤が、アクリル系ゴムおよび（または）共役
ジエン系ゴムの存在下に、（メタ）アクリル酸エステル
７０〜１００重量％（以下、％という）、芳香族ビニル
モノマー０〜３０％およびその他の共重合可能なモノマ
ー０〜３０％（合計１００％）からなるモノマー成分を
重合させてなる請求項１記載のメタクリル系樹脂用改質
剤（請求項２）および高分子加工性改質剤が、メタクリ
ル酸メチル５０〜７０％、アルキル基の炭素数が２〜８
の（メタ）アクリル酸アルキルエステル１〜５０％およ
びその他の共重合可能なモノマー０〜３０％（合計１０
０％）からなる重合体である請求項１または２記載のメ
タクリル系樹脂用改質剤（請求項３）に関する。
【００１０】
【発明の実施の形態】本発明のメタクリル系樹脂用改質
剤は、耐衝撃性改質剤と特定の高分子加工性改質剤との
ブレンドからなる改質剤であり、とくに限定されること
なく、広く一般に市販されているメタクリル系樹脂に使
用できる。
剤は、耐衝撃性改質剤と特定の高分子加工性改質剤との
ブレンドからなる改質剤であり、とくに限定されること
なく、広く一般に市販されているメタクリル系樹脂に使
用できる。
【００１１】前記メタクリル系樹脂は、とくに限定され
るものではないが、たとえばメタクリル酸エステルを５
０％以上、さらには７０％以上含有するものが好まし
い。また、前記メタクリル酸エステルとしては、メタク
リル酸メチルが好ましく、したがって５０％以上、さら
には７０％以上のメタクリル酸メチルを含有するものが
さらに好ましい。
るものではないが、たとえばメタクリル酸エステルを５
０％以上、さらには７０％以上含有するものが好まし
い。また、前記メタクリル酸エステルとしては、メタク
リル酸メチルが好ましく、したがって５０％以上、さら
には７０％以上のメタクリル酸メチルを含有するものが
さらに好ましい。
【００１２】前記メタクリル系樹脂用改質剤中の該耐衝
撃性改質剤と高分子加工性改質剤との比率、すなわち
（耐衝撃性改質剤）／（高分子加工性改質剤）は、重量
比で９５／５〜８０／２０、好ましくは９５／５〜９０
／１０である。高分子加工性改質剤の比率が小さすぎる
と、前記課題を改良する効果が小さくなり、また、大き
きすぎると、高分子加工性改質剤の配合量の割に、耐衝
撃性改良効果が低下するとともにメタクリル系樹脂の透
明性も低下する傾向が生じる。高分子加工性改質剤が比
較的高分子量であることに起因して、対象とするメタク
リル系樹脂との相溶性が低下し、かえって透明性が低下
するものと推定される。
撃性改質剤と高分子加工性改質剤との比率、すなわち
（耐衝撃性改質剤）／（高分子加工性改質剤）は、重量
比で９５／５〜８０／２０、好ましくは９５／５〜９０
／１０である。高分子加工性改質剤の比率が小さすぎる
と、前記課題を改良する効果が小さくなり、また、大き
きすぎると、高分子加工性改質剤の配合量の割に、耐衝
撃性改良効果が低下するとともにメタクリル系樹脂の透
明性も低下する傾向が生じる。高分子加工性改質剤が比
較的高分子量であることに起因して、対象とするメタク
リル系樹脂との相溶性が低下し、かえって透明性が低下
するものと推定される。
【００１３】前記耐衝撃性改質剤は、基材となるメタク
リル系樹脂の耐衝撃、強度の改良のために用いられるも
のであり、従来からメタクリル系樹脂に使用されている
ものであればよく、とくに限定されるものではない。
リル系樹脂の耐衝撃、強度の改良のために用いられるも
のであり、従来からメタクリル系樹脂に使用されている
ものであればよく、とくに限定されるものではない。
【００１４】前記従来からメタクリル系樹脂に使用され
ているものとしては、たとえば、アクリル系ゴムおよび
（または）共役ジエン系ゴム（以下、ゴム成分（Ｒ）と
もいう）の存在下に、（メタ）アクリル酸エステル７０
〜１００％、さらには８０〜１００％、芳香族ビニルモ
ノマー０〜３０％、さらには０〜２０％およびその他の
共重合可能なモノマー０〜３０％、さらには０〜１５％
（合計１００％）からなるモノマー成分（以下、モノマ
ー（Ｍ）ともいう）を重合してなる耐衝撃性改質剤
（Ｉ）が好ましい。
ているものとしては、たとえば、アクリル系ゴムおよび
（または）共役ジエン系ゴム（以下、ゴム成分（Ｒ）と
もいう）の存在下に、（メタ）アクリル酸エステル７０
〜１００％、さらには８０〜１００％、芳香族ビニルモ
ノマー０〜３０％、さらには０〜２０％およびその他の
共重合可能なモノマー０〜３０％、さらには０〜１５％
（合計１００％）からなるモノマー成分（以下、モノマ
ー（Ｍ）ともいう）を重合してなる耐衝撃性改質剤
（Ｉ）が好ましい。
【００１５】モノマー（Ｍ）の使用割合としては、ゴム
成分（Ｒ）１００重量部（以下、部という）に対し、２
０〜６５部、さらには２８〜４５部であるのが好まし
い。６５部をこえると、強度改良の効果が低下する傾向
が生じ、２０部未満になると、実際上安定的に製造する
ことが困難になり、強度改良の効果も低下する傾向が生
じる。
成分（Ｒ）１００重量部（以下、部という）に対し、２
０〜６５部、さらには２８〜４５部であるのが好まし
い。６５部をこえると、強度改良の効果が低下する傾向
が生じ、２０部未満になると、実際上安定的に製造する
ことが困難になり、強度改良の効果も低下する傾向が生
じる。
【００１６】なお、耐衝撃性改質剤（Ｉ）を構成するモ
ノマー（Ｍ）において、（メタ）アクリル酸エステルが
７０％未満になると、相溶性が低下して強度改良の効果
が低下する傾向が生じる。また、芳香族ビニルモノマー
が３０％をこえると、耐候性が低下する傾向が生じる。
ノマー（Ｍ）において、（メタ）アクリル酸エステルが
７０％未満になると、相溶性が低下して強度改良の効果
が低下する傾向が生じる。また、芳香族ビニルモノマー
が３０％をこえると、耐候性が低下する傾向が生じる。
【００１７】耐衝撃性改質剤（Ｉ）の重合法は、とくに
限定されないが、実用的には公知の乳化重合法が便利で
ある。
限定されないが、実用的には公知の乳化重合法が便利で
ある。
【００１８】なお、耐衝撃性改質剤（Ｉ）のゴム成分
（Ｒ）のラテックス中での平均粒子径としては、５４６
ｎｍの波長の光源を用いた光散乱法で測定した場合の値
が１０００〜４０００Å、さらには１５００〜３０００
Åのものが好ましい。また、耐候性の点からアクリル系
ゴムの方が共役ジエン系ゴムよりも好ましい。
（Ｒ）のラテックス中での平均粒子径としては、５４６
ｎｍの波長の光源を用いた光散乱法で測定した場合の値
が１０００〜４０００Å、さらには１５００〜３０００
Åのものが好ましい。また、耐候性の点からアクリル系
ゴムの方が共役ジエン系ゴムよりも好ましい。
【００１９】前記アクリル系ゴムとしては、たとえば後
述する実施例１で製造したものがあげられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いても
よい。
述する実施例１で製造したものがあげられる。これらは
単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いても
よい。
【００２０】前記共役ジエン系ゴムとしては、たとえば
ジエン系モノマーとスチレンとの共重合により、屈折率
を調整したものの使用があげられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ジエン系モノマーとスチレンとの共重合により、屈折率
を調整したものの使用があげられる。これらは単独で用
いてもよく、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２１】モノマー（Ｍ）を構成する前記（メタ）ア
クリル酸エステルとしては、たとえばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチルなどがあげられる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
クリル酸エステルとしては、たとえばメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリ
ル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸ｎ−オクチルなどがあげられる。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。
【００２２】モノマー（Ｍ）を構成する前記芳香族ビニ
ルモノマーとしては、たとえばスチレン、α−メチルス
チレンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
ルモノマーとしては、たとえばスチレン、α−メチルス
チレンなどがあげられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２３】前記その他の共重合可能なモノマーとして
は、たとえばアクリロニトリルなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
は、たとえばアクリロニトリルなどがあげられる。これ
らは単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用い
てもよい。
【００２４】耐衝撃性改質剤（Ｉ）としては、各種の多
層構造体のものが知られており、たとえば、特公昭５５
−２７５７６号公報に開示されている多層構造体、後述
する実施例であげられているものなどがあげられる。
層構造体のものが知られており、たとえば、特公昭５５
−２７５７６号公報に開示されている多層構造体、後述
する実施例であげられているものなどがあげられる。
【００２５】前記高分子加工性改質剤は、良好な透明性
が得られる成形加工条件幅をより広くするために用いら
れるものである。
が得られる成形加工条件幅をより広くするために用いら
れるものである。
【００２６】前記高分子加工性改質剤は、比較的分子量
が高いことが必要であり、一般に、対象とするメタクリ
ル系樹脂（重量平均分子量が１０万前後）より数倍〜十
数倍程度の高分子量のものが有効である。対象とするメ
タクリル系樹脂の分子量と比較して同等以下では、ここ
でいう課題に対する改質効果は得られない。また、分子
量が高すぎると、マトリックスとの相溶性が低下して透
明性の低下が大きくなる。したがって、比粘度（ηsp）
で２．５〜５．０であり、好ましくは２．５〜４．０で
ある。
が高いことが必要であり、一般に、対象とするメタクリ
ル系樹脂（重量平均分子量が１０万前後）より数倍〜十
数倍程度の高分子量のものが有効である。対象とするメ
タクリル系樹脂の分子量と比較して同等以下では、ここ
でいう課題に対する改質効果は得られない。また、分子
量が高すぎると、マトリックスとの相溶性が低下して透
明性の低下が大きくなる。したがって、比粘度（ηsp）
で２．５〜５．０であり、好ましくは２．５〜４．０で
ある。
【００２７】ここで、前記ηspは、前記高分子加工性改
質剤を濃度０．４％でトルエンに溶解させ、３０℃で測
定した時の粘度（η）を用いて、ηsp＝（η−ηo）／
ηoなる式で与えられる。ここでηoは溶媒（トルエン）
の粘度である。前記比粘度を有する高分子加工性改質剤
を少量添加することで成形時の溶融系の粘度は若干高く
なるが、透明性の加工条件依存性が小さくなるという効
果が得られる。その技術的理由は明確でないが、系の溶
融弾性が高くなることで透明性が安定化するのではない
かと推定される。
質剤を濃度０．４％でトルエンに溶解させ、３０℃で測
定した時の粘度（η）を用いて、ηsp＝（η−ηo）／
ηoなる式で与えられる。ここでηoは溶媒（トルエン）
の粘度である。前記比粘度を有する高分子加工性改質剤
を少量添加することで成形時の溶融系の粘度は若干高く
なるが、透明性の加工条件依存性が小さくなるという効
果が得られる。その技術的理由は明確でないが、系の溶
融弾性が高くなることで透明性が安定化するのではない
かと推定される。
【００２８】また、前記高分子加工性改質剤は、マトリ
ックスとの相溶性の面から、メタクリル酸メチル５０〜
７０％、さらには６０〜７０％、メタクリル系樹脂の耐
候性を損わない点から軟質成分として好ましく用いられ
るアルキル基の炭素数が２〜８の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル１〜５０％、さらには３０〜４０％およ
びその他の共重合可能なモノマー０〜３０％（合計１０
０％）からなる重合体である。メタクリル酸メチルの割
合が高すぎると、比較的高分子量であることに加えて、
分子の剛直性が増すことによりマトリックスとの相溶性
が低下し、メタクリル系樹脂の透明性が低下する傾向が
生じる。つまり、実際面ではメタクリル酸メチルの他に
軟質成分を共重合せしめるのがよい。ただし、メタクリ
ル酸メチルの割合が低すぎると、良好な透明性が得られ
る成形加工条件幅をより広くする効果が低下する傾向が
生じる。また、アルキル基の炭素数が２〜８の（メタ）
アクリル酸エステルの割合が５０％をこえる、または１
％未満になると、良好な透明性が得られる成形加工条件
幅をより広くする効果が低下する傾向が生じる。
ックスとの相溶性の面から、メタクリル酸メチル５０〜
７０％、さらには６０〜７０％、メタクリル系樹脂の耐
候性を損わない点から軟質成分として好ましく用いられ
るアルキル基の炭素数が２〜８の（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル１〜５０％、さらには３０〜４０％およ
びその他の共重合可能なモノマー０〜３０％（合計１０
０％）からなる重合体である。メタクリル酸メチルの割
合が高すぎると、比較的高分子量であることに加えて、
分子の剛直性が増すことによりマトリックスとの相溶性
が低下し、メタクリル系樹脂の透明性が低下する傾向が
生じる。つまり、実際面ではメタクリル酸メチルの他に
軟質成分を共重合せしめるのがよい。ただし、メタクリ
ル酸メチルの割合が低すぎると、良好な透明性が得られ
る成形加工条件幅をより広くする効果が低下する傾向が
生じる。また、アルキル基の炭素数が２〜８の（メタ）
アクリル酸エステルの割合が５０％をこえる、または１
％未満になると、良好な透明性が得られる成形加工条件
幅をより広くする効果が低下する傾向が生じる。
【００２９】前記アルキル基の炭素数が２〜８の（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルとしては、たとえばメ
タクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルなどが、コスト面などの点から現実的である。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。これらのうちでは、とくにメタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ブチルが好ましい。
タ）アクリル酸アルキルエステルとしては、たとえばメ
タクリル酸ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸オクチル、アクリル酸２−エチルヘキシ
ルなどが、コスト面などの点から現実的である。これら
は単独で用いてもよく、２種以上を組み合わせて用いて
もよい。これらのうちでは、とくにメタクリル酸ブチ
ル、アクリル酸ブチルが好ましい。
【００３０】前記その他の共重合可能なモノマーとして
は、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
は、たとえばスチレン、α−メチルスチレン、アクリロ
ニトリルなどがあげられる。これらは単独で用いてもよ
く、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】前記高分子加工性改質剤は、従来から公知
の各種重合法により製造することができるが、好ましく
は比較的高分子量物であることが好ましいことから、乳
化重合法が現実的である。
の各種重合法により製造することができるが、好ましく
は比較的高分子量物であることが好ましいことから、乳
化重合法が現実的である。
【００３２】なお、当然のことながら、得られる成形体
の透明性を損わないために可能な限り対象とするメタク
リル系樹脂の屈折率に合わせておくべきことはいうまで
もない。
の透明性を損わないために可能な限り対象とするメタク
リル系樹脂の屈折率に合わせておくべきことはいうまで
もない。
【００３３】前記のような高分子加工性改質剤として
は、前記各条件を満たすものであればすでに市販されて
いるものが使用できる。
は、前記各条件を満たすものであればすでに市販されて
いるものが使用できる。
【００３４】なお、前記耐衝撃性改質剤と高分子加工性
改質剤との混合法は、とくに限定されるものではなく、
互いに粉体状態のものをブレンドしたものを、対象とす
るメタクリル系樹脂にブレンドしてもよく、また、重合
で得られた耐衝撃性改質剤と、高分子加工性改質剤とを
ラテックス状態でブレンドして通常の方法で粉状物にし
たものをメタクリル系樹脂にブレンドしてもよい。
改質剤との混合法は、とくに限定されるものではなく、
互いに粉体状態のものをブレンドしたものを、対象とす
るメタクリル系樹脂にブレンドしてもよく、また、重合
で得られた耐衝撃性改質剤と、高分子加工性改質剤とを
ラテックス状態でブレンドして通常の方法で粉状物にし
たものをメタクリル系樹脂にブレンドしてもよい。
【００３５】メタクリル系樹脂と本発明のメタクリル系
樹脂用改質剤との使用割合としては、メタクリル系樹脂
と高分子加工性改質剤との割合、すなわちメタクリル系
樹脂／高分子加工性改質剤が、重量比で９０／１０〜４
０／６０、好ましくは８５／１５〜５０／５０であるの
が好ましい。
樹脂用改質剤との使用割合としては、メタクリル系樹脂
と高分子加工性改質剤との割合、すなわちメタクリル系
樹脂／高分子加工性改質剤が、重量比で９０／１０〜４
０／６０、好ましくは８５／１５〜５０／５０であるの
が好ましい。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例に基づいてさらに詳し
く説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
く説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
【００３７】実施例１ （耐衝撃性改質剤の製造） （ａ）架橋メタクリル系重合体（最内層）の製造 下記組成の混合物をガラス製反応器に仕込み、チッ素気
流中で撹拌しながら８０℃に昇温したのち、メタクリル
酸メチル２５部、メタクリル酸アリル０．１部からなる
最内層成分の混合液のうち２５％を一括して仕込み、４
５分間の重合を行なった。
流中で撹拌しながら８０℃に昇温したのち、メタクリル
酸メチル２５部、メタクリル酸アリル０．１部からなる
最内層成分の混合液のうち２５％を一括して仕込み、４
５分間の重合を行なった。
【００３８】 （組成） （部） イオン交換水 ２２０ ホウ酸 ０．３ 炭酸ナトリウム ０．０３ Ｎ−ラウロイルサルコシン酸ナトリウム ０．０９ ホルムアルデヒドスルホキシル酸ナトリウム ０．０９ エチレンジアミン四酢酸ナトリウム ０．００６ 硫酸第一鉄７水塩 ０．００２
【００３９】つづいて、この混合液の残り７５％を１時
間に渡って連続添加した。添加終了後、同温度で２時間
保持し重合を完結させた。また、この間に０．２部のＮ
−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得ら
れた最内層架橋メタクリル系重合体ラテックス中の重合
体粒子の平均粒子径は、１６００Å（５４６ｎｍの波長
の光散乱を利用して求めた）であり、重合転化率（（重
合体生成量／モノマー仕込量）×１００（％））は９８
％であった。
間に渡って連続添加した。添加終了後、同温度で２時間
保持し重合を完結させた。また、この間に０．２部のＮ
−ラウロイルサルコシン酸ナトリウムを追加した。得ら
れた最内層架橋メタクリル系重合体ラテックス中の重合
体粒子の平均粒子径は、１６００Å（５４６ｎｍの波長
の光散乱を利用して求めた）であり、重合転化率（（重
合体生成量／モノマー仕込量）×１００（％））は９８
％であった。
【００４０】（ｂ）アクリル系ゴムの製造 前記（ａ）で得られた架橋メタクリル系重合体ラテック
スをチッ素気流中で８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．
１部を添加したのち、アクリル酸ｎ−ブチル４１部、ス
チレン９部、メタクリル酸アリル１部からなるモノマー
混合液を５時間に渡って連続添加した。この間にオレイ
ン酸カリウム０．１部を３回に分けて添加した。モノマ
ー混合液の添加終了後、重合を完結させるためにさらに
過硫酸カリウムを０．０５部添加し、２時間保持した。
得られた重合体ラテックス中のアクリル系ゴム粒子の平
均粒子径は２３００Å（光散乱法により求めた）であ
り、重合転化率は９９％であった。
スをチッ素気流中で８０℃に保ち、過硫酸カリウム０．
１部を添加したのち、アクリル酸ｎ−ブチル４１部、ス
チレン９部、メタクリル酸アリル１部からなるモノマー
混合液を５時間に渡って連続添加した。この間にオレイ
ン酸カリウム０．１部を３回に分けて添加した。モノマ
ー混合液の添加終了後、重合を完結させるためにさらに
過硫酸カリウムを０．０５部添加し、２時間保持した。
得られた重合体ラテックス中のアクリル系ゴム粒子の平
均粒子径は２３００Å（光散乱法により求めた）であ
り、重合転化率は９９％であった。
【００４１】（ｃ）最外層の重合（耐衝撃性改質剤の製
造） 前記（ｂ）で得られたゴム状重合体ラテックスを８０℃
に保ち、過硫酸カリウム０．０２部を添加したのち、メ
タクリル酸メチル２４部、アクリル酸ｎ−ブチル１部、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部の混合液を１時間に
渡って連続添加した。モノマー混合液の添加終了後１時
間保持し多層構造グラフト共重合体ラテックスを得た。
多層構造グラフト共重合体粒子の平均粒子径は２５３０
Å（光散乱法により求めた）であり、重合転化率は９９
％であった。得られた多層構造グラフト共重合体ラテッ
クスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白
色粉末状の多層構造グラフト共重合体、すなわち耐衝撃
性改質剤を得た。
造） 前記（ｂ）で得られたゴム状重合体ラテックスを８０℃
に保ち、過硫酸カリウム０．０２部を添加したのち、メ
タクリル酸メチル２４部、アクリル酸ｎ−ブチル１部、
ｔ−ドデシルメルカプタン０．１部の混合液を１時間に
渡って連続添加した。モノマー混合液の添加終了後１時
間保持し多層構造グラフト共重合体ラテックスを得た。
多層構造グラフト共重合体粒子の平均粒子径は２５３０
Å（光散乱法により求めた）であり、重合転化率は９９
％であった。得られた多層構造グラフト共重合体ラテッ
クスを公知の方法で塩析凝固、熱処理、乾燥を行ない白
色粉末状の多層構造グラフト共重合体、すなわち耐衝撃
性改質剤を得た。
【００４２】（高分子加工性改質剤の製造）撹拌機付き
反応機に水２００部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
１部、および過硫酸カリウム０．０３部を仕込み、空間
部および水中の酸素をチッ素を流すことにより除去した
のち、撹拌しつつ内容物を６５℃に昇温した。これに、
メタクリル酸メチル６０部、メタクリル酸ブチル１５
部、アクリル酸ブチル１５部よりなるモノマー混合物
（混合物Ａ）を４時間かけて加えたのち、１時間の加熱
撹拌を続け重合を実質完結させた。そののち、アクリル
酸ブチル５部、およびメタクリル酸メチル５部よりなる
モノマー混合物（混合物Ｂ）を１時間かけて加えたの
ち、そのまま１時間３０分内容物を６５℃に保ち、その
まま冷却し、乳化重合ラテックスを得た。重合転化率は
９９．２％であった。また、濁度法により求めた乳化重
合ラテックスの重合体粒子の平均粒子径は６５０Åであ
った。得られた乳化重合ラテックスを公知の方法で塩析
凝固、熱処理、乾燥を行ない粉状の試料を得た。また、
得られたものの比粘度は３．１であった。
反応機に水２００部、ジオクチルスルホコハク酸ソーダ
１部、および過硫酸カリウム０．０３部を仕込み、空間
部および水中の酸素をチッ素を流すことにより除去した
のち、撹拌しつつ内容物を６５℃に昇温した。これに、
メタクリル酸メチル６０部、メタクリル酸ブチル１５
部、アクリル酸ブチル１５部よりなるモノマー混合物
（混合物Ａ）を４時間かけて加えたのち、１時間の加熱
撹拌を続け重合を実質完結させた。そののち、アクリル
酸ブチル５部、およびメタクリル酸メチル５部よりなる
モノマー混合物（混合物Ｂ）を１時間かけて加えたの
ち、そのまま１時間３０分内容物を６５℃に保ち、その
まま冷却し、乳化重合ラテックスを得た。重合転化率は
９９．２％であった。また、濁度法により求めた乳化重
合ラテックスの重合体粒子の平均粒子径は６５０Åであ
った。得られた乳化重合ラテックスを公知の方法で塩析
凝固、熱処理、乾燥を行ない粉状の試料を得た。また、
得られたものの比粘度は３．１であった。
【００４３】（メタクリル樹脂への配合および成形体の
製造）得られた多層構造グラフト共重合体３７％、高分
子加工性改質剤３％、メタクリル系樹脂（ＩＣＩ社製メ
タクリル樹脂、ＭＧ−１０２、比粘度０．１２２）６０
％からなる合計１００％の混合物に対してリン系安定剤
（ＴＮＰＰ）を０．１％添加したものをベント付単軸押
出機（田端機械（株）製ＨＷ−４０−２８、４０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、設定シリンダー温度Ｃ３＝２１
０℃で押出混練しペレット化した。
製造）得られた多層構造グラフト共重合体３７％、高分
子加工性改質剤３％、メタクリル系樹脂（ＩＣＩ社製メ
タクリル樹脂、ＭＧ−１０２、比粘度０．１２２）６０
％からなる合計１００％の混合物に対してリン系安定剤
（ＴＮＰＰ）を０．１％添加したものをベント付単軸押
出機（田端機械（株）製ＨＷ−４０−２８、４０ｍｍ、
Ｌ／Ｄ＝２８）を用い、設定シリンダー温度Ｃ３＝２１
０℃で押出混練しペレット化した。
【００４４】得られたペレットを９０℃で４時間以上乾
燥したのち、三菱重工（株）製１６０ＭＳＰ−１０型成
形機を使用してシリンダー温度Ｃ３＝２３０℃、ノズル
温度Ｎ＝２３５℃で射出機のスクリュー速度が２０ｍｍ
／秒、５０ｍｍ／秒、９０ｍｍ／秒の各条件で射出成形
して１００ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの物性評価用の成
形体（平板サンプル）を得た。また、シリンダー温度Ｃ
３＝２５０℃、ノズル温度Ｎ＝２５５℃で射出機のスク
リュー速度が９０ｍｍ／秒の条件で同様に評価サンプル
を成形し、温度変化による透明性の挙動を調べた。
燥したのち、三菱重工（株）製１６０ＭＳＰ−１０型成
形機を使用してシリンダー温度Ｃ３＝２３０℃、ノズル
温度Ｎ＝２３５℃で射出機のスクリュー速度が２０ｍｍ
／秒、５０ｍｍ／秒、９０ｍｍ／秒の各条件で射出成形
して１００ｍｍ×１５０ｍｍ×３ｍｍの物性評価用の成
形体（平板サンプル）を得た。また、シリンダー温度Ｃ
３＝２５０℃、ノズル温度Ｎ＝２５５℃で射出機のスク
リュー速度が９０ｍｍ／秒の条件で同様に評価サンプル
を成形し、温度変化による透明性の挙動を調べた。
【００４５】得られたサンプルを用いて２３℃でＪＩＳ
Ｋ ６７１４によるヘイズ（Ｈａｚｅ）を２３℃の恒
温の環境下で測定した。結果を表１に示す。
Ｋ ６７１４によるヘイズ（Ｈａｚｅ）を２３℃の恒
温の環境下で測定した。結果を表１に示す。
【００４６】実施例２ 実施例１の高分子加工性改質剤の製造において、混合物
Ａの組成をメタクリル酸メチル６０部、アクリル酸ブチ
ル２４部、スチレン６部に変更した以外は実施例１と同
様にして高分子加工性改質剤を得た。そののち、実施例
１と同様にして評価用成形体を得、同様の測定を行な
い、実施例２とした。結果を表１に示す。
Ａの組成をメタクリル酸メチル６０部、アクリル酸ブチ
ル２４部、スチレン６部に変更した以外は実施例１と同
様にして高分子加工性改質剤を得た。そののち、実施例
１と同様にして評価用成形体を得、同様の測定を行な
い、実施例２とした。結果を表１に示す。
【００４７】比較例１、２、３ 実施例１のメタクリル樹脂への配合および成形体の製造
において、高分子加工性改質剤の使用量を０％、１％、
１１％に、その時のＭＧ−１０２の使用量をそれぞれ６
３％、６２％、５２％に設定した以外は実施例１と同様
にして評価用成形体を得、同様の測定を行ない、それぞ
れ比較例１、２、３とした。結果を表１に示す。
において、高分子加工性改質剤の使用量を０％、１％、
１１％に、その時のＭＧ−１０２の使用量をそれぞれ６
３％、６２％、５２％に設定した以外は実施例１と同様
にして評価用成形体を得、同様の測定を行ない、それぞ
れ比較例１、２、３とした。結果を表１に示す。
【００４８】比較例４ 実施例１の高分子加工性改質剤の製造において、過硫酸
カリウムを０．０８部使用した以外は実施例１と同様に
して高分子加工性改質剤を得た。得られたものの比粘度
は１．５であった。そののち、実施例１と同様にして評
価用成形体を得、同様の測定を行ない、比較例４とし
た。結果を表１に示す。
カリウムを０．０８部使用した以外は実施例１と同様に
して高分子加工性改質剤を得た。得られたものの比粘度
は１．５であった。そののち、実施例１と同様にして評
価用成形体を得、同様の測定を行ない、比較例４とし
た。結果を表１に示す。
【００４９】比較例５ 実施例１の高分子加工性改質剤の製造において、過硫酸
カリウムを０．００５部使用し、混合物Ａの全量を一気
に仕込んで２時間かけて重合し、実施例１と同様にして
混合物Ｂを連続的に仕込んで高分子加工性改質剤を得
た。得られたものの比粘度は５．８であった。実施例１
と同様にして評価用成形体を得、同様の測定を行ない、
比較例５とした。結果を表１に示す。
カリウムを０．００５部使用し、混合物Ａの全量を一気
に仕込んで２時間かけて重合し、実施例１と同様にして
混合物Ｂを連続的に仕込んで高分子加工性改質剤を得
た。得られたものの比粘度は５．８であった。実施例１
と同様にして評価用成形体を得、同様の測定を行ない、
比較例５とした。結果を表１に示す。
【００５０】
【表１】
【００５１】
【発明の効果】表１の結果から本発明の改質剤はメタク
リル系樹脂に配合することによって、成形条件による影
響が少なく、透明性の高い成形体を与えることがわか
る。
リル系樹脂に配合することによって、成形条件による影
響が少なく、透明性の高い成形体を与えることがわか
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 33:12）
Claims (3)
- 【請求項１】 耐衝撃性改質剤およびトルエンを溶媒と
し、濃度０．４重量％、温度３０℃で測定したときの比
粘度が２．５〜５．０である高分子加工性改質剤のブレ
ンドからなり、耐衝撃性改質剤と高分子加工性改質剤と
の比率が重量比で９５／５〜８０／２０であるメタクリ
ル系樹脂用改質剤。 - 【請求項２】 耐衝撃性改質剤が、アクリル系ゴムおよ
び（または）共役ジエン系ゴムの存在下に、（メタ）ア
クリル酸エステル７０〜１００重量％、芳香族ビニルモ
ノマー０〜３０重量％およびその他の共重合可能なモノ
マー０〜３０重量％（合計１００重量％）からなるモノ
マー成分を重合させてなる請求項１記載のメタクリル系
樹脂用改質剤。 - 【請求項３】 高分子加工性改質剤が、メタクリル酸メ
チル５０〜７０重量％、アルキル基の炭素数が２〜８の
（メタ）アクリル酸アルキルエステル１〜５０重量％お
よびその他の共重合可能なモノマー０〜３０重量％（合
計１００重量％）からなる重合体である請求項１または
２記載のメタクリル系樹脂用改質剤。
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|---|---|---|---|
| JP11006313A JP2000204220A (ja) | 1999-01-13 | 1999-01-13 | メタクリル系樹脂用改質剤 |
| MYPI20000042A MY119228A (en) | 1999-01-13 | 2000-01-05 | Methacrylic resin modifier |
| BR0004113-0A BR0004113A (pt) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | Modificador de resina metacrìlica |
| PCT/JP2000/000113 WO2000042104A1 (fr) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | Modificateur pour resine methacrylique |
| CA002324020A CA2324020A1 (en) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | Methacrylic resin modifier |
| AU20029/00A AU763885B2 (en) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | Modifier for methacrylic resin |
| EP00900354A EP1065244A4 (en) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | MODIFIER FOR METHACRYLIC RESIN |
| US09/623,994 US6525135B1 (en) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | Modifier for methacrylic resin |
| KR1020007009991A KR20010024953A (ko) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | 메타크릴계 수지용 개질제 |
| CN00800026A CN1310745A (zh) | 1999-01-13 | 2000-01-12 | 甲基丙烯酸类树脂改性剂 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11006313A JP2000204220A (ja) | 1999-01-13 | 1999-01-13 | メタクリル系樹脂用改質剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000204220A true JP2000204220A (ja) | 2000-07-25 |
Family
ID=11634894
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11006313A Pending JP2000204220A (ja) | 1999-01-13 | 1999-01-13 | メタクリル系樹脂用改質剤 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1065244A4 (ja) |
| JP (1) | JP2000204220A (ja) |
| KR (1) | KR20010024953A (ja) |
| CN (1) | CN1310745A (ja) |
| AU (1) | AU763885B2 (ja) |
| BR (1) | BR0004113A (ja) |
| CA (1) | CA2324020A1 (ja) |
| MY (1) | MY119228A (ja) |
| WO (1) | WO2000042104A1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20030012155A (ko) * | 2001-07-30 | 2003-02-12 | 주식회사 엘지화학 | 압출쉬트용 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ａｂｓ)열가소성 투명수지의 제조방법 |
| WO2004020518A1 (ja) * | 2002-08-28 | 2004-03-11 | Kaneka Corporation | アクリル樹脂組成物 |
| KR100423873B1 (ko) * | 2001-01-04 | 2004-03-24 | 주식회사 엘지화학 | 압출쉬트용 투명수지 조성물의 제조방법 |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1733964B (zh) * | 2001-08-10 | 2011-06-15 | 三菱丽阳株式会社 | 直接蒸镀用树脂组合物、使用该组合物的模塑制品以及表面金属化处理的灯罩 |
| EP1632533B1 (en) | 2003-06-09 | 2013-04-10 | Kaneka Corporation | Process for producing modified epoxy resin |
| US8034441B2 (en) * | 2005-07-08 | 2011-10-11 | Arkema France | Multilayer composition |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5427383B2 (ja) | 1973-06-16 | 1979-09-10 | ||
| JPS5039745A (ja) * | 1973-08-15 | 1975-04-12 | ||
| JPS5679145A (en) * | 1979-11-30 | 1981-06-29 | Asahi Chem Ind Co Ltd | Thermoplastic methacrylic resin composition |
| JPS59102947A (ja) * | 1982-12-02 | 1984-06-14 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | メタクリル樹脂組成物 |
| CA1232387A (en) * | 1983-08-25 | 1988-02-02 | Kazuo Ueda | Impact modifier and thermoplastic resin composition using the same |
| JPS62230841A (ja) | 1985-11-29 | 1987-10-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 耐衝撃性メタクリル樹脂組成物 |
| US5352500A (en) * | 1988-02-08 | 1994-10-04 | Rohm And Haas Company | Thermoplastic polymer compositions containing melt-rheology modifiers |
| JPH05287162A (ja) * | 1992-04-09 | 1993-11-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 熱可塑性樹脂組成物 |
| DE19544563A1 (de) | 1995-11-30 | 1997-06-05 | Roehm Gmbh | Farb- und witterungsstabile Schlagzäh-Formmassen auf Basis Polymethylmethacrylat und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| JP3642919B2 (ja) * | 1997-05-22 | 2005-04-27 | 株式会社クラレ | 耐衝撃性改良材およびそれを含有する熱可塑性重合体組成物 |
-
1999
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