JP2002161184A - 車輌灯具用熱可塑性樹脂材料およびそれからなる車輌灯具用ランプハウジング - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】ランプ部品とハウジング部品の溶融融着後の接
着性の良好な車輌灯具用熱可塑性樹脂材料およびランプ
ハウジングの提供。 【解決手段】ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）
１〜２０重量％、共役ジエン系ゴム成分（II）１〜２０
重量％、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴム成分
（III）６０〜９８重量％からなり、かつ平均粒子径が
０．０１〜０．２ミクロンである複合ゴムラテックスの
存在下、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量
体、アルキル（メタ）アクリレート系単量体のうち少な
くとも１種類以上を，ゴムの重量に対して１０〜２００
重量％重合してなるグラフト共重合体（Ａ）１〜１００
重量％、および芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル
系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単量体のう
ち少なくとも１種類以上を重合してなる共重合体（Ｂ）
９９〜０重量％からなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、車輌灯具用熱可塑
性樹脂材料に関するものである。詳しくは、内側の面を
リフレクターの反射面として作用させるようにアルミニ
ウム被膜を蒸着した熱可塑性樹脂製のランプハウジング
用材料であり、特にアルミニウム蒸着処理の準備工程で
のアンダーコート処理を省略でき、更にランプ部品とハ
ウジング部品の溶融融着後の接着性の良好な車両灯具用
のランプハウジング部品として好適に使用できるように
したものである。

【０００２】

【従来の技術】ヘッドランプ、ウィンカー、ストップラ
ンプ等の車輌用灯具は、一般にランプハウジングの前面
開口部を覆ってレンズが装着され、ランプハウジングと
レンズにより囲まれた灯室の中に光源バルブが設置され
た構造体である。車輌灯具用ハウジング部品では、光源
バルブを有効に利用するため、従来においては、ランプ
ハウジングの内側にアンダーコートとして有機溶剤系の
アクリル系塗料を塗布した後、アルミニウムを蒸着し、
更に蒸着面を保護するためにトップコートとして有機溶
剤系のアクリル系塗料を塗布するといったアルミニウム
蒸着処理を行い、ランプハウジングの内側の面をリフレ
クターの反射面として拡散反射率が５％以下のものを得
ている。近年、有機溶剤が環境に与える問題や、製造工
程での工程の簡略化などによる合理化のため、アンダー
コート処理工程の省略（いわゆるダイレクト蒸着）が望
まれている。また、ランプ部品とハウジング部品の接合
に関し、加熱した熱板を用いて溶融した後、溶融部分を
圧着することにより接着させる工程（いわゆる熱板融
着）が、溶剤を全く使用しないことから、環境問題の観
点で採用されるケースが増えてきている。

【０００３】しかしながら、アンダーコート処理工程を
省略すると、ランプハウジングの内側の面がリフレクタ
ーの反射面として拡散反射率５％以上となり、光源バル
ブを有効に利用できなくなる。また、溶融後に融着させ
る接合は、ハウジング部品に使用される材料とランプ部
品に使用される材料との親和性が乏しいと、界面の接着
強度が不足するという問題が発生する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、アルミニウ
ム蒸着処理の準備工程でのアンダーコート処理を省略
（ダイレクト蒸着）しても拡散反射率が高くならず、更
にランプ部品とハウジング部品の溶融融着後の接着性の
良好な、車輌灯具用ランプハウジングとして使用される
熱可塑性樹脂材料を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく成されたものであり、該熱可塑性樹脂材料とし
て、特定組成割合のゴム成分３種からなる複合ゴムを使
用してなるグラフト共重合体を含有するものである。す
なわち、本発明は、（１）ポリオルガノシロキサン系ゴ
ム成分（Ｉ）１〜２０重量％、共役ジエン系ゴム成分
（II）１〜２０重量％、ポリアルキル（メタ）アクリレ
ート系ゴム成分（III）６０〜９８重量％からなり、か
つ平均粒子径が０．０１〜０．２ミクロンである複合ゴ
ムラテックスの存在下、芳香族ビニル系単量体、シアン
化ビニル系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単
量体のうち少なくとも１種類以上を，ゴムの重量に対し
て１０〜２００重量％重合してなるグラフト共重合体
（Ａ）１〜１００重量％、および芳香族ビニル系単量
体、シアン化ビニル系単量体、アルキル（メタ）アクリ
レート系単量体のうち少なくとも１種類以上を重合して
なる共重合体（Ｂ）９９〜０重量％からなる車輌灯具用
熱可塑性樹脂材料、（２）グラフト共重合体（Ａ）のグ
ラフト率が１０〜１５０％である（１）記載の車輌用熱
可塑性樹脂材料、（３）（１）又は（２）に記載の熱可
塑性樹脂材料を成形して得られる車輌灯具用ランプハウ
ジングを提供するものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂材料におけ
る複合ゴムを構成するポリオルガノシロキサン系ゴム成
分（Ｉ）としては、通常、ビニル重合性官能基を含有す
るポリオルガノシロキサンであり、好ましくは、ビニル
重合性官能基含有シロキサン単位０．１〜３モル％およ
びジメチルシロキサン単位９７〜９９．９モル％からな
ることが好ましい。

【０００７】該ポリオルガノシロキサン系ゴム成分
（Ｉ）の製法としては、ジメチルシロキサンとビニル重
合性官能基含有シロキサンからなる混合物、またはさら
に必要に応じてシロキサン系架橋剤を含む混合物を乳化
剤と水によって乳化させたエマルジョンを、高速回転に
よる剪断力で微粒子化するホモミキサーや、高圧発生機
による噴出力で微粒子化するホモジナイザー、あるいは
超音波式乳化機等を使用して微粒子化した後、酸触媒を
用いて高温下で重合させ、次いでアルカリ性物質により
酸を中和する方法が挙げられる。

【０００８】重合に用いる酸触媒の添加方法としては、
シロキサン混合物、乳化剤および水とともに混合する方
法と、シロキサン混合物が微粒子化したエマルジョンを
高温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法等がある
が、ポリオルガノシロキサンの粒子径の制御のしやすさ
を考慮するとシロキサン混合物が微粒子化したエマルジ
ョンを高温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法が好
ましい。

【０００９】ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）
の製造に用いるジメチルシロキサンとしては、３員環以
上のジメチルシロキサン系環状体が挙げられ、３〜６員
環のものが好ましい。具体的にはヘキサメチルシクロト
リシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシク
ロヘキサシロキサン等が挙げられるが、これらは単独で
または二種以上混合して用いられる。

【００１０】また、ビニル重合性官能基含有シロキサン
としては、ビニル重合性官能基を含有し、かつジメチル
シロキサンとシロキサン結合を介して結合しうるもので
あり、ジメチルシロキサンとの反応性を考慮するとビニ
ル重合性官能基を含有する各種アルコキシシラン化合物
が好ましい。具体的には、β−メタクリロイルオキシエ
チルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラ
ンおよびδ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメ
チルシラン等のメタクリロイルオキシシロキサン、テト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニ
ルシロキサン、ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシ
ラン、さらにγ−メルカプトプロピルジメトキシメチル
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等
のメルカプトシロキサンが挙げられる。これらビニル重
合性官能基含有シロキサンは、単独でまたは二種以上の
混合物として用いることができる。

【００１１】さらにシロキサン系架橋剤としては、３官
能性または４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメト
キシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブト
キシシラン等が用いられる。

【００１２】また、本発明におけるポリオルガノシロキ
サン系ゴム成分（Ｉ）製造の際用いる乳化剤としては、
アニオン系乳化剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル硫酸エステルナトリウムなどの中から選ばれた乳
化剤が使用される。特にアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウムなどのスルホ
ン酸系の乳化剤が好ましい。これらの乳化剤は、シロキ
サン混合物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部
程度の範囲で使用される。使用量が少ないと分散状態が
不安定となり微小な粒子径の乳化状態を保てなくなる。
また、使用量が多いとこの乳化剤に起因する樹脂組成物
成形品が着色するようになる。

【００１３】シロキサン混合物、乳化剤、水および／ま
たは酸触媒を混合する方法は、高速撹拌による混合、ホ
モジナイザーなどの高圧乳化装置による混合、超音波式
乳化機による混合などがあるが、ホモジナイザーや超音
波式乳化機を使用した方法は、ポリオルガノシロキサン
ラテックスの粒子径の分布が小さくなるので好ましい方
法である。

【００１４】ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）
の重合に用いる酸触媒としては、脂肪族スルホン酸、脂
肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンス
ルホン酸などのスルホン酸類および硫酸、塩酸、硝酸な
どの鉱酸類が挙げられる。これらの酸触媒は一種でまた
は二種以上を組み合わせて用いられる。また、これらの
中では、ポリオルガノシロキサンラテックスの安定化作
用にも優れている点で脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が
好ましく、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸が特に好ま
しい。また、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸と硫酸な
どの鉱酸とを併用すると、ポリオルガノシロキサンラテ
ックスの乳化剤成分に起因する樹脂組成物の着色を低減
させることができる。

【００１５】該ポリオルガノシロキサン系ゴム成分の重
合温度は、５０℃以上が好ましく、より好ましくは８０
℃以上である。またポリオルガノシロキサンゴム成分
（Ｉ）の重合時間は、酸触媒をシロキサン混合物、乳化
剤および水とともに混合、微粒子化させて重合する場合
は２時間以上、さらに好ましくは５時間以上であり、酸
触媒の水溶液中にシロキサン混合物が微粒子化したラテ
ックスを滴下する方法では、ラテックスの滴下終了後１
時間程度保持することが好ましい。重合の停止は、反応
液を冷却し、さらにラテックスを苛性ソーダ、苛性カ
リ、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性物質で中和するこ
とによって行うことができる。

【００１６】また、本発明における複合ゴムを構成する
共役ジエン系ゴム成分（II）としては、共役ジエン系単
量体を主成分として必要に応じて共重合可能な他のビニ
ル単量体からなるものであり、好ましくは共役ジエン系
単量体５０〜１００重量％および共重合可能な他のビニ
ル系単量体０〜５０重量％である。共役ジエン系単量体
としてはブタジエン、クロロプレン、イソプレン等を挙
げることができ、共役ジエン単量体と共重合可能な他の
ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニル系単量体；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量
体；アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレート系単量体を例示でき、これらの単量体は２
種以上組み合わせて用いてもよい。

【００１７】共役ジエンゴム成分（II）の重合は、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のア
ルカリの水溶液の添加により中和されたポリオルガノシ
ロキサンゴムのラテックス中へ上記共役ジエン系単量体
あるいは所望により更にこれと共重合可能なビニル単量
体を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸さ
せた後、ラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合の
進行とともにポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目に
相互に絡んだ共役ジエンゴムが入り組んだ構造を形成
し、実質上互いに分離出来ないポリオルガノシロキサン
ゴム成分（Ｉ）と共役ジエンゴム成分（II）との複合ゴ
ムのラテックスが得られる。

【００１８】ここで用いる重合開始剤としては、過酸化
物系開始剤、アゾ系開始剤、過酸化物と還元剤を組み合
わせたレドックス系開始剤のいずれも用いることができ
るが、これらの中ではレドックス系開始剤を用いるのが
好ましく、特に、硫酸第一鉄・ピロ燐酸ソーダ・デキス
トロース・ジアルキルパーオキサイドの組み合わせから
なる含糖ピロ燐酸ソーダ系開始剤及び硫酸第一鉄・エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ヒ
ドロパーオキサイドの組み合わせからなるスルホキシレ
ート系開始剤が好ましい。

【００１９】また、本発明における複合ゴムを構成する
ポリアクリル（メタ）アクリレートゴム成分（III）と
しては、アルキル（メタ）アクリレートと多官能性アル
キル（メタ）アクリレートとの重合物である。アルキル
（メタ）アクリレートとしては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート等のアルキルアクリレートおよびヘキシルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−
ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが
挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が好まし
い。多官能性アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能性
アルキル（メタ）アクリレートの使用量は、アルキル
（メタ）アクリレート成分中０．１〜２０重量％である
ことが好ましく、さらに好ましくは０．２〜５重量％で
ある。アルキル（メタ）アクリレートや多官能性アルキ
ル（メタ）アクリレートは単独でまたは二種以上併用し
て用いられる。

【００２０】ポリアクリル（メタ）アクリレートゴム成
分（III）は、上記ポリオルガノシロキサンゴム成分
（Ｉ）と共役ジエンゴム成分（II）との複合ゴムのラテ
ックス中へ上記アルキル（メタ）アクリレート成分を添
加し、通常のラジカル重合開始剤を作用させて重合する
ことによって調製できる。アルキル（メタ）アクリレー
トを添加する方法としては、上記複合ゴムのラテックス
と一括で混合する方法と複合ゴムのラテックス中に一定
速度で滴下する方法がある。これらの方法によって、ポ
リオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）、共役ジエン系
ゴム成分（II）、ポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴム成分（III）からなる複合ゴムラテックスを得るこ
とができる。

【００２１】また、上記複合ゴムラテックスの組成は、
ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）１〜２０重量
％、共役ジエン系ゴム成分（II）１〜２０重量％、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート系ゴム成分（III）６０
〜９８重量％であり、かつ平均粒子径が０．０１〜０．
２ミクロンである。複合ゴムラテックスのポリオルガノ
シロキサン系ゴム成分（Ｉ）が１重量％未満では耐衝撃
性が十分発現しない。また２０重量％を超えるとランプ
部品とハウジング部品の溶融融着後の接着性が低下する
傾向にある。共役ジエン系ゴム成分（II）が１重量％未
満では耐衝撃性が不十分であり、また２０重量％を超え
るとダイレクト蒸着での拡散反射率が高くなるため好ま
しくない。ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴム成
分（III）が６０重量％未満ではダイレクト蒸着での拡
散反射率が高くなるため好ましくない。また９８重量％
を超えると耐衝撃性が劣るため好ましくない。また、複
合ゴムラテックスの平均粒子径が０．０１ミクロン未満
では耐衝撃性が劣り、０．２ミクロンを超えるとダイレ
クト蒸着での拡散反射率が高くなるため好ましくない。

【００２２】上記複合ゴムにグラフト重合させる芳香族
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等が挙げられる。シアン化ビニル系
単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート系単
量体としては、メチルメタクリレ−ト、2-エチルヘキシ
ルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−ト、エチルアクリ
レ−ト、ブチルアクリレ−ト等が挙げられる。これらは
それぞれ単独で又は二種以上組み合わせて用いられる。

【００２３】グラフト共重合体（Ａ）を構成する複合ゴ
ムラテックス（固形分換算）と単量体（合計）との組成
割合については、複合ゴムの重量に対して単量体（合
計）が１０〜２００重量％であるのが好ましく、さらに
は、複合ゴムの重量に対して単量体（合計）が５０〜１
５０重量％であるのが好ましい。

【００２４】グラフト共重合体（Ａ）は、上記複合ゴム
ラテックスの存在下に上記単量体をグラフト重合するこ
とにより得ることができる。グラフト重合については従
来公知の乳化重合を採用することができ、その方法につ
いては何ら制限はない。また、グラフト共重合体（Ａ）
のグラフト率については特に制限はないが、耐衝撃性等
の物性バランス面を考慮すると、１０〜１５０％である
ことが好ましい。

【００２５】共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられる。シアン化ビニル系単量体と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙
げられる。アルキル（メタ）アクリレート系単量体とし
ては、メチルメタクリレ−ト、2-エチルヘキシルメタク
リレ−ト、メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、
ブチルアクリレ−ト等が挙げられる。これらはそれぞれ
単独で又は二種以上組み合わせて用いられる。また、共
重合体（Ｂ）の重合方法には特に制限はなく、従来公知
の重合方法、例えば乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶
液重合又はこれらの組合せにより重合することができ
る。

【００２６】本発明における車輌灯具用熱可塑性樹脂材
料は、上記グラフト共重合体（Ａ）１〜１００重量％お
よび共重合体（Ｂ）９９〜０重量％からなるものであ
り、グラフト共重合体（Ａ）が１重量％未満では、本発
明の目的とする効果が得られないため好ましくない。

【００２７】本発明における熱可塑性樹脂材料は、バン
バリ−ミキサー、ロ−ルミル、二軸押出機等の公知の装
置を用い溶融混練することによりペレット状にて得るこ
とができる。また得られた樹脂材料には必要に応じて可
塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填剤、繊維強化剤等を適
宜配合することが可能である。また、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリブチレンテレフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリフェニレンオキサイド等の
エンジニアリングプラスチック等とのポリマーアロイと
して使用することも可能である。さらに、本発明の熱可
塑性樹脂材料は、公知の成形方法、例えば射出成形、ブ
ロー成形、プレス成形等により、車輌灯具用ランプハウ
ジングとして成形することが可能である。

【００２８】［実施例］以下に実施例を示して本発明を
具体的に説明する。 ［ポリオルガノシロキサン／共役ジエン／ポリアルキル
（メタ）アクリレート複合ゴム（Ｓ−３）の製造］純水
３００部，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部、
テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン０．５部の混合液を超音波
式乳化機にて１時間混合し、オルガノシロキサンエマル
ジョンを調整した。次に、窒素置換したガラスリアクタ
ーに、純水１００部、ドデシルベンゼンスルホン酸８部
を仕込み、９０℃に昇温し、先に調整したオルガノシロ
キサンエマルジョンを５時間にわたって滴下した。滴下
終了後そのまま９０℃にて２時間重合を継続し、さらに
その後室温で７２時間保持した後、水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨ＝７．０に調整した。このようにして平均粒
子径０．０６ミクロンのポリオルガノシロキサンゴムラ
テックス（Ｓ−１）を得た。

【００２９】次に窒素置換したオートクレーブを減圧に
し、上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス（Ｓ−
１）５０部（固形分換算）、ブタジエン５０部、 ｔ−
ドデシルメルカプタン０．１５部、デキストリン０．２
部、クメンハイドロパーオキサイド０．３部、純水４０
部を仕込み６５℃に昇温した。その後、純水１０部、無
水ピロリン酸ナトリウム０．１部および硫酸第１鉄０．
００５部を仕込み重合を開始させ、液温を６５℃で１０
時間保持した。途中３時間目と６時間目に純水５部、オ
レイン酸カリウム０．６部、クメンハイドロパーオキサ
イド０．０７部をそれぞれ添加した。このようにして平
均粒子径０．０８ミクロンのポリオルガノシロキサン／
共役ジエン複合ゴムラテックス（Ｓ−２）を得た。

【００３０】次に窒素置換したガラスリアクターに、上
記複合ゴムラテックス（Ｓ−２）２０部（固形分換
算）、純水１３０部および過硫酸カリウム０．３部を仕
込み６５℃に昇温した。その後、アクリル酸ブチル７７
部、アクリロニトリル２部、アリルメタクリレート１部
からなる混合モノマー溶液および純水２０部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７部からなる乳化剤
水溶液を各々４時間に亘って連続添加した。その後３時
間重合を継続した。このようにして平均粒子径０．１３
ミクロンのポリオルガノシロキサン／共役ジエン／ポリ
アルキル（メタ）アクリレート複合ゴムラテックス（Ｓ
−３）を得た。

【００３１】〔ポリオルガノシロキサン／ポリアルキル
（メタ）アクリレート複合ゴム（Ｓ−４）の製造〕窒素
置換したガラスリアクターに、前述ポリオルガノシロキ
サンラテックス（Ｓ−１）１０部（固形分換算）、純水
１４０部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み６５℃に昇
温した。その後、アクリル酸ブチル８７部、アクリロニ
トリル２部、アリルメタクリレート１部からなる混合モ
ノマー溶液および純水２０部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．７部からなる乳化剤水溶液を各々４
時間に亘って連続添加した。その後３時間重合を継続し
た。このようにして平均粒子径０．１０ミクロンのポリ
オルガノシロキサン／ポリアルキル（メタ）アクリレー
ト複合ゴムラテックス（Ｓ−４）を得た。

【００３２】〔共役ジエンゴム（Ｓ−５）の製造〕窒素
置換したオートクレーブを減圧にし、純水１５０部、ブ
タジエン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３
部、オレイン酸カリウム２部，硫酸ナトリウム０．２
部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み６５℃に昇温し
た。その後液温を６５℃で１５時間保持した。途中６時
間目と１０時間目に純水５部、オレイン酸カリウム０．
６部をそれぞれ添加した。このようにして平均粒子径
０．１０ミクロンのポリブタジエンゴムラテックス（Ｓ
−５）を得た。

【００３３】〔共役ジエン／ポリアルキル（メタ）アク
リレート複合ゴム（Ｓ−６）の製造〕窒素置換したガラ
スリアクターに、上記ゴムラテックス（Ｓ−５）１０部
（固形分換算）、純水１３０部、過硫酸カリウム０．３
部を仕込み６５℃に昇温した。その後、アクリル酸ブチ
ル８７部、アクリロニトリル２部、アリルメタクリレー
ト１部からなる混合モノマー溶液および純水２０部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７部からなる
乳化剤水溶液を各々４時間に亘って連続添加した。その
後３時間重合を継続した。このようにして平均粒子径
０．１５ミクロンの共役ジエン／ポリアルキル（メタ）
アクリレート複合ゴムラテックス（Ｓ−６）を得た。

【００３４】〔ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
（Ｓ−７）の製造〕窒素置換したガラスリアクターに、
純水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．３部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み６５℃に昇
温した。その後、アクリル酸ブチル９７部、アクリロニ
トリル２部、アリルメタクリレート１部からなる混合モ
ノマー溶液および純水２０部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．７部からなる乳化剤水溶液を各々４
時間に亘って連続添加した。その後３時間重合を継続し
た。このようにして平均粒子径０．１０ミクロンのポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴムラテックス（Ｓ−
７）を得た。

【００３５】〔グラフト共重合体（Ａ）の製造方法〕窒
素置換したガラスリアクターに、前述ポリオルガノシロ
キサン／共役ジエン／ポリアルキル（メタ）アクリレー
ト複合ゴムラテックス（Ｓ−３）５０部（固形分換算）
と純水８０部、デキストリン０．２部、無水ピロリン酸
ナトリウム０．１部および硫酸第１鉄０．００５部を添
加した後、７０℃に昇温した。その後、アクリロニトリ
ル１５部、スチレン３５部、クメンハイドロパーオキサ
イド０．３部の混合液および純水２０部にオレイン酸カ
リウム１．０部を溶解した乳化剤水溶液を４時間に亘り
連続添加した。その後、重合を３時間継続し、重合を終
了した。その後、塩析・脱水・乾燥し、グラフト共重合
体（Ａ−１）を得た。

【００３６】また、比較例用として表１に示すように初
期仕込みゴムラテックス（Ｓ−１〜Ｓ−７）を変更する
ことにより、各種グラフト共重合体（Ａ−２〜Ａ−７）
を得た。

【００３７】〔共重合体（Ｂ）の製造方法〕窒素置換し
たガラスリアクターに、純水１３０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、６５℃に昇温した。その
後、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部およびｔ
−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノマー
溶液および不均化ロジン酸カリウム２部を含む乳化剤水
溶液３０部を各々４時間に亘って連続添加し、その後２
時間重合を継続し、重合を終了した。その後、塩析・脱
水・乾燥し、共重合体（Ｂ）を得た。

【００３８】［実施例１、比較例１〜６］表２に示す組
成割合にてグラフト共重合体（Ａ）および共重合体
（Ｂ）を混合し、４０ｍｍ二軸押出機を用いて２４０℃
にて溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットよ
り射出成形機にて各種試験片を作製し、物性を測定し
た。

【００３９】（１）耐衝撃性：得られたペレットにつ
き、３．５オンス射出成形機（山城精機社製）にて試験
片を作製し、ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準拠してノッチ付
アイゾット衝撃強度（２３℃、１／８インチ）を測定し
た。

【００４０】（２）溶融融着性：得られたペレットにつ
き、射出成形機（日本製鋼所製 Ｊ−１５０ＥＰ）を使
用し、２８０℃の温度で図１に示すリブ付き平板に成形
した後、以下の方法によりポリメチルメタアクリレート
と熱板融着を行い、溶融融着性を評価した。また、溶融
融着に使用したポリメチルメタアクリレート（スミペッ
クス ＭＭ：住友化学工業社製）も上記と同様の方法で
リブ付き平板を成形（温度２６０℃）した。表２に示す
熱可塑性樹脂材料は３２０℃に加熱された熱板に、ポリ
メチルメタアクリレートは３８０℃に加熱された熱板
に、それぞれリブの部分を１０秒間圧着させた後、その
リブ同志を張合わせる。その後直ちに水冷されたプレス
機を使って１０Ｋｇｆ／ｃｍ^２の圧力を６０秒間かけ、
完全融着を行った。その後、得られた試験片を１０ｍｍ
幅に切断し、４０℃の温水に２００時間浸漬した後、引
張試験機（島津製作所製 ＡＧ−５００）を使用し、引
張速度５ｍｍ／ｍｉｎの条件で引張試験を行った際の試
験片の破壊状態を観察した。○：材料破壊、×：界面破
壊

【００４１】（３）ダイレクト蒸着性：得られたペレッ
トにつき、射出成形機（日本製鋼所製Ｊ−１５０ＥＰ）
を使用し、２８０℃の温度で９ｃｍ×１５ｃｍ×３ｍｍ
の平板を成形し、得られた成形品に、アルミニウムを蒸
着し、更にトップコートとして有機溶剤系アクリル系塗
料を、エアースプレーガンを用いて塗装した。塗装後の
成形品については、デジタル反射計（反射率の角度：４
５°）で拡散反射率（全反射率−正反射率）を測定し、
蒸着面を判定した。○：拡散反射率５％未満、×：拡散
反射率５％以上

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】以上のとおり、本発明における熱可塑性
樹脂材料を使用することにより、ダイレクト蒸着後の外
観に優れ、またランプ部品とハウジング部品を溶融融着
後の接着性にも優れるものであり、車輌灯具用ハウジン
グ部品として好適に使用できるものである。

【図面の簡単な説明】

【図１】 熱板融着用リブ付平板の斜視図である。

【符号の説明】

１：熱板融着用リブ付平板、２：リブ

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｆ２１Ｓ 8/10 Ｆ２１Ｗ 101:02 Ｆ２１Ｖ 15/01 Ｆ２１Ｍ 3/02 Ａ // Ｆ２１Ｗ 101:02 Ｆターム(参考） 3K042 AA08 AB04 4J002 BC04X BC06X BC07X BG04X BG05X BG06X BG09X BG10X BN22W GN00 4J026 AA17 AA45 AA46 AA68 AA69 AA71 AB44 AC09 AC10 AC19 AC32 BA05 BA06 BA27 BA31 BB02 BB03 BB04 DA04 DA07 DA12 DA15 DA16 DB04 DB08 DB40 GA09

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオルガノシロキサン系ゴム成分
   （Ｉ）１〜２０重量％、共役ジエン系ゴム成分（II）１
   〜２０重量％、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴ
   ム成分（III）６０〜９８重量％からなり、かつ平均粒
   子径が０．０１〜０．２ミクロンである複合ゴムラテッ
   クスの存在下、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル
   系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単量体のう
   ち少なくとも１種類以上を，ゴムの重量に対して１０〜
   ２００重量％重合してなるグラフト共重合体（Ａ）１〜
   １００重量％、および芳香族ビニル系単量体、シアン化
   ビニル系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単量
   体のうち少なくとも１種類以上を重合してなる共重合体
   （Ｂ）９９〜０重量％からなる車輌灯具用熱可塑性樹脂
   材料。
2. 【請求項２】 グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が
   １０〜１５０％である請求項１記載の車輌灯具用熱可塑
   性樹脂材料。
3. 【請求項３】 請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂材
   料を成形して得られる車輌灯具用ランプハウジング。