CN1733964B - 直接蒸镀用树脂组合物、使用该组合物的模塑制品以及表面金属化处理的灯罩 - Google Patents
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Abstract
本发明的直接蒸镀用树脂组合物含有：对由聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯系聚合体组成的复合橡胶状聚合体(G)，用一种或一种以上的单体或单体混合物与之进行接枝聚合得到的接枝共聚体(A-I)，以及对在100质量％的全部橡胶状聚合体中的二烯单元为30质量％或其以下(含0质量％)的橡胶状聚合体(R)，用以(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物与之进行接枝聚合得到的接枝共聚体(A-II)组成的组中选出的任何一种。本发明的直接蒸镀用树脂组合物在金属的直接蒸镀后可得到美丽的光亮性外观、并且具有高水平的耐冲击性等机械强度和耐气候性，与PMMA树脂或PC树脂等透明树脂的优良的热板熔接性。
Description
技术领域
本发明涉及为得到施加了光亮处理的模塑制品无需进行表面处理和底涂层，而直接通过真空蒸镀法、溅镀法等的金属化处理形成如铝、铬等金属层的所谓的直接蒸镀用树脂组合物，此外，本发明还涉及适合灯罩的树脂组合物和使用该树脂组合物的模塑制品以及灯罩。
背景技术
用于汽车部件和各种电器外壳用的热塑性树脂模塑制品为提高外观及其它的功能性，有时需要对其施加金属化处理，如通过电镀表面处理在模塑制品表面形成铜、铬、镍等的金属层，通过真空蒸镀法、溅射法等方法在模塑制品表面形成铝、铬等的金属层。
通常，在对这种树脂模塑制品用真空蒸镀法、溅射法等进行表面金属化处理之际，为了消除模塑制品表面的凹凸而获得平滑性，需要通过上漆、等离子体聚合处理来形成底涂层处理层，然后再通过真空蒸镀法等形成金属层(厚度：几十～几百纳米)。而且，通常随后要形成为保护金属层的硅系材料等的表涂层。因此，热塑性树脂模塑制品的金属化处理就离不开复杂繁多的步骤和专门的设备以及昂贵的处理试剂。然而，最近出现了省去了形成底涂层处理层的前处理步骤的所谓的“直接蒸镀法”。
然而，通过该“直接蒸镀法”得到的光亮性模塑制品的外观性随着树脂材料的种类和树脂模塑制品的表面状况而有很大的变动。在直接蒸镀法中，特别是得到无表面混浊的美丽的光亮外观是重要的课题之一。
对于这样的领域，例如，特开2001-2869号公报公开了具有优良的直接蒸镀性的热塑性树脂组合物，其含有含橡胶的接枝共聚体和硬质共聚体，其中，所述含橡胶的接枝共聚体是通过将乙烯基单体(苯乙烯、丙烯腈)接枝聚合到具有特定粒径分布的橡胶质聚合体(聚有机硅氧烷基聚合体、丙烯酸 酯聚合体等)上而得到；所述硬质共聚体是通过将芳香族乙烯基单体、氰化乙烯基系单体以及根据需要使用其它可共聚合的不饱和单体进行共聚合而得到。
另外，特开2002-133916号公报中还公开了作为车辆用灯具的灯罩用材料的橡胶强化苯乙烯系树脂，该橡胶强化苯乙烯系树脂是由在具有特定的粒径分布的橡胶状聚合体(聚丁二烯基橡胶、乙烯-丙烯系橡胶、丙烯酸系橡胶、硅酮系橡胶等)的存在下，芳香族乙烯系单体(苯乙烯、α-甲基苯乙烯等)和氰化乙烯基系单体(丙烯腈等)进行聚合得到的接枝聚合体组成，或是由该接枝聚合体与上述单体经聚合得到的共聚合体组成。
但是，汽车用尾灯、刹车灯、前照灯等大致是由用PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)树脂、PC(聚碳酸酯)树脂等的透明树脂制得的透镜以及支撑该透镜的外壳构成。近年来，由于这种汽车用灯外壳大多暴露在室外的阳光下，因此希望开发出耐气候性优良的材料。
此外，将由透明树脂制得的透镜和外壳进行连接，将热板压在两者应接合的黏接部分几秒钟，同时加热熔融，然后快速取走热板、使两者接合的所谓热板熔接法成为一般的方法。在热板熔接法中，两种材料各自的一部分粘附到高温的热板上、有时会出现当移开热板时引起拉丝的现象。因此，在使用这些材料时的这种拉丝性小是很重要的。
作为用于这一领域中的材料，例如，在特开平10-310676号公报中公开了一种热板熔接用热塑性树脂组合物，该组合物是由10～100质量份的在由交联丙烯酸橡胶和聚有机硅氧烷系橡胶组成的组中选出的至少一种橡胶质聚合体存在的条件下、通过将选自氰化乙烯基单体、芳香族单体、(甲基)丙烯酸酯单体以及其它的乙烯基单体中的至少一种单体单元进行接枝聚合得到的接枝聚合体和0～90质量份的由芳香族乙烯系单体单元、氰化乙烯基系单体单元和其它的乙烯系单体单元组成的共聚合体。
在特开2000-336235号公报中公开了在热板熔接法中作为拉丝性大幅改善的树脂组合物的车辆灯具用灯体用树脂，该树脂是在97～70质量％的橡胶强化苯乙烯系树脂中，复合入3～30质量％的甲基丙烯酸酯的均聚体或含有以甲基丙烯酸酯作为主要成分的单体成分的共聚体。
此外，特开2000-302824号公报中公开了一种含有接枝共聚体(A)的 热塑性树脂组合物作为通过振动熔接而与PMMA树脂、PC树脂等的熔接良好、且在振动熔接中生成的熔融部分的外观良好的振动熔接性好的热塑性树脂组合物，以及由该热塑性树脂组合物得到的模塑品，其中，接枝共聚体(A)含有橡胶状接枝共聚体，所述的橡胶状接枝共聚体是将100质量份由丙烯酸烷基酯单体单元和1，3-丁二烯单体单元组成的单体混合物经聚合得到的橡胶状共聚体(I)，和10～1000质量份由50～100％的甲基丙烯酸甲酯和/或苯乙烯组成的单体单元与0～50％的可与其发生共聚合的单体单元组成的单体混合物(II)进行聚合而得到。
然而，特开2001-2869号公报和特开2002-133916号公报中公开的具有优良直接蒸镀性的树脂组合物对于目前对光亮性的高需求来讲是不够的。此外，在汽车用灯罩等的用途中，模塑制品还需要兼备高水平的耐气候性。此外，虽然通过进一步减少特开2001-2869号公报中特别提出的大粒子直径的橡胶成分含量，可以得到更高水平的亮度，然而，在这种情况下，抗冲击性和耐气候性的降低呈显著的增加，因此很难通过直接蒸镀法同时满足光亮性、抗冲击性和耐气候性。而且，热板熔接性也常常不太好。
另一方面，在特开平10-310676号公报和特开2000-336235号公报的实施例中公开的通过直接蒸镀法在树脂组合物上形成如铝、铬等的金属层的情况下，不一定能获得所需要的足够的光亮性，达不到近年来所要求的水平。
另外，关于在特开2000-302824号公报的实施例中描述的热塑性树脂组合物，虽然其显示出了日光风化计中进行加速暴露耐气候性试验中暴露500小时的光泽保持率，然而，其对于更长时间的暴露则不具有足够的耐气候性，达不到近年来所要求的水平。
发明内容
本发明的目的就是提供在直接蒸镀后可得到美丽的光亮外观的、具有高水平的抗冲击性和耐气候性，且与PMMA树脂、PC树脂等的透明树脂的热板熔接性优良(拉丝性小)的直接蒸镀用树脂组合物，以及使用该树脂组合物的模塑制品以及灯罩。
本发明涉及含有从下列接枝共聚体(A-I)和(A-II)组成的组中选出的至少一种的直接蒸镀用树脂组合物。
(A-I)：对由聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯系聚合体组成的复合橡胶状聚合体(G)，用一种或一种以上的单体或单体混合物与之进行接枝聚合得到的接枝共聚体。
(A-II)：对在100质量％的全部橡胶状聚合体中的二烯单元为30质量％或其以下(含0质量％)的橡胶状聚合体(R)，用以(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物与之进行接枝聚合得到的接枝共聚体。
此外，本发明还涉及含有具有以芳香族链烯基单元、氰化乙烯基单元和(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的组中选出的至少一种作为构成单元的乙烯系(共)聚体(B)的上述直接蒸镀用树脂组合物。
此外，本发明还涉及含有聚碳酸酯和/或聚酯(C)的上述直接蒸镀用树脂组合物。
另外，本发明还涉及由上述直接蒸镀用树脂组合物经模塑制得的模塑制品。
再有，本发明还涉及通过直接蒸镀、表面进行了金属化处理的上述模塑制品。
此外，本发明还涉及对上述直接蒸镀用树脂组合物经模塑制得的模塑制品的表面通过直接蒸镀进行金属化处理的灯罩。
具体实施方式
本发明的直接蒸镀用树脂组合物含有从上述接枝共聚体(A-I)和(A-II)组成的组中选出的至少一种。另外，如果需要，直接蒸镀用树脂组合物也可以进一步含有上述的乙烯基系(共)聚合体(B)，并且还可以含有聚碳酸酯和/或聚酯(C)。
对于本发明的直接蒸镀用树脂组合物，特别是当不含聚碳酸酯和/或聚酯(C)时，接枝共聚体(A-I)和(A-II)的总含量优选为接枝共聚体(A-I)和(A-II)以及乙烯基系(共)聚合体(B)的总含量的5～100质量％，更加优选为5～95质量％。即，乙烯基系(共)聚合体(B)的含量优选为接枝共聚体(A-I)和(A-II)以及乙烯基系(共)聚合体(B)的总含量的95～0质量％，更优选为95～5质量％。乙烯基系(共)聚合体(B)的含量优选为接枝共聚体(A-I)和(A-II)以及乙烯基系(共)聚合体(B)的 总含量的10质量％或其以上，并且，优选为90质量％或其以下。
另外，在本发明的直接蒸镀用树脂组合物中，接枝共聚体(A-I)和(A-II)的总含量是接枝共聚体(A-I)和(A-II)、乙烯基系(共)聚合体(B)以及聚碳酸酯和/或聚酯(C)的总含量的5～80质量％；乙烯基系(共)聚合体(B)的含量是接枝共聚体(A-I)和(A-II)、乙烯基系(共)聚合体(B)以及聚碳酸酯和/或聚酯(C)的总含量的75～0质量％；聚碳酸酯和/或聚酯(C)的含量是接枝共聚体(A-I)和(A-II)、乙烯基系(共)聚合体(B)以及聚碳酸酯和/或聚酯(C)的总含量的95～20质量％。
其中，在使用了乙烯基系(共)聚合体(B)时，其含量优选为接枝共聚体(A-I)和(A-II)、乙烯基系(共)聚合体(B)以及聚碳酸酯和/或聚酯(C)的总含量的20质量％或其以上，特别优选为30质量％或其以上，并且优选为90质量％或其以下，特别优选为80质量％或其以下。
另外，在使用了聚碳酸酯和/或聚酯(C)时，其含量优选为接枝共聚体(A-I)和(A-II)、乙烯基系(共)聚合体(B)以及聚碳酸酯和/或聚酯(C)的总含量的20质量％或其以上，特别优选为30质量％或其以上，并且优选为90质量％或其以下，特别优选为80质量％或其以下。
通过将树脂组合物中的乙烯基系(共)聚合体(B)的比率控制在上述范围内，得到的树脂组合物的刚性和模塑加工性得以提高。并且，通过将树脂组合物中的聚碳酸酯和/或聚酯(C)的比率控制在上述范围内，可以在达到本发明的目的的同时达到耐热性、抗冲击性、耐药品性等辅助目的。
另外，在本发明的直接蒸镀用树脂组合物中，在不明显妨碍作为本发明的目的的各性能的范围内，还可以配合入以下所说的其它热塑性树脂。
即，本发明的直接蒸镀用树脂组合物可以含有上述的接枝共聚体(A-I)或(A-II)中的任何一种，也可以同时含有上述的接枝共聚体(A-I)和(A-II)。另外，接枝共聚体(A-I)不必要完全相同，可以混合2种或2种以上物质。并且，接枝共聚体(A-II)也不必要完全相同，可以混合2种或2种以上物质。
本发明的直接蒸镀用树脂组合物虽然可以含有除接枝共聚体(A-I)和(A-II)以外的接枝共聚体，但在所使用的全部接枝共聚体中，优选含有60 质量％或60质量％以上的接枝共聚体(A-I)和(A-II)。更为优选的是，全部接枝共聚体中，含有100质量％的接枝共聚体(A-I)和(A-II)。
上述的本发明的直接蒸镀用树脂组合物的模塑制品不必进行底涂层处理层的形成等的特殊的前处理、通过真空蒸镀法或溅射法就可进行在模塑制品的表面形成铝、铬等的金属层的表面金属化处理。对于这种通过直接蒸镀法得到的光亮性模塑制品，由于本发明的直接蒸镀用树脂组合物的模塑制品的表面光滑性优良，故具有无表面模糊的美丽的光亮性外观。
另外，本发明的直接蒸镀用树脂组合物的耐冲击性和耐气候性均优良。
此外，由本发明的直接蒸镀用树脂组合物制得的模塑制品通过热板熔接法可以与PC树脂、PMMA树脂等的透明树脂接合。并且，此时几乎不发生拉丝现象，接合部的外观良好且接合强度也十分高。
因此，本发明的直接蒸镀用树脂组合物适合用作例如灯罩等，由本发明可以以良好的效率生产光亮性、外观、耐气候性和耐冲击性优良的车辆用灯。
下面将对本发明进行详细说明。
对于构成本发明中的接枝共聚体(A-I)的聚有机硅氧烷，具有3个或3个以上的硅氧键的硅原子的含量优选为相对于聚二甲基硅氧烷中所有硅原子的1摩尔％或其以下(含0摩尔％)。在其含量为1摩尔％或其以下(含0摩尔％)时，最终得到的树脂组合物的冲击强度优良。另外，当其含量为0.8摩尔％或其以下时，得到的树脂组合物的冲击强度和直接蒸镀后的光亮性都很优良，故此含量范围为进一步的优选范围。
对于作为调节具有3个或3个以上的硅氧键的硅原子含量的方法没有特别的限制，例如，优选在生产聚有机硅氧烷时，降低用于形成正硅酸乙酯、四乙氧基硅烷等的交联结构的硅系单体的比率，并且更加优选的是不使用形成这些交联结构的硅系单体。
此外，在生产聚有机硅氧烷时，优选使用含有乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷。含有聚有机硅氧烷中的乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷单元的量优选为0.3摩尔％或0.3摩尔％以上，这是因为可使得聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯系橡胶的复合化充分进行，聚有机硅氧烷几乎不会从最终得到的树脂组合物模塑制品中渗出，并且模塑制品的直接蒸镀后的光亮性以及金 属和树脂之间的密合性优良。另外，当含有聚有机硅氧烷中的乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷单元的量为0.5摩尔％或0.5摩尔％以上时，由于最终得到的树脂组合物的耐冲击性和直接蒸镀后的光亮性均优良，故此含量范围为进一步的优选范围。
另外，当含有聚有机硅氧烷中的乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷单元的量为3mol％或3mol％以下时，由于最终得到的树脂组合物的耐冲击性优良，故此含量范围为优选范围。此外，当含有聚有机硅氧烷中的乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷单元的量为2摩尔％或2摩尔％以下，特别是1摩尔％或1摩尔％以下时，因为最终得到的树脂组合物的耐冲击性和直接蒸镀后的光亮性均优良，故此含量范围为进一步的优选范围。
作为聚有机硅氧烷，特别优选使用的是相对于聚有机硅氧烷中的全部硅原子、具有3个或3个以上的硅氧键的硅原子为1摩尔％或1摩尔％以下(含0摩尔％)的、由0.3～3摩尔％的含有乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷单元和97～99.7摩尔％的二甲基硅氧烷单元构成的聚有机硅氧烷。
作为聚有机硅氧烷的制造中使用的二甲基硅氧烷，可举处3员环或3员环以上的二甲基硅氧烷系环状体，并以3～7员环的环状体为优选。具体的，可列举出六甲基环丙硅氧烷、八甲基环丁硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、十二甲基环己硅氧烷等。它们可以单独使用也可以将两种或两种以上混合使用。
含有可在聚有机硅氧烷的制造中使用的乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷其含有乙烯基聚合性官能基，并且通过硅氧键与二甲基硅氧烷结合在一起。考虑到二甲基硅氧烷的反应性，优选使用含有乙烯基聚合性官能基的各种烷氧基硅烷化合物。具体可列出的有：β-甲基丙烯酰氧基乙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基甲氧基二甲基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基乙氧基二乙基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基二乙氧基甲基硅烷、δ-甲基丙烯酰氧基丁基二乙氧基甲基硅烷等的甲基丙烯酰氧基硅烷、四甲基四乙烯基环丁硅氧烷等的乙烯基硅烷，对乙烯基苯基二甲氧基甲基硅烷、以及γ-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等的巯基硅氧烷等。这些含有乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷可以单独使用也 可以作为两种或两种以上的混合物使用。
对聚有机硅氧烷粒子的大小虽然没有特别的限制，但出于提高最终得到的树脂组合物的直接蒸镀后的光亮性的目的，平均粒子直径优选为600nm或其以下，特别优选为200nm或其以下。
对生产聚有机硅氧烷的方法没有限制，可举出以下的方法作为一例。首先，在由二甲基硅氧烷和含有乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷组成的混合物中，加入乳化剂和水并进行乳化得到乳胶。然后，使用以高速旋转所产生的剪切力进行乳胶微粒子化的均匀混合器，或使用以高压发生器所产生的喷射压力进行微粒子化的均质器等进行微粒子化。均质器等的高压乳化装置的使用因聚有机硅氧烷乳胶的粒子直径的分布变小而为优选。接着，将该微粒子化后的乳胶加入到含有酸催化剂的酸性水溶液中，使之在高温下聚合。聚合的停止可通过冷却反应溶液，以及使用氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠等的碱性物质中和来实现。
酸催化剂的添加方法可以是事先将硅氧烷混合物、乳化剂以及水与酸催化剂一同混合的方法，也可以是在硅氧烷混合物经微粒子化后的乳胶中以一定的速度滴下高温的酸水溶液的方法。然而，从容易控制得到的聚有机硅氧烷的粒子直径考虑，优选采用将硅氧烷混合物经微粒子化的乳胶以一定的速度滴加到高温的酸水溶液中的方法。
对于聚合时间，当将酸催化剂与硅氧烷混合物、乳化剂和水一同混合、微粒子化而使之聚合的情况下，聚合时间优选为2小时或更长，特别优选为4小时或更长。在将硅氧烷混合物经微粒子化的乳胶滴加到酸催化剂的水溶液中的方法中，优选在乳胶滴加完成后保持1小时左右。
另外，聚合温度优选为50℃或更高，特别优选为80℃或更高。对聚合温度的上限没有特别的限制，但通常约为95℃。
另外，作为使用的乳化剂，优选烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等的阴离子乳化剂，其中，特别优选烷基苯磺酸钠、十二烷基磺酸钠等的磺酸基乳化剂。这些乳化剂可以单独使用也可以将两种或两种以上结合使用。乳化剂的使用量通常由于要使分散条件保持稳定并且微小的粒子直径的乳化状态，所以优选为相对于100质量份的硅氧烷混合物，其使用量为0.05 质量份或更多，此外，要使模塑制品的颜色几乎不受乳化剂自身颜色或以它作为起因的树脂组合物降解的影响，乳化剂的使用量优选为相对于100质量份的硅氧烷为5质量份或更少。
作为聚有机硅氧烷的聚合使用的酸催化剂，可列举出如脂肪族磺酸、脂肪族取代的苯磺酸、脂肪族取代的萘磺酸等的磺酸类，以及硫酸、盐酸、硝酸等的无机酸类。这些酸催化剂可以单独使用，也可以可以将两种或两种以上结合使用。其中，优选使用脂肪族取代的苯磺酸、特别优选使用正十二烷基苯磺酸作为酸催化剂，这是因为对聚有机硅氧烷乳胶具有良好的稳定化作用。当正十二烷基苯磺酸与硫酸等的无机酸混合使用时，可以将聚有机硅氧烷乳胶中所使用的乳化剂的颜色对树脂组合物模塑制品颜色的影响抑制到较低。其添加量可适当决定，但通常基于100质量份的硅烷混合物，其添加量为0.1～20质量份左右。
构成用于接枝共聚体(A-I)中的复合橡胶状聚合体(G)的(甲基)丙烯酸酯系聚合体是由(甲基)丙烯酸烷基酯单体或含1种或1种以上的(甲基)丙烯酸烷基酯单体的单体混合物经聚合得到的产物。并且，(甲基)丙烯酸酯系聚合体也可以含有除(甲基)丙烯酸烷基酯单体以外的单体。
作为(甲基)丙烯酸烷基酯单体，可列举为如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己酯等的丙烯酸烷基酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸正月桂酸酯等的甲基丙烯酸烷基酯。其中，当使用丙烯酸正丁酯时，由于得到的树脂组合物的耐冲击性优良，因而为优选。这些可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。
聚合可按照公知的方法进行。另外，如后述那样，也可使用接枝交叉剂和交联剂。
作为制造本发明中使用的复合橡胶状聚合体(G)的方法没有特别的限制，但可列举出如将聚有机硅氧烷与(甲基)丙烯酸酯系聚合体的各自的乳胶进行杂凝聚或共增大(肥大化)的方法、在任何一种或一种以上的乳胶的存在下，使形成其它的一种或一种以上的聚合体的单体(也含有混合物)进行聚合并复合化的方法等。其中，在乳胶状的聚有机硅氧烷的存在下，使上 述的(甲基)丙烯酸酯单体(也含混合物)进行聚合的方法时，因为得到的树脂组合物的耐冲击性和直接蒸镀后的光亮性优良，因而该方法为优选。
另外，此时，也可以根据需要使用接枝交叉剂、交联剂。作为可使用的接枝交叉剂、交联剂，可列举出如：甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯等。这些可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。其使用量可适当决定。但相对于100质量份的(甲基)丙烯酸酯单体(也含混合物)，其使用量为0.3～6质量份左右时，由于得到的树脂组合物的耐冲击性和直接蒸镀后的光亮性优良，因而该用量范围为优选范围。
通过将这些(甲基)丙烯酸烷基酯与根据需要加入的接枝交叉剂和交联剂构成的单体混合物一次或连续地或断续地供给乳胶状的聚有机硅氧烷，并使之进行自由基聚合，从而可以得到聚有机硅氧烷/(甲基)丙烯酸酯系复合橡胶状聚合体(G)。
对于构成复合橡胶状聚合体(G)的聚有机硅氧烷/(甲基)丙烯酸酯系聚合体的比率，当复合橡胶状聚合体(G)中的聚有机硅氧烷的含量为聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯系聚合体(单体混合物)的总含量的1质量％或其以上时，由于得到的树脂组合物的耐冲击性优良，因此，该含量范围为优选范围。另外，当复合橡胶状聚合体(G)中的聚有机硅氧烷的含量为聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯系聚合体(单体混合物)的总含量的99质量％或其以下时，进一步为90质量％或其以下时，因为得到的树脂组合物的耐冲击性和直接蒸镀后的光亮性优良，因而含量范围为优选范围。当复合橡胶状聚合体(G)中的聚有机硅氧烷的含量在此范围内时，得到的树脂组合物的耐冲击性和直接蒸镀后的光亮性优良。复合橡胶状聚合体(G)中的聚有机硅氧烷的含量为聚有机硅氧烷和(甲基)丙烯酸酯系聚合体(单体混合物)的总含量的2质量％或其以上，特别是3质量％或其以上时为优选，并且在50质量％或其以下，特别是10质量％或其以下时为优选。
虽然对复合橡胶状聚合体(G)的平均粒子直径没有特别的限定，但当出于得到的树脂组合物的直接蒸镀后的光亮性外观优良考虑，其优选为小于 400nm，更优选为小于等于300nm。另外，对复合橡胶状聚合体(G)的平均粒子直径的下限没有特别的规定，但通常为30nm左右。
当粒子直径为500nm或更大的橡胶状聚合体占100质量％的含复合橡胶状聚合体(G)的全部橡胶状聚合体的比率为4质量％或其以下(含0质量％)、特别是3质量％或其以下、进一步为2质量％或其以下时，由于得到了具有美丽的光亮性外观的模塑制品，所以上述范围是优选的范围。
接枝共聚体(A-I)可通过对前述的复合橡胶状聚合体(G)用乙烯基系单体，优选使用从芳香族链烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯和氰化乙烯基化合物组成的组中选出的至少一种单体成分对其进行乳化接枝聚合而制造。
在单体成分中，作为芳香族链烯基化合物，可列举出，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等。作为(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等。作为氰化乙烯基化合物，可列举出，如丙烯腈、甲基丙烯腈等。其中，优选作为单体成分使用苯乙烯和丙烯腈的混合物，这样得到的树脂组合物的耐冲击性优良。该100质量％的混合物中的苯乙烯的含量优选为10质量％或其以上，以及90质量％或其以下。另一方面，优选单独使用甲基丙烯酸甲酯或使用含50质量％或其以上的甲基丙烯酸甲酯的混合物作为单体成分，由此得到的树脂组合物的直接蒸镀后的光亮性优良。这些可根据不同的目的而进行合适的选择。
乳化接枝聚合时的复合橡胶状聚合体(G)和用于接枝聚合的乙烯基系单体的质量比例优选为复合橡胶状聚合体(G)是10质量％或其以上，乙烯基系单体是90质量％或其以下(总量为100质量％，下同)，这样最终得到的树脂组合物的耐冲击性优良，并且直接蒸镀后的光亮性也优良。并且，乳化接枝聚合的复合橡胶状聚合体(G)和乙烯基系单体的质量比例优选为复合橡胶状聚合体(G)是80质量％或其以下，乙烯基系单体是20质量％或其以上，这样最终得到的树脂组合物的耐冲击性优良。若在这样的质量比例下进行乳化接枝共聚，则最终得到的树脂组合物的抗冲击性和流动性，以及直接蒸镀后的光亮性均优良。
特别的，乳化接枝聚合的复合橡胶状聚合体(G)和乙烯基系单体的质 量比例优选为复合橡胶状聚合体(G)是30质量％或其以上，乙烯基系单体是70质量％或其以下，并且复合橡胶状聚合体(G)是70质量％或其以下，乙烯基系单体是30质量％或其以上。若在这样的质量比例下进行乳化接枝共聚，则最终得到的树脂组合物显示出在良好的抗冲击性和光亮性优良的直接蒸镀外观之间的平衡。
接枝共聚体(A-I)可以通过使用乳化剂进行自由基聚合而制造。另外，在单体成分中，也可以添加为控制接枝率和接枝成分的分子量的各种链转移剂，例如硫醇系化合物、萜烯系化合物、α-甲基苯乙烯二聚体等。对聚合条件没有特别的限定，可以根据需要进行适当的选择。
作为制造上述复合橡胶状聚合体(G)的(甲基)丙烯酸酯系聚合体和接枝共聚体时使用的自由基聚合引发剂可使用过氧化物、偶氮系引发剂或由氧化剂和还原剂组成的氧化还原系引发剂。其中，优选使用氧化还原系引发剂，特别优选使用结合了硫酸亚铁·焦磷酸钠·葡萄糖·氢过氧化物或硫酸亚铁·乙二胺四乙酸二钠·雕白粉·氢过氧化物的氧化还原系引发剂。
对于作为制造上述复合橡胶状聚合体(G)的(甲基)丙烯酸酯系聚合体和接枝共聚体(A-I)时使用的乳化剂没有特别的限制。由于在聚有机硅氧烷制造时使用的乳化剂含在复合橡胶状聚合体(G)中，所以可以就那样地被利用，并且也可根据需要另外加入其它的乳化剂。作为此时可使用的乳化剂，优选使用肌氨酸钠、脂肪酸钾、脂肪酸钠、烯基琥珀酸二钾、松香皂等各种羧酸盐，烷基硫酸酯、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂，这样乳化聚合时的乳胶稳定性优良并能提高聚合率。这些乳化剂可根据不同的目的分别使用。另外，也可以原封不动地利用复合橡胶状聚合体(G)的调制中使用的乳化剂而不用在乳化聚合时另外加入乳化剂。
本发明中使用的接枝共聚体(A-II)是对相对于树脂组合物中含有的100质量％的全部橡胶状聚合体中、二烯单元为30质量％或其以下(含0质量％)的橡胶状聚合体(R)，使用以(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物对其进行接枝聚合而得到。接枝共聚体(A-II)可以单独使用也可以将二种或二种以上结合使用，可根据用途而任意选择。
对于可使用的橡胶状聚合体(R)除上述条件外没有特别的限定。但可列 举出如聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、丙烯腈-丁二烯橡胶、丙烯酸丁酯-丁二烯橡胶等的二烯系橡胶聚合体，丙烯酸丁酯橡胶、丁二烯-丙烯酸丁酯橡胶、丙烯酸-2-乙基己酯-丙烯酸丁酯橡胶、甲基丙烯酸-2-乙基己酯-丙烯酸丁酯橡胶、丙烯酸十八酯-丙烯酸丁酯橡胶、二甲基硅氧烷-丙烯酸丁酯橡胶、硅酮系/丙烯酸丁酯复合橡胶等的丙烯酸系橡胶聚合体，乙烯-丙烯橡胶、乙烯-丙烯-二烯橡胶等的聚烯烃系橡胶聚合体，聚二甲基硅氧烷橡胶等的硅酮系橡胶聚合体。这些可以单独使用也可以将二种或二种以上结合使用。当然，对于二烯系橡胶，对其二烯单元的比例有限制。
这些橡胶状聚合体(R)中，100质量％的全部橡胶状聚合体中的二烯单元为30质量％或其以下，优选为10质量％或其以下，进一步优选为不到1质量％，这样得到的树脂组合物的耐气候性优良。
另外，橡胶状聚合体(R)优选含有丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸-2-乙基己酯等的具有碳原子数为2～8，更优选为具有4～8的烷基的丙烯酸烷基酯的至少一种单体，并且具有橡胶状聚合体(R)中的碳原子数为2～8的烷基的丙烯酸烷基酯系单元的比例优选为70～90质量％，这样得到的树脂组合物的耐气候性与直接蒸镀后的光亮性、热板熔接结合部的外观良好。
另外，在橡胶状聚合体(R)中也可优选导入30质量％或其以下的除上述以外的可供聚合的乙烯基系单体。对这样的乙烯基系单体没有特别的限制，例如可举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯等的芳香族乙烯基系单体、丙烯腈、甲基丙烯腈等的氰化乙烯基系单体，甲基丙烯酸烯丙酯、氰尿酸三烯丙酯、异氰尿酸三烯丙酯、二乙烯基苯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、丙二醇二甲基丙烯酸酯、1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、1，4-丁二醇二甲基丙烯酸酯等接枝交叉剂和交联剂等。这些可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。
接枝共聚体(A-II)的接枝成分是由以(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物组成，或是由以(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物与其共聚合可能的其它乙烯基系单体组成。
作为使用的(甲基)丙烯酸烷基酯，可列举出如(甲基)丙烯酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯等。这些可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。其中优选使用甲基丙烯酸甲酯，这样得到的树脂组合物的耐冲击性与直接蒸镀后的光亮性的平衡性优良。
另外，作为聚合可能的乙烯基系单体没有特别的限制，可列举出前述的芳香族乙烯基系单体，氰化乙烯基系单体等。
在全部的接枝成分(使橡胶状聚合体(R)接枝聚合的前述(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物)为100质量％时，(甲基)丙烯酸烷基酯优选为20～100质量％，更选为50～100质量％，进一步优选为70～100质量％，特别优选为80～100质量％，这样得到的树脂组合物的耐气候性、直接蒸镀后的光亮性优良。
对于接枝共聚体(A-II)的制造方法没有特别的限定，例如可对前述的橡胶状聚合体(R)使用一种或一种以上的单体成分(单体或单体混合物)进行乳化接枝聚合而制得。
乳化接枝聚合的橡胶状聚合体(R)与接枝聚合用单体或单体混合物的质量比例优选为在100质量％的接枝共聚体(A-II)中的橡胶状聚合体(R)的含量为10质量％或其以上，更优选为30质量％或其以上，并且优选为90质量％或其以下，更优选为80质量％或其以下。按照这样的质量比例进行乳化接枝聚合时最终得到的树脂组合物显示出在良好的耐冲击性和光亮性优良的直接蒸镀外观之间的良好的平衡。
接枝共聚体(A-II)可通过使用乳化剂进行自由基聚合而制得。通常，通过预乳化聚合制造橡胶状聚合体(R)，再在该橡胶状聚合体乳胶中添加接枝成分的单体或单体混合物，使之进行接枝聚合而得到接枝共聚体(A-II)。另外，在单体成分中也可添加为控制接枝率和接枝成分的分子量的各种链转移剂，例如硫醇系化合物、萜烯系化合物、α-甲基苯乙烯二聚体等。对聚合条件没有特别的限定，可以根据需要进行适当的选择。
橡胶状聚合体(R)和接枝共聚体(A-II)制造时使用的自由基聚合引发剂可使用过氧化物、偶氮系引发剂、或由氧化剂和还原剂组成的氧化还原系引发剂。其中，优选使用氧化还原系引发剂，特别优选使用结合了硫酸亚 铁·焦磷酸钠·葡萄糖·氢过氧化物或硫酸亚铁·乙二胺四乙酸二钠·雕白粉·氢过氧化物的氧化还原系引发剂。
对于橡胶状聚合体(R)和接枝共聚体(A-II)制造时使用的乳化剂没有特别的限制，优选使用肌氨酸钠、脂肪酸钾、脂肪酸钠、烯基琥珀酸二钾、松香皂等各种羧酸盐，烷基硫酸酯、烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠等阴离子系乳化剂，这样乳化聚合时的乳胶稳定性优良并能提高聚合率。这些乳化剂可根据不同的目的分别使用。另外，也可以原封不动地利用橡胶状聚合体(R)的调制中使用的乳化剂而不用在乳化接枝聚合时另外加入乳化剂。
通过乳化接枝聚合得到的接枝共聚体(A)[接枝共聚体(A-I)和(A-II)]乳胶例如可通过将其投入到溶解了凝固剂的热水中凝析成浆状的湿式法、在加热空气中通过喷雾接枝共聚体(A)乳胶而半直接的回收接枝共聚体(A)的喷雾干燥法等方法加以回收作为接枝共聚体(A)。
作为湿式回收法用的凝固剂，可使用硫酸、盐酸、磷酸、硝酸等无机酸、氯化钙、醋酸钙、硫酸铝、明矾等的金属盐。使用的凝固剂与聚合时使用的乳化剂成对加以选择。即，若仅使用脂肪酸皂和松香皂等的羧酸皂作为乳化剂的情况下，无论使用何种凝固剂均可以对接枝共聚体(A)进行回收，但是在含有像烷基苯磺酸钠这样的在酸性区域也显示稳定的乳化能力的乳化剂的情况下，上述无机酸不充分时，就有使用金属盐作为凝固剂的必要。
从由湿式回收法得到的浆状的接枝共聚体(A)得到干燥状态的接枝共聚体(A)时，首先使残存的乳化剂残渣溶在水中溶出洗净，然后经过用离心或加压脱水机等对该浆液脱水后再用气流干燥机等干燥的方法、用压榨脱水机和挤出机等同时进行脱水和干燥方法等的过程后，可得到呈粉体或粒子状的干燥接枝共聚体(A)。另外，此时也可将由压榨脱水剂和挤出机排出的物质直接送往制造树脂组合物的挤出机和成型机中制成模塑制品。
可用于本发明树脂组合物的乙烯基系(共)聚合体(B)是具有从芳香族链烯基单元、氰化乙烯基单元、(甲基)丙烯酸烷基酯单元组成的组中选出的至少一种作为构成单元的(共)聚合体。即，其是由含芳香族链烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯中的任何一种或一种以上的单体(也含混 合物)经聚合得到的(共)聚合体。通过含有乙烯基系(共)聚合体(B)，可获得得到的树脂组合物的模塑加工性得以改良、并赋予其耐热性等的本发明目的以外的效果。这可根据目的而进行适当选择。
另外，乙烯基系(共)聚合体(B)也可以是将含有除芳香族链烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯之外的单体的单体混合物聚合得到的共聚体，例如优选为由芳香族链烯基化合物、氰化乙烯基化合物和氮取代的马来酰亚胺组成的单体混合物经聚合得到的共聚体。
作为构成这些的芳香族链烯基化合物、氰化乙烯基化合物、(甲基)丙烯酸烷基酯，可使用与上述接枝聚合时用的相同的物质。
另外，作为除这些以外的单体成分，有如马来酰亚胺系单体、马来酸酐单体等。作为马来酰亚胺系单体，例如可举出马来酰亚胺、N-甲基马来酰亚胺、N-乙基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺、N-丙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺等。
作为乙烯基系(共)聚合体(B)，优选的具体例子为丙烯腈-苯乙烯共聚体(SAN)树脂、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)树脂、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚体(MS)树脂、丙烯腈-α-甲基苯乙烯共聚体(αSAN)树脂、苯乙烯-丙烯腈-N-苯基马来酰亚胺三元共聚体(SAM)树脂、聚苯乙烯树脂、丙烯腈-苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯三元共聚体等。这些乙烯基系(共)聚合体(B)可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。
另外可使用具有任何分子量的乙烯基系(共)聚合体(B)。
用于本发明的树脂组合物的聚碳酸酯(C)是由二羟基二芳基烷烃得到，也可以被任意的支化。通过含有聚碳酸酯(C)可使得到的树脂组合物的耐热性和耐冲击性提高。
二羟基二芳基烷烃可以在其羟基的邻位具有烷基、氯原子或溴原子。作为二羟基二芳基烷烃，4，4’-二羟基-2，2’-二苯基丙烷(双酚A)，四甲基双酚A，二(4-羟基苯基)-对二异丙基苯等均是优选的。
可使用具有任何分子量的聚碳酸酯(C)。
聚碳酸酯(C)可通过公知的方法制造。一般的是将二羟基化合物或多羟基化合物与碳酰氯或碳酸的二酯进行反应而制造。
另外，对于支化的聚碳酸酯，可通过将二羟基化合物的一部分，例如0.2～2mol％用多羟基化合物进行置换而制得。作为多羟基化合物可列举出1，4-二(4’，4，2-二羟基三苯基甲基)-苯、间苯三酚、4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烯-2，4，6-二甲基-2，4，6-三(4-羟基苯基)庚烷、1，3，5-三(4-羟基苯基)苯、1，1，1-三(4-羟基苯基)乙烷、2，2-二[4，4’-(4，4’-二羟基苯基)环己基]丙烷等。
聚碳酸酯(C)可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。
可用于本发明树脂组合物的聚酯(C)以聚对苯二甲酸烷基酯为主体，优选含有50质量％或其以上的碳原子数为8～22的芳香族二羧酸和碳原子数为2～22的烷撑二醇或环烷撑二醇组成的物质。通过含有聚酯(C)，可使树脂组合物的模塑加工性和耐药品性得以提高。
另外，聚酯(C)也可以根据需要含有最好是80质量％或其以下的脂肪族二羧酸，例如以己二酸、癸二酸等作为其构成单元。另外，聚脂(C)也可以含有聚乙二醇等的聚亚烷基二醇作为构成单元。
作为使用的聚酯(C)特别优选为聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯等。
可使用具有任何分子量的聚酯(C)。
聚酯(C)可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。
此外，在使用这些聚碳酸酯和聚酯时，可各自单独使用，也可根据需要以任意比例混合使用。
本发明的直接蒸镀用树脂组合物中，在不显著影响作为本发明目的的各种性能的条件下，可根据需要配合入其它的热塑性树脂。
对于其它的热塑性树脂没有特别的限制，例如聚氯乙烯、聚乙烯、聚丙烯等聚烯烃，苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-丁二烯(SBR)、氢化SBS、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)等的苯乙烯基系弹性体。各种烯烃系弹性体、各种聚酯系弹性体、聚乙缩醛树脂、改性聚苯醚(改性PPE树脂)、乙烯-醋酸乙烯酯共聚体、PPS树脂、PES树脂、PEEK树脂、聚烯丙基化物、液晶聚酯树脂、聚酰胺树脂(尼龙)等、另外，还可举出本发明以外的ABS树脂、ASA树脂以及苯乙烯-丙烯腈-硅酮(SAS)树脂。这些其 它的热塑性树脂可以单独使用，也可以将两种或两种以上结合使用。
这些其它的热塑性树脂的使用量优选在100质量份的树脂组合物中占80质量份或其以下。
本发明的树脂组合物是将接枝共聚体(A)以及根据需要的乙烯基系(共)聚体(B)、聚碳酸酯和/或聚酯(C)和其它的热塑性树脂通过V型搅拌机或亨舍尔混合机等混合分散，再将该混合物用挤出机或本伯里密炼机、加压捏和机、辊等的混炼机等进行熔融混炼而制得。
得到的本发明的直接蒸镀用树脂组合物可直接使用作为模塑制品的制造原料，也可以根据需要配合入染料、颜料、热稳定剂、耐气候助剂、增强剂、填充剂、阻燃剂、阻燃助剂、发泡剂、润滑剂、增塑剂、抗静电剂等的添加剂后再作为模塑制品的制造原料使用。这些树脂组合物可通过注射模塑法、挤出模塑法、吹塑模塑法、压缩模塑法、压延模塑法、胀大模塑法等各种模塑方法形成目的的模塑制品。
用上述各种模塑方法进行一次加工得到的本发明的树脂组合物的模塑制品可以如前所述的那样，在不进行形成底涂层处理层等的特殊的前处理的情况下利用真空蒸镀法或溅镀法而进行铝、铬等的表面金属化处理。该金属化处理的光亮表面可以直接使用，但为了防止由尘埃等引起的缺陷发生达到保护目的，也可以进行通过涂抹等形成硅酮系等的涂层进行顶涂层的处理。
作为本发明的树脂组合物的工业用途，可举出如车辆部件、特别是前照灯和尾灯的灯罩、照明设备的外壳等、家用电器部件、OA设备的外壳和内饰部件等。
本发明的直接蒸镀用树脂组合物特别适合于灯罩。由本发明的直接蒸镀用树脂组合物模塑制得的模塑制品的表面经直接蒸镀进行金属化处理得到的光亮性处理过的灯罩模塑制品可通过热板熔接、振动熔接等方法而进行与PC树脂、PMMA树脂等的透镜的接合处理。本发明的模塑制品由于具有优良的拉丝性，特别适合于热板熔接。
实施例
以下通过实施例和比较例对本发明作更具体的说明，但本发明不限于此。以下的实施例和比较例中的“％”和“份”在没有特别指明的情况下，均是 以质量为基准。
<制造例1>聚有机硅氧烷(L-1)乳胶的制造
八甲基环丁硅氧烷 98份
γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷 2份
混合得到100份的硅氧烷系混合物。在其中添加由
十二烷基苯磺酸钠 0.67份
离子交换水 300份
组成的水溶液，在均匀混合器中，以10,000转/分搅拌2分钟后，在20MPa的压力下一次通过均质器，得到稳定的预混合的有机硅氧烷乳胶。
另一方面，在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中加入
十二烷基苯磺酸 10份
离子交换水 90份
调制成10％的十二烷基苯磺酸水溶液。
在将该水溶液加热到85℃的状态下，将预混合的有机硅氧烷乳胶在4小时内滴入，滴入结束后维持该温度1小时，再冷却到40℃或其以下。然后，该反应物用氢氧化钠水溶液中和到pH为7，结束聚合。
这样得到的聚有机硅氧烷(L-1)乳胶在170℃下干燥30分钟，求得其固体成分含量为17.7％。另外，乳胶中的聚有机硅氧烷(L-1)的平均粒子直径为50nm，粒子直径大于或等于500nm的橡胶状聚合体的比例大致为0％。并且含有聚二甲基硅烷中的乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷单元为0.65mol％，具有三个或三个以上硅氧键的硅原子相对于聚二甲基硅氧烷中的全部硅原子为0mol％。
<制造例2>聚有机硅氧烷(L-2)乳胶的制造
八甲基环丁硅氧烷 95.5份
γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷 0.5份
四乙氧基硅烷 4份
混合得到100份的硅氧烷系混合物。在其中添加由
十二烷基苯磺酸 1份
十二烷基苯磺酸钠 1份
离子交换水 200份
组成的水溶液，在均匀混合器中，以10,000转/分搅拌2分钟后，在20MPa的压力下一次通过均质器，得到稳定的预混合的有机硅氧烷乳胶。
将该预混合的有机硅氧烷乳胶注入到具有冷却管、水套加热器及搅拌装置的反应器中，一边搅拌混合，一边在80℃下加热5小时，然后冷却到大约20℃，并在该温度放置48小时。然后，该反应物用氢氧化钠水溶液中和到pH为7，结束聚合。
这样得到的聚有机硅氧烷(L-2)乳胶在170℃下干燥30分钟，求得其固体成分含量为36.5％。另外，乳胶中的聚有机硅氧烷(L-2)的平均粒子直径为160nm，粒子直径大于或等于500nm的橡胶状聚合体的比例为0.3％。并且含有聚二甲基硅烷中的乙烯基聚合性官能基的有机硅氧烷单元为0.3mol％，具有三个或三个以上硅氧键的硅原子相对于聚二甲基硅氧烷中的全部硅原子为1.5mol％。
<制造例3>聚有机硅氧烷(L-3)乳胶的制造
除了使用的硅氧烷混合物的构成为96份八甲基环丁硅氧烷，2份γ-甲基丙烯酰氧基丙基二甲氧基甲基硅烷，2份四乙氧基硅烷以外，与制造例1同样的进行聚合，固体成分含量为17.3％，平均粒子直径为50nm，粒子直径大于或等于500nm的橡胶状聚合体的比例大致为0％，并且甲基丙烯酰氧基硅烷单元为0.7mol％，具有三个或三个以上硅氧键的硅原子为1.2mol％。
<制造例4>聚有机硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-1)的制造
在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中加入制造例1中制造的
聚有机硅氧烷乳胶(L-1，固体成分) 8份
エマ一ルNC-35(聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；花王(株)制)
0.2份
离子交换水 148.5份
混合后，添加由
丙烯酸正丁酯 42份
丙烯酸烯丙酯 0.3份
1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 0.1份
过氧化氢叔丁基 0.11份
组成的混合物。
在该反应器中通入氮气气流进行空气的氮气置换，并将内部温度升温至60℃，此时添加由
七水合硫酸亚铁 0.000075份
乙二胺四乙酸二钠 0.000225份
雕白粉 0.2份
离子交换水 10份
组成的水溶液，开始自由基聚合。由于丙烯酸酯成分的聚合，液温上升至78℃。
维持该状态1小时，结束丙烯酸酯成分的聚合，得到聚有机硅氧烷(L-1)和丙烯酸正丁酯橡胶的复合橡胶状聚合体的乳胶。
复合橡胶状聚合体的平均粒子直径为120nm，并且，在100质量％的该复合橡胶状聚合体(固体成分)中，粒子直径在500nm或其以上的橡胶状聚合体的比例为0.1％。
进而，在反应器内部的液温降到70℃后，在该复合橡胶乳胶中添加由
雕白粉 0.25份
离子交换水 10份
组成的水溶液，然后作为第一阶段，将
丙烯腈 2.5份
苯乙烯 7.5份
过氧化氢叔丁基 0.05份
的混合液在2小时内滴入进行聚合。滴加结束后，保持温度60℃的状态1小时后，添加由
七水合硫酸亚铁 0.001份
乙二胺四乙酸二钠 0.003份
雕白粉 0.2份
エマ一ルNC-35(花王(株)制) 0.2份
离子交换水 10份
组成的水溶液，然后，作为第二阶段，将由
丙烯腈 10份
苯乙烯 30份
过氧化氢叔丁基 0.2份
组成的混合物在2小时内滴入进行聚合。滴加结束后，保持温度60℃的状态0.5小时后，添加
氢过氧化枯烯 0.05份
进而在保持温度60℃的状态0.5小时后，冷却得到由丙烯腈、苯乙烯对聚有机硅氧烷(L-1)和丙烯酸丁酯橡胶组成的复合橡胶状聚合体进行接枝聚合的接枝共聚体乳胶。
然后，将150份1％的醋酸钙加热到60℃，向其中缓缓滴下100份的接枝共聚体的乳胶进行凝固。接着，对析出物进行脱水、洗净、干燥，得到聚有机硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-1)。
<制造例5>聚有机硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-2)的制造
除了将制造例4中第一阶段的混合物变更为
丙烯腈 5份
苯乙烯 15份
过氧化氢叔丁基 0.1份
将第二阶段的混合物变为
甲基丙烯酸甲酯 28.5份
丙烯酸甲酯 1.5份
过氧化氢叔丁基 0.15份
以外，与制造例4进行同样的聚合。对聚有机硅氧烷(L-1)和丙烯酸丁酯橡胶组成的复合橡胶状聚合体，用第一阶段的丙烯腈和苯乙烯、第二阶段甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯对其进行接枝聚合，得到接枝共聚合体乳胶。
然后，与制造例4同样地进行凝固、脱水、洗净、干燥，得到聚有机硅氧 烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-2)。
<制造例6>聚有机硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-3)的制造
在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中加入制造例1中制造的
聚有机硅氧烷乳胶(L-1，固体成分) 2份
エマ一ルNC-35(聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；花王(株)制)
0.2份
离子交换水 148.5份
混合后，添加由
丙烯酸正丁酯 48份
丙烯酸烯丙酯 1.08份
1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 0.36份
过氧化氢叔丁基 0.11份
组成的混合物。
在该反应器中通入氮气气流进行空气的氮气置换，并将内部温度升温至60℃，此时，添加由
七水合硫酸亚铁 0.000075份
乙二胺四乙酸二钠 0.000225份
雕白粉 0.2份
离子交换水 10份
组成的水溶液，开始自由基聚合。由于丙烯酸酯成分的聚合，液温上升至80℃。维持该状态1小时，结束丙烯酸酯成分的聚合，得到聚有机硅氧烷(L-1)和丙烯酸正丁酯橡胶的复合橡胶状聚合体的乳胶。
复合橡胶状聚合体的平均粒子直径为145nm，并且，在100质量％的该复合橡胶状聚合体(固体成分)中，粒子直径在500nm或其以上的橡胶状聚合体的比例为0.3％。
除了使用上述得到的复合橡胶以外，与制造例4进行同样的接枝聚合，对聚有机硅氧烷(L-1)和丙烯酸正丁酯橡胶组成的复合橡胶状聚合体，用丙 烯腈和苯乙烯对其进行接枝聚合，得到接枝共聚合体乳胶。
然后，与制造例4同样地进行凝固、脱水、洗净、干燥，得到聚有机硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-3)。
<制造例7>聚有机硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-4)的制造
在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中加入制造例2中制造的
聚有机硅氧烷乳胶(L-2，固体成分) 30份
离子交换水(含有(L-2)中的水) 295份
经氮气置换后，升温至50℃，添加由
丙烯酸正丁酯 37.5份
甲基丙烯酸烯丙酯 2.5份
过氧化氢叔丁基 0.3份
组成的混合物，搅拌30分钟。接着，添加由
七水合硫酸亚铁 0.0003份
乙二胺四乙酸二钠 0.001份
雕白粉 0.17份
离子交换水 5份
组成的水溶液，开始自由基聚合。然后在内部温度为70℃下保持2小时，结束丙烯酸酯成分的聚合，得到聚有机硅氧烷(L-2)和丙烯酸正丁酯的复合橡胶状聚合体乳胶。
复合橡胶状聚合体的平均粒子直径为190nm，并且，在100质量％的该复合橡胶状聚合体(固体成分)中，粒子直径在500nm或其以上的橡胶状聚合体的比例为3％。
在该复合橡胶乳胶中，将由
丙烯腈 9份
苯乙烯 21份
过氧化氢叔丁基 0.3份
组成的混合物，在内部温度为70℃下在45分钟内滴入，然后保持70℃4小 时，结束复合橡胶状聚合体的接枝聚合。
然后，将该接枝共聚体乳胶边搅拌边投入到等量的12％的氯化钙水溶液(液温：60℃)中，然后在80℃保持5分钟，进而在95℃保持5分钟使之凝固。接着，分离析出物，洗净、脱水处理后在85℃干燥24小时，得到聚有机硅氧烷/丙烯酸酯复合橡胶系接枝共聚体(A-I-4)。
<制造例8>聚有机硅氧烷系接枝共聚体(a-I-5)的制造
除了将50份使用的复合橡胶状聚合体(固体成分)变为50份聚有机硅氧烷(L-1，固体成分)以外，与制造例4同样地进行聚合，得到聚有机硅氧烷与丙烯腈和苯乙烯接枝的接枝共聚体(a-I-5)。
<制造例9>二烯系接枝共聚体(a-I-6)的制造
在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中在室温下加入
聚丁二烯乳胶(平均粒子直径为120nm，粒子直径在500nm或其以上的粒子的比例为0.2％，固体成分) 50份
添加
离子交换水(包含含在橡胶状聚合体乳胶中的水) 140份
葡萄糖 0.6份
无水焦磷酸钠 0.01份
七水合硫酸亚铁 0.005份
氢氧化钠 0.1份
搅拌下进行氮气置换后升温至50℃。再向其中于180分钟内滴入由
丙烯腈 15份
苯乙烯 35份
叔十二烷硫醇 0.5份
氢过氧化枯烯 0.3份
组成的混合物并在其间控制内部温度不超过65℃。滴加结束后加入
氢过氧化枯烯 0.12份
进一步保持1小时后冷却。
然后，在得到的乳胶中加入
防老化剂(川口化学工业(株)制、アンテ一ジW-400) 1份将该接枝共聚体乳胶投入等量的1.2％的硫酸水溶液(液温：70℃)中凝固，进而升温到90℃保持5分钟后，进行脱水、洗净、干燥得到乳白色粉末的二烯系接枝共聚体(a-I-6)。
<制造例10>丙烯酸酯系接枝共聚体(a-I-7)的制造
除了不使用聚有机硅氧烷(L-1)以及所用的丙烯酸正丁酯的量为50份以外，按照与制造例4同样的进行聚合，得到用丙烯腈和苯乙烯对丙烯酸正丁酯进行接枝的共聚体(a-I-7)。
此时橡胶状聚合体的平均粒子直径为110nm，粒子直径在500nm或其以上的粒子的比例几乎为0％。
<制造例11>丙烯酸酯系接枝共聚体(a-I-8)的制造
在10份固体成分为35％的聚丁二烯乳胶(pH 10，凝胶含量：85％，平均粒子直径80nm，固体成分)中，一边搅拌一边加入固体成分为33％的由81.5％的丙烯酸正丁酯单元和18.5％的甲基丙烯酸单元组成、平均粒子直径为80nm的含有酸性基团的共聚体乳胶0.2份(固体成分)，继续搅拌30分钟后得到平均粒子直径为380nm的增大的二烯系橡胶状聚合体乳胶。再向其中加入
烯基琥珀酸二钾(花王(株)制ラテムルASK作为实际量，下同)
0.3份
离子交换水(包含增大的丁二烯系聚合体乳胶中的水) 175份
在其中在搅拌下加入由
丙烯酸正丁酯 40份
甲基丙烯酸烯丙酯 0.16份
1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 0.08份
过氧化氢叔丁基 0.1份
组成的混合物。
在该反应器中通入氮气气流进行空气的氮气置换，并将内部温度升温至60℃，在内部液温达到50℃时，添加由
七水合硫酸亚铁 0.00015份
乙二胺四乙酸二钠 0.00045份
雕白粉 0.24份
离子交换水 5.0份
组成的水溶液后，使内部温度上升到75℃，开始自由基聚合。维持该状态1小时，结束丙烯酸酯成分的聚合，得到增大的丁二烯基系聚合体与丙烯酸正丁酯橡胶的复合橡胶系橡胶质聚合体的乳胶。该复合橡胶系橡胶质聚合体的平均粒子直径为300nm，并且粒子直径在500nm或其以上的粒子比例为51％。然后添加由
雕白粉 0.15份
烯基琥珀酸二钾 0.65份
离子交换水 10份
组成的水溶液，然后将
丙烯腈 6.3份
苯乙烯 18.7份
过氧化氢叔丁基 0.11份
的混合液在1小时内滴入进行聚合。滴加结束5分钟后，添加溶解了
七水合硫酸亚铁 0.001份
乙二胺四乙酸二钠 0.003份
雕白粉 0.15份
离子交换水 5份
组成的水溶液，然后将由
丙烯腈 6.3份
苯乙烯 18.7份
过氧化氢叔丁基 0.19份
正辛基硫醇 0.014份
组成的混合物在1小时内滴入进行聚合。滴加结束后，保持温度75℃的状态10分钟并冷却后，在内部温度变为60℃时，添加由
抗氧化剂(川口化学工业(株)制、アンテ一ジ W-500) 0.2份
烯基琥珀酸二钾 0.2份
离子交换水 5份
组成的分散液。通过以上操作可得到对增大的丁二烯系聚合体和丙烯酸正丁酯橡胶的复合橡胶系橡胶质聚合体用丙烯腈/苯乙烯进行接枝聚合的共聚合体的乳胶。
然后，将上述聚合乳胶边搅拌边投入到全部乳胶1.2倍量的，加热到45℃的0.6％的硫酸水溶液中，使聚合体凝析。然后，使液温上升至65℃，保持5分钟后，使液温上升至90℃。接着，分离析出物后，将该回收物投入到10倍的水中通过搅拌10分钟进行洗净处理。将该分散液置于离心脱水机中进行脱水处理，再在80℃干燥16小时，得到接枝共聚体(a-I-8)。
其中制造例中记载的乳胶中的聚合体的平均粒子直径即粒子直径分布全部是用MATEC APPLIED SCIENCES社制的亚微粒度分布测定器CHDF-2000测定的。
<制造例12>乙烯基系(共)聚合体(B-1)的制造
由99份甲基丙烯酸甲酯和1份丙烯酸甲酯组成的、在N，N-二甲基甲酰胺溶液中于25℃测定的还原粘度为0.25dl/g的丙烯酸树脂(B-1)按公知的悬浮聚合制造。
<制造例13>乙烯基系(共)聚合体(B-2)的制造
由29份丙烯腈和71份苯乙烯组成的、在N，N-二甲基甲酰胺溶液中于25℃测定的还原粘度为0.60dl/g的丙烯腈-苯乙烯共聚体(B-2)按公知的悬浮聚合制造。
<制造例14>乙烯基系(共)聚合体(B-3)的制造
由19份丙烯腈、53份苯乙烯以及28份N-苯基马来酰亚胺组成的、在N，N-二甲基甲酰胺溶液中于25℃测定的还原粘度为0.65dl/g的丙烯腈-苯乙烯-N-苯基马来酰亚胺三元共聚体(B-3)按公知的连续溶液聚合制造。
<制造例15>乙烯基系(共)聚合体(B-4)的制造
由25份丙烯腈和75份α-甲基苯乙烯组成的、在N，N-二甲基甲酰胺溶液中于25℃测定的还原粘度为0.50dl/g的丙烯腈-α-甲基苯乙烯共聚体(B-4)按公知的连续溶液聚合制造。
<实施例1～14及比较例1～5>
将制造例中制造的接枝共聚体(A-I-1)～(A-I-4)、(a-I-5)～(a-I-8)、乙烯基系(共)聚合体(B-1)～(B-4)、聚碳酸酯(C-1，三菱エンプラ(株)社制、商品名：ユ一ピロン S2000F)、聚酯(C-2，三菱丽阳(株)社制、商品名：タフペツトN1300)按表1、2中所示的比例进行配合(表中的数值为质量基准)，然后基于100份这样的树脂成分，添加0.4份的亚乙基双硬酯酰胺，用亨舍尔混合机进行混合，将该混合物供给至加热到筒温为230℃或260℃的脱气式挤出机(日本制钢所(株)制TEX-30)中进行混炼得到颗粒。
接着，使用得到的颗粒按照以下所述测定、评价树脂组合物Izod冲击强度、耐气候性、直接蒸镀后的光亮性、热板熔接性。其结果示于表1、表2。评价按照以下的条件进行。
(1)Izod冲击强度
根据ASTM D256的方法进行，将厚度为1/4”的带缺口的测试片在23℃下放置12小时或更长时间，然后测定其冲击强度。
(2)耐气候性
将100mm×100mm×3mm的白着色板用阳光风化仪(スガ试验机(株)制)在黑板为63℃，循环条件60分钟(降雨：12分钟)进行处理1000小时。然后，通过用色差计对上述情况测定的变色程度(ΔE)来评价耐气候性。
(3)直接蒸镀后的光亮性
使用东芝机械(株)制注射模塑机“IS80FP”，设定腔温为230℃，模具温度70℃，在注射速度99％的条件下，进行100mm×100mm×3mm板的模塑，将其作为样品。然后用真空蒸镀法在真空度为1×10-6托，电流值为400mA，成膜速度为1.5nm/s下形成膜厚约为50nm的铝蒸镀膜。在该铝蒸镀膜上，真空蒸镀SiO2的顶涂层。
对这样的进行了真空蒸镀的模塑品，用反射仪((株)村上色彩技术研究所“HR-100”)，测定单向反射率(％)和扩散反射率(％)，进行光亮性的评价。
(4)热板熔接性
将氟系树脂加工成的热板加热至表面温度为300℃，此时将试验用板 (30mm×100mm×3mm)与该热板接触30秒，然后垂直提升试验用板，测定此时的拉丝长度，评价热板的熔接性。拉丝长度不到1mm的为◎，大于等于1mm、小于5mm的为○，大于等于5mm为×。
(5)落锤冲击性
用(株)东洋精机制作所制“杜邦冲击试验机”，将重量为1Kg，冲头(击心)直径为1/2英寸且吊架直径为3英寸的冲头从1m的高度落在100mm×100mm×3mm的样品板上面，并观察样品板的受损程度。没有破损的为○，破损的为×。
表2
实施例1～14的本发明的直接蒸镀树脂用组合物具有高的Izod冲击强度，耐气候性良好，并且直接蒸镀后的扩散反射率低、光亮性优良。并且热板熔接时的拉丝长度短，热板熔接性优良。
另一方面，比较例1～5的树脂组合物在Izod冲击强度、耐气候性、直接蒸镀后的光亮性中任何一项上均较差。
另外，实施例1和7中，随着含在接枝共聚合体(A-I)中的具有聚有机硅氧烷中的三个或三个以上的硅氧键的硅原子的比率变大时，直接蒸镀后的扩散反射率上升，光亮性恶化的倾向。
特别的，实施例1～8、10～14中的在100质量％的全部橡胶状聚合体中的粒子直径为500nm或其以上的橡胶的比率为4质量％或其以下时，显示出 了至今还未曾获得的高Izod冲击强度、耐气候性、直接蒸镀后的光亮性。
<制造例16>接枝共聚合体(A-II-1)的制造
在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中加入
离子交换水 200份
碳酸钠 0.05份
Phosphanol LO-529(聚氧乙烯烷基苯基醚磷酸盐；东邦化学制)
0.3份
雕白粉 0.3份
七水合硫酸亚铁 0.000004份
乙二胺四乙酸二钠 0.000012份
搅拌下，在该反应器中通入氮气气流进行空气的氮气置换，并将内部温度升温至70℃，此时添加由
苯乙烯 12份
丙烯酸正丁酯 50份
丙烯酸烯丙酯 0.6份
过氧化氢叔丁基 0.19份
Phosphanol LO-529 0.8份
组成的混合液在3小时内滴入。滴加结束后，继续保持2小时，得到橡胶状聚合体。在保持了2小时后，添加由
雕白粉 0.75份
离子交换水 5份
组成的水溶液，然后，将由
甲基丙烯酸甲酯 36份
丙烯酸甲酯 2份
过氧化氢叔丁基 0.06份
正辛基硫醇 0.15份
Phosphanol LO-529 0.3份
组成的混合液在1.5小时内滴入。然后，保持30分钟，得到接枝共聚合体乳胶。
然后，将150份的1％的醋酸钙水溶液加热到50℃，再向其中缓缓滴入100份接枝共聚合体的乳胶、凝固。将该浆液进一步加热到95℃并保持5分钟，然后对析出物进行脱水、洗净、干燥，得到白色粉末状的接枝共聚合体(A-II-1)。
<制造例17>接枝共聚合体(A-II-2)的制造
将制造例1得到的
聚有机硅氧烷乳胶(L-1，固体成分) 8份
エマ一ルNC-35(聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；花王(株)制)
0.2份
离子交换水 148.5份
注入具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中，混合后，加入由
丙烯酸正丁酯 42份
丙烯酸烯丙酯 0.3份
1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 0.1份
过氧化氢叔丁基 0.11份
组成的混合物。
在该反应器中通入氮气气流进行空气的氮气置换，并将内部温度升温至60℃，此时，添加由
七水合硫酸亚铁 0.000075份
乙二胺四乙酸二钠 0.000225份
雕白粉 0.2份
离子交换水 10份
组成的水溶液，开始自由基聚合。由于丙烯酸酯成分的聚合，液温上升至78℃。维持该状态1小时，结束丙烯酸酯成分的聚合，得到聚有机硅氧烷和丙烯酸正丁酯橡胶的复合橡胶状聚合体的乳胶。
进而，在反应器内部的液温降到70℃后，添加由
雕白粉 0.25份
离子交换水 10份
组成的水溶液，然后作为第一阶段，将
甲基丙烯酸甲酯 9.5份
丙烯酸甲酯 0.5份
过氧化氢叔丁基 0.05份
的混合液在2小时内滴入进行聚合。滴加结束后，保持温度60℃的状态1小时后，添加由
七水合硫酸亚铁 0.001份
乙二胺四乙酸二钠 0.003份
雕白粉 0.2份
エマ一ルNC-35 0.2份
离子交换水 10份
组成的水溶液，然后作为第二阶段，将由
甲基丙烯酸甲酯 38份
丙烯酸甲酯 2份
过氧化氢叔丁基 0.2份
组成的混合物在2小时内滴入进行聚合。滴加结束后，保持温度60℃的状态0.5小时后，添加
氢过氧化枯烯 0.05份
进而在保持温度60℃的状态0.5小时后，冷却得到由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯对聚有机硅氧烷和丙烯酸丁酯橡胶组成的复合橡胶状聚合体进行接枝聚合的接枝共聚体乳胶。
然后，将150份1％的醋酸钙加热到60℃，向其中缓缓滴下100份的接枝共聚体的乳胶进行凝固。接着，对析出物进行脱水、洗净、干燥，得到接枝共聚体(A-II-2)。
<制造例18>接枝共聚合体(A-II-3)的制造
向具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中，加入
七水合硫酸铁 0.00004份
乙二胺四乙酸二钠 0.00012份
雕白粉 0.2份
离子交换水 190份
在氮气流下在搅拌下升温至80℃。再向其中加入由
甲基丙烯酸甲酯 12.1份
丙烯酸甲酯 10.9份
苯乙烯 1.1份
乙二醇二甲基丙烯酸酯 0.8份
丙烯酸烯丙酯 0.1份
过氧化氢叔丁基 0.1份
Phosphanol LO-529 0.8份
组成的混合物的1/10，保持15分钟，再将剩余的9/10的混合物在3小时内滴入进行聚合，然后在80℃保持1小时，进行最内层(芯部)的聚合。
然后，在该芯部乳胶中添加由0.2份雕白粉和5份离子交换水组成的水溶液，再将由
丙烯酸正丁酯 30.6份
苯乙烯 6.3份
乙二醇二甲基丙烯酸酯 0.1份
马来酸二烯丙酯 0.5份
过氧化氢叔丁基 0.12份
Phosphanol LO-529 0.7份
组成的混合物在3小时内滴入进行聚合，然后，在80℃保持2小时，进行中间层(橡胶部)的聚合。
然后，在该乳胶的存在下，添加由0.12份雕白粉和5份离子交换水组成的水溶液，再将由
甲基丙烯酸甲酯 35.5份
丙烯酸甲酯 2.0份
叔十二烷硫醇 0.2份
过氧化氢叔丁基 0.1份
组成的混合物在2小时内滴入进行聚合，然后，在80℃保持1小时，进行最外层(接枝部)的聚合，得到三层构造的接枝共聚合体(A-II-3)的乳胶。
将该乳胶与制造例16的接枝共聚体(A-II-1)同样的进行凝固回收，得到白色粉末状的接枝共聚合体(A-II-3)。
<制造例19>接枝共聚合体(A-II-4)的制造
在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中，将
聚有机硅氧烷乳胶(L-3)(固体成分) 8份
エマ一ルNC-35(聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸盐；花王(株)制)
0.2份
离子交换水 148.5份
添加混合后，添加由
丙烯酸正丁酯 42份
甲基丙烯酸烯丙酯 0.3份
1，3-丁二醇二甲基丙烯酸酯 0.1份
过氧化氢叔丁基 0.11份
组成的混合物。
在该反应器中通入氮气气流进行空气的氮气置换，并将内部温度升温至60℃，此时，添加由
七水合硫酸亚铁 0.000075份
乙二胺四乙酸二钠 0.000225份
雕白粉 0.2份
离子交换水 10份
组成的水溶液，开始自由基聚合。由于丙烯酸酯成分的聚合，液温上升至78℃。维持该状态1小时，结束丙烯酸酯成分的聚合，得到聚有机硅氧烷和丙烯酸正丁酯橡胶的复合橡胶状聚合体的乳胶。
进而，在反应器内部的液温降到70℃后，添加由
雕白粉 0.25份
离子交换水 10份
组成的水溶液，然后，作为第一阶段，将
甲基丙烯酸甲酯 9.5份
丙烯酸甲酯 0.5份
过氧化氢叔丁基 0.05份
的混合液在2小时内滴入进行聚合。滴加结束后，保持温度60℃的状态1小时后，添加由
七水合硫酸亚铁 0.001份
乙二胺四乙酸二钠 0.003份
雕白粉 0.2份
エマ一ルNC-35(花王(株)制) 0.2份
离子交换水 10份
组成的水溶液，然后，作为第二阶段，将由
甲基丙烯酸甲酯 38份
丙烯酸甲酯 2份
过氧化氢叔丁基 0.2份
组成的混合物在2小时内滴入进行聚合。滴加结束后，保持温度60℃的状态0.5小时后，添加
氢过氧化枯烯 0.05份
进而在保持温度60℃的状态0.5小时后，冷却得到由甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯对聚有机硅氧烷和丙烯酸丁酯橡胶组成的复合橡胶状聚合体进行接枝聚合的接枝共聚体乳胶。
然后，将150份1％的醋酸钙加热到60℃，向其中缓缓滴下100份的接枝共聚体的乳胶进行凝固。接著，对析出物进行脱水、洗净、干燥，得到接枝共聚体(A-II-4)。
<制造例20>接枝共聚体(a-II-5)的制造
在具有试剂注入容器、冷却管、水套加热器和搅拌装置的反应器中在室温下加入
聚丁二烯乳胶(平均粒子直径为290nm，固体成分)
50份
添加
离子交换水(包含含在橡胶状聚合体乳胶中的水) 140份
葡萄糖 0.6份
无水焦磷酸钠 0.01份
七水合硫酸亚铁 0.005份
氢氧化钠 0.1份
搅拌下进行氮气置换后升温至50℃。再向其中于180分钟内滴入由
丙烯腈 15份
苯乙烯 35份
叔十二烷硫醇 0.5份
氢过氧化枯烯 0.3份
组成的混合物并在其期间控制内部温度不超过65℃。滴加结束后加入
氢过氧化枯烯 0.12份
进一步保持1小时后冷却。
然后，在得到的乳胶中加入
防老化剂(川口化学工业(株)制、アンテ一ジW-400) 1份
将该接枝共聚体乳胶投入等量的1.2％的硫酸水溶液(水温：70℃)中凝固，进而升温到90℃保持5分钟后，进行脱水、洗净、干燥得到乳白色粉末的接枝共聚体(a-II-5)。
<制造例21>接枝共聚体(a-II-6)的制造
除了将第一阶段用的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯变为2.5份丙烯腈和7.5份苯乙烯，将第二阶段用的甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸甲酯变为10份丙烯腈和30份苯乙烯以外，按照与制造例17同样的进行聚合，得到用丙烯腈和苯乙烯对由聚有机硅氧烷与丙烯酸丁酯橡胶组成的复合橡胶状聚合体接枝聚合的接枝共聚体乳胶。
然后，与制造例17同样的进行凝固、脱水、洗净、干燥得到接枝共聚体(a-II-6)。
<制造例22>接枝共聚体(a-II-7)的制造
在具有试剂注入容器、水冷水套加热器和搅拌装置的不锈钢高压釜中加入
离子交换水 190份
丙烯酸正丁酯 50份
牛脂肪酸钾 1份
N-月桂基肌氨酸钠 0.5份
过氧化氢二异丙苯 0.2份
无水硫酸钠 0.2份
搅拌下进行氮气置换，然后加入
1，3-丁二烯 50份
升温至内部温度为40℃，然后加入由
离子交换水 10份
右旋糖 0.2份
雕白粉 0.05份
无水焦磷酸钠 0.2份
乙二胺四乙酸二钠 0.001份
七水合硫酸亚铁 0.003份
组成的混合物开始聚合，通过聚合发热和升温使内部温度升至50℃，控制加热套使温度恒定保持在50℃，最终在9小时内结束聚合，得到平均粒子直径为105nm的橡胶状聚合体。
然后，在具备冷却管、水套加热器和搅拌装置的容器中，在氮气流下加入下列各成分，一边搅拌一边使内部温度升至65℃。在由
油酸钾 2.2份
二辛基磺化琥珀酸钠(70％溶液) 3.6份
二水合甲醛化次硫酸钠 0.3份
七水合硫酸亚铁 0.003份
乙二胺四乙酸二钠 0.009份
离子交换水 200份
组成的混合物中在2小时内加入由
丙烯酸正丁酯 81.5份
甲基丙烯酸 18.5份
氢过氧化枯烯 0.5份
组成的混合物，添加结束后在该温度下继续进行2小时的聚合，得到平均粒子直径为150nm的用于增大化的具有酸性基团的共聚体乳胶。
将70份得到的橡胶状聚合体乳胶(固体成分)加入到具有冷却管、水套加热器和搅拌装置的容器中，在室温搅拌下，用2％的碳酸钠水溶液调整pH值到9.2。再加入1.2份具有酸性基团的共聚体乳胶(固体成分)，继续搅拌30分钟，进行增大化处理，得到平均粒子直径为190nm的增大化橡胶状聚合体乳胶。
然后，继续搅拌并加入
离子交换水(包含橡胶状聚合体乳胶中的水) 200份
雕白粉 0.14份
N-月桂基肌氨酸钠 0.35份
升温至内部温度达到75℃，并在90分钟内连续地加入以下的混合物进行聚合。
甲基丙烯酸甲酯 28.8份
丙烯酸乙酯 1.2份
正十八烷硫醇 0.05份
氢过氧化枯烯 0.12份
添加结束后，在该温度下保持内部温度60分钟，结束聚合。
在得到的接枝共聚合体乳胶中加入0.4份苯乙烯化苯酚、0.3份硫代丙酸二月桂酯以及0.4份亚磷酸三苯酯，然后将其投入到该接枝乳胶的二倍量的、升温至50℃的0.25％的稀硫酸水溶液中时，析出接枝共聚合体，进而在90℃热处理5分钟后反复进行水洗、脱水数次，最终得到干燥的白色粉末接枝共聚体(a-II-7)。
<制造例23>接枝共聚体(a-II-8)的制造
除了将用于接枝聚合的36份的甲基丙烯酸甲酯和2份丙烯酸甲酯变更为10份的丙烯腈和28份的苯乙烯外，按照与制造例16相同的进行聚合，得到用丙烯腈和苯乙烯对丙烯酸丁酯橡胶进行接枝聚合的接枝共聚合体乳胶。
然后按照与制造例16同样的进行，进行凝固、脱水、洗净、干燥得到接枝共聚体(a-II-8)。
<实施例15～27及比较例6～11>
将制造例中制造的接枝共聚体(A-II-1)～(A-II-4)、(a-II-5) ～(a-II-8)、(a-I-8)、共聚合体(B-1)～(B-4)、聚碳酸酯(C-1，三菱エンプラ(株)社制、商品名：ユ一ピロン S2000F)、聚酯(C-2，三菱丽阳(株)社制、商品名：タフペツトN1300)按表3、4中所示的比例进行配比(表中的数值为质量基准)，然后基于100份这样的树脂成分，添加0.4份的亚乙基双硬酯酰胺，用亨舍尔混合机进行混合，将该混合物供给至加热到筒温为230℃或260℃的脱气式挤出机(日本制钢所(株)制TEX-30)中进行混炼得到颗粒。
接着，使用得到的颗粒按照以上所述测定、评价树脂组合物Izod冲击强度、耐气候性、直接蒸镀后的光亮性、热板熔接性。其结果示于表3、表4。
表4
实施例15～27的本发明的树脂组合物耐气候性良好，并且直接蒸镀后的扩散反射率低，光亮性优良。并且热板熔接时的拉丝长度短，热板熔接性优良。
另一方面，比较例6～11的树脂组合物在耐气候性、直接蒸镀后的光亮性、热板熔接性中任何一项或其以上的项目上均差。
另外，实施例15～27中，树脂组合物中含有的接枝共聚体中的接枝部分组成(100质量％)中的甲基丙烯酸甲酯的比率优选为70～100质量％。
工业利用性
根据本发明，可提供在金属的直接蒸镀后可得到美丽的光亮性外观、并且具有高度的耐冲击性等机械强度和耐气候性，与PMMA树脂或PC树脂等透明树脂的优良的热板熔接性的直接蒸镀用树脂组合物，以及使用该树脂组合物的模塑产品。
特别是耐气候性、直接蒸镀后的光亮性以及热板熔接性的平衡与历来已知的橡胶改性树脂组合物相比非常优良，本发明的直接蒸镀用树脂组合物作为各种工业用材料的利用价值极高。
Claims (6)
1.直接蒸镀用树脂组合物，其含有以下接枝共聚体(A-II)5～95质量％、和具有从芳香族链烯基单元和氰化乙烯基单元组成的组中选出的至少一种作为其构成单元的乙烯基系(共)聚合体(B)95～5质量％，
接枝共聚体(A-II)：对在100质量％的全部橡胶状聚合体中的二烯单元为0～30质量％的橡胶状聚合体(R)，用以含有50～100质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物与之进行接枝聚合得到的接枝共聚体；
所述树脂组合物是将所述接枝共聚体(A-II)与所述乙烯基系(共)聚合体(B)混合分散，再将所得到的混合物进行熔融混炼而制得的。
2.直接蒸镀用树脂组合物，其含有以下接枝共聚体(A-II)5～80质量％、具有从芳香族链烯基单元和氰化乙烯基单元组成的组中选出的至少一种作为其构成单元的乙烯基系(共)聚合体(B)75～20质量％、和聚碳酸酯和/或聚酯(C)95～20质量％，各组分含量之和为100质量％；
接枝共聚体(A-II)：对在100质量％的全部橡胶状聚合体中的二烯单元为0～30质量％的橡胶状聚合体(R)，用以含有50～100质量％的(甲基)丙烯酸烷基酯为必要成分的单体或单体混合物与之进行接枝聚合得到的接枝共聚体；
所述树脂组合物是将所述接枝共聚体(A-II)、所述乙烯基系(共)聚合体(B)、和所述聚碳酸酯和/或聚酯(C)混合分散，再将所得到的混合物进行熔融混炼而制得的。
3.根据权利要求1所述的直接蒸镀用树脂组合物，其特征在于，接枝共聚体(A-II)中，橡胶状聚合体(R)含有具有碳原子数为2～8的烷基的丙烯酸烷基酯单元中的至少一种作为其构成单元。
4.由权利要求1或2所述的直接蒸镀用树脂组合物制得的模塑制品。
5.根据权利要求4所述的模塑制品，对其经直接蒸镀进行表面的金属化处理。
6.由权利要求1或2所述的直接蒸镀用树脂组合物模塑制得的模塑制品的表面经直接蒸镀进行表面的金属化处理的灯罩。
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Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4497275B2 (ja) * | 2003-10-07 | 2010-07-07 | ブリヂストンスポーツ株式会社 | ゴルフボール用ゴム組成物及びゴルフボール |
| US20060094822A1 (en) * | 2004-11-04 | 2006-05-04 | General Electric Company | Method for reducing stringiness of a resinous composition during hot plate welding |
| CN101133088B (zh) * | 2005-03-03 | 2011-04-13 | 三菱丽阳株式会社 | 聚合物粒子、含有它的树脂组合物、成型体 |
| EP2182016B1 (en) * | 2007-07-13 | 2019-09-04 | Mitsubishi Chemical Corporation | Process for manufacturing graft copolymer |
| FR2944717B1 (fr) * | 2009-04-27 | 2012-08-17 | Peugeot Citroen Automobiles Sa | Procede de metallisation partielle d'une piece en matiere plastique, en particulier d'un masque de feu d'eclairage et/ou de signalisation de vehicule. |
| CN102135249A (zh) * | 2011-01-30 | 2011-07-27 | 厦门莱肯照明科技有限公司 | Led灯装置 |
| CN103160105A (zh) * | 2011-12-19 | 2013-06-19 | 海洋王（东莞）照明科技有限公司 | 聚碳酸酯复合材料及灯具 |
| US8691915B2 (en) | 2012-04-23 | 2014-04-08 | Sabic Innovative Plastics Ip B.V. | Copolymers and polymer blends having improved refractive indices |
| CN104864288A (zh) * | 2015-05-08 | 2015-08-26 | 欧普照明股份有限公司 | 一种灯具 |
| JP6834970B2 (ja) * | 2015-10-28 | 2021-02-24 | テクノＵｍｇ株式会社 | グラフト共重合体の製造方法、およびそれを用いた熱可塑性樹脂組成物の製造方法 |
| KR102368241B1 (ko) * | 2017-06-06 | 2022-02-28 | 미쯔비시 케미컬 주식회사 | 폴리오르가노실록산 함유 그래프트 공중합체, 열가소성 수지 조성물 및 성형체 |
| CN107364205B (zh) * | 2017-07-12 | 2019-06-04 | 东莞市瑞年塑胶科技有限公司 | 一种镀铝灯罩材料及其制作工艺 |
| CN110229570A (zh) * | 2019-06-18 | 2019-09-13 | 袁振鹏 | 一种防止铜雕像生成铜绿的保护蜡及其制备工艺 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4968731A (en) * | 1987-10-07 | 1990-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Glass fiber reinforced thermoplastic molding compositions based on polyesters and graft polymers |
| CN1310745A (zh) * | 1999-01-13 | 2001-08-29 | 钟渊化学工业株式会社 | 甲基丙烯酸类树脂改性剂 |
Family Cites Families (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0611857B2 (ja) * | 1986-09-11 | 1994-02-16 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリフエニレンエ−テル樹脂組成物 |
| US5043405A (en) * | 1988-01-07 | 1991-08-27 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Methacrylic copolymer having low moisture absorption properties |
| US5391648A (en) * | 1990-07-24 | 1995-02-21 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Polyorganosiloxane graft copolymers |
| US5132191A (en) * | 1990-10-26 | 1992-07-21 | General Electric Company | Polymer surfaces for subsequent plating thereon and improved metal-plated plastic articles made therefrom |
| US5498440A (en) * | 1992-01-21 | 1996-03-12 | General Electric Company | Adhesion of electroless coating to resinous articles |
| US5275882A (en) * | 1992-02-03 | 1994-01-04 | General Electric Company | Method for improving adhesion of aluminum layers to thermoplastics and article |
| US5543460A (en) * | 1992-02-06 | 1996-08-06 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Graft copolymer particles their production and compositions comprising them |
| JP2529509B2 (ja) | 1992-05-07 | 1996-08-28 | 筒中プラスチック工業株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP3142686B2 (ja) | 1992-09-21 | 2001-03-07 | 三菱レイヨン株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP3124418B2 (ja) | 1992-09-29 | 2001-01-15 | 三菱レイヨン株式会社 | ポリエステル系樹脂組成物 |
| DE69623107T2 (de) * | 1995-09-12 | 2003-04-17 | Kaneka Corp | Teilchenförmiger silikonmodifizierter acrylkautschuk,teilchenförmiges pfropfcopolymer auf der basis von silikonmodifiziertem acrylkautschuk und thermoplastische harzmasse |
| JPH11199642A (ja) | 1998-01-16 | 1999-07-27 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体およびそれを含む樹脂組成物 |
| JP4438128B2 (ja) | 1999-06-21 | 2010-03-24 | ユーエムジー・エービーエス株式会社 | ダイレクト蒸着された熱可塑性樹脂成形品 |
| JP2001200132A (ja) | 2000-01-19 | 2001-07-24 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 難燃性樹脂組成物 |
| JP4580493B2 (ja) | 2000-03-13 | 2010-11-10 | テクノポリマー株式会社 | 車両灯具成形用樹脂組成物及びそれを用いた車両用灯具 |
| JP2001302899A (ja) | 2000-04-19 | 2001-10-31 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 芳香族ポリカーボネート樹脂組成物およびその成型品 |
| JP2002020572A (ja) | 2000-07-10 | 2002-01-23 | Denki Kagaku Kogyo Kk | 熱可塑性樹脂組成物及びその成形品 |
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| JP2002234920A (ja) | 2001-02-09 | 2002-08-23 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤及びそれを含む樹脂組成物 |
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Patent Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| US4968731A (en) * | 1987-10-07 | 1990-11-06 | Basf Aktiengesellschaft | Glass fiber reinforced thermoplastic molding compositions based on polyesters and graft polymers |
| CN1310745A (zh) * | 1999-01-13 | 2001-08-29 | 钟渊化学工业株式会社 | 甲基丙烯酸类树脂改性剂 |
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