JP2002080684A

JP2002080684A - 熱可塑性樹脂組成物および各種部品

Info

Publication number: JP2002080684A
Application number: JP2000271780A
Authority: JP
Inventors: Atsushi Hashiba; 篤志橋場; Atsuo Tatsuta; 篤夫竜田
Original assignee: Nippon A&L Inc
Current assignee: Nippon A&L Inc
Priority date: 2000-09-07
Filing date: 2000-09-07
Publication date: 2002-03-19

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性、耐候性、表面光沢、発色性のバラ
ンスに優れた熱可塑性樹脂組成物の提供。【解決手段】ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）
１〜２０重量％、共役ジエン系ゴム成分（II）１〜２０
重量％、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴム成分
（III）６０〜９８重量％からなり、かつ平均粒子径が
０．０１〜０．２ミクロンである複合ゴムラテックスの
存在下、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル系単量
体、アルキル（メタ）アクリレート系単量体のうち少な
くとも１種類以上を，ゴムの重量に対して１０〜２００
重量％重合してなるグラフト共重合体（Ａ）１〜１００
重量％、および芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル
系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単量体のう
ち少なくとも１種類以上を重合してなる共重合体（Ｂ）
９９〜０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、常温および低温に
おける耐衝撃性、耐候性、表面光沢および発色性のバラ
ンスに優れた熱可塑性樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ＡＢＳ樹脂は、耐衝撃性および加工性の
バランスに優れた樹脂であり、自動車等の車両用内外装
部品、各種の家電製品やＯＡ機器のハウジング、その他
雑貨分野等、幅広い分野に使用されている。しかし、Ａ
ＢＳ樹脂は、そのゴム成分に起因して耐候性が劣るとい
う欠点を有しているため、これを改良するためにＡＢＳ
樹脂中のゴム成分をエチレン−プロピレン系ゴム又はア
クリル系ゴムに置換させてなるＡＥＳ樹脂またはＡＡＳ
樹脂が開発されており、実用化されている。これらのう
ちＡＥＳ樹脂は、ＡＡＳ樹脂に比べて樹脂の表面光沢あ
るいは外観といった点で劣る傾向がある。一方ＡＡＳ樹
脂はＡＥＳ樹脂に比べて耐衝撃性が劣るという傾向があ
る。

【０００３】そこで、樹脂の外観や表面光沢、耐衝撃性
を改良してなる樹脂として、ゴム成分としてポリオルガ
ノシロキサンゴム成分とアクリルゴム成分とからなる複
合ゴムを使用してなるグラフト共重合体が提案されてい
るが（特開平１−１９０７４６号）、特に低温領域にお
いて十分な耐衝撃性を発現させるためには、ポリオルガ
ノシロキサンゴム成分を増やしていく必要がある。その
為ポリオルガノシロキサンゴム成分に由来する樹脂外観
の悪化、あるいは発色性が低下するという欠点を有して
いる。また、別のゴム成分としてポリオルガノシロキサ
ンゴム成分と共役ジエンゴム成分とからなる複合ゴムを
使用してなるグラフト共重合体（特開平４−２３９０１
５号）、さらにはアクリルゴム成分と共役ジエンゴム成
分とからなる複合ゴムを使用してなるグラフト共重合体
（特開平８−４１１４３号）が提案されているが、何れ
においても耐衝撃性、耐候性、表面光沢および発色性の
バランスに優れたものは得られていないのが現状であ
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、常温および
低温における耐衝撃性、耐候性、表面光沢および発色性
のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく成されたものであり、特定組成割合のゴム成分
３種からなる複合ゴムを使用するものである。すなわ
ち、本発明は、（１）ポリオルガノシロキサン系ゴム成
分（Ｉ）１〜２０重量％、共役ジエン系ゴム成分（II）
１〜２０重量％、ポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴム成分（III）６０〜９８重量％からなり、かつ平均
粒子径が０．０１〜０．２ミクロンである複合ゴムラテ
ックスの存在下、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニ
ル系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単量体の
うち少なくとも１種類以上を，ゴムの重量に対して１０
〜２００重量％重合してなるグラフト共重合体（Ａ）１
〜１００重量％、および芳香族ビニル系単量体、シアン
化ビニル系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単
量体のうち少なくとも１種類以上を重合してなる共重合
体（Ｂ）９９〜０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物、
（２）グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が１０〜１
５０％である（１）記載の熱可塑性樹脂組成物、（３）
（１）又は（２）に記載の熱可塑性樹脂組成物を成形し
て得られる自動車用部品および建築材料用部品を提供す
るものである。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明における複合ゴムを構成す
るポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）としては、
通常、ビニル重合性官能基を含有するポリオルガノシロ
キサンであり、好ましくは、ビニル重合性官能基含有シ
ロキサン単位０．１〜３モル％およびジメチルシロキサ
ン単位９７〜９９．９モル％からなることが好ましい。

【０００７】該ポリオルガノシロキサン系ゴム成分
（Ｉ）の製法としては、ジメチルシロキサンとビニル重
合性官能基含有シロキサンからなる混合物、またはさら
に必要に応じてシロキサン系架橋剤を含む混合物を乳化
剤と水によって乳化させたエマルジョンを、高速回転に
よる剪断力で微粒子化するホモミキサーや、高圧発生機
による噴出力で微粒子化するホモジナイザー、あるいは
超音波式乳化機等を使用して微粒子化した後、酸触媒を
用いて高温下で重合させ、次いでアルカリ性物質により
酸を中和する方法が挙げられる。

【０００８】重合に用いる酸触媒の添加方法としては、
シロキサン混合物、乳化剤および水とともに混合する方
法と、シロキサン混合物が微粒子化したエマルジョンを
高温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法等がある
が、ポリオルガノシロキサンの粒子径の制御のしやすさ
を考慮するとシロキサン混合物が微粒子化したエマルジ
ョンを高温の酸水溶液中に一定速度で滴下する方法が好
ましい。

【０００９】ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）
の製造に用いるジメチルシロキサンとしては、３員環以
上のジメチルシロキサン系環状体が挙げられ、３〜６員
環のものが好ましい。具体的にはヘキサメチルシクロト
リシロキサン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、
デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシク
ロヘキサシロキサン等が挙げられるが、これらは単独で
または二種以上混合して用いられる。

【００１０】また、ビニル重合性官能基含有シロキサン
としては、ビニル重合性官能基を含有し、かつジメチル
シロキサンとシロキサン結合を介して結合しうるもので
あり、ジメチルシロキサンとの反応性を考慮するとビニ
ル重合性官能基を含有する各種アルコキシシラン化合物
が好ましい。具体的には、β−メタクリロイルオキシエ
チルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキ
シプロピルジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイ
ルオキシプロピルメトキシジメチルシラン、γ−メタク
リロイルオキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタ
クリロイルオキシプロピルエトキシジエチルシラン、γ
−メタクリロイルオキシプロピルジエトキシメチルシラ
ンおよびδ−メタクリロイルオキシブチルジエトキシメ
チルシラン等のメタクリロイルオキシシロキサン、テト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサン等のビニ
ルシロキサン、ｐ−ビニルフェニルジメトキシメチルシ
ラン、さらにγ−メルカプトプロピルジメトキシメチル
シラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシラン等
のメルカプトシロキサンが挙げられる。これらビニル重
合性官能基含有シロキサンは、単独でまたは二種以上の
混合物として用いることができる。

【００１１】さらにシロキサン系架橋剤としては、３官
能性または４官能性のシラン系架橋剤、例えばトリメト
キシメチルシラン、トリエトキシフェニルシラン、テト
ラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラブト
キシシラン等が用いられる。

【００１２】また、本発明におけるポリオルガノシロキ
サン系ゴム成分（Ｉ）製造の際用いる乳化剤としては、
アニオン系乳化剤が好ましく、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル硫酸エステルナトリウムなどの中から選ばれた乳
化剤が使用される。特にアルキルベンゼンスルホン酸ナ
トリウム、ラウリルスルホン酸ナトリウムなどのスルホ
ン酸系の乳化剤が好ましい。これらの乳化剤は、シロキ
サン混合物１００重量部に対して０．０５〜１０重量部
程度の範囲で使用される。使用量が少ないと分散状態が
不安定となり微小な粒子径の乳化状態を保てなくなる。
また、使用量が多いとこの乳化剤に起因する樹脂組成物
成形品が着色するようになる。

【００１３】シロキサン混合物、乳化剤、水および／ま
たは酸触媒を混合する方法は、高速撹拌による混合、ホ
モジナイザーなどの高圧乳化装置による混合、超音波式
乳化機による混合などがあるが、ホモジナイザーや超音
波式乳化機を使用した方法は、ポリオルガノシロキサン
ラテックスの粒子径の分布が小さくなるので好ましい方
法である。

【００１４】ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）
の重合に用いる酸触媒としては、脂肪族スルホン酸、脂
肪族置換ベンゼンスルホン酸、脂肪族置換ナフタレンス
ルホン酸などのスルホン酸類および硫酸、塩酸、硝酸な
どの鉱酸類が挙げられる。これらの酸触媒は一種でまた
は二種以上を組み合わせて用いられる。また、これらの
中では、ポリオルガノシロキサンラテックスの安定化作
用にも優れている点で脂肪族置換ベンゼンスルホン酸が
好ましく、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸が特に好ま
しい。また、ｎ−ドデシルベンゼンスルホン酸と硫酸な
どの鉱酸とを併用すると、ポリオルガノシロキサンラテ
ックスの乳化剤成分に起因する樹脂組成物の着色を低減
させることができる。

【００１５】該ポリオルガノシロキサン系ゴム成分の重
合温度は、５０℃以上が好ましく、より好ましくは８０
℃以上である。またポリオルガノシロキサンゴム成分
（Ｉ）の重合時間は、酸触媒をシロキサン混合物、乳化
剤および水とともに混合、微粒子化させて重合する場合
は２時間以上、さらに好ましくは５時間以上であり、酸
触媒の水溶液中にシロキサン混合物が微粒子化したラテ
ックスを滴下する方法では、ラテックスの滴下終了後１
時間程度保持することが好ましい。重合の停止は、反応
液を冷却し、さらにラテックスを苛性ソーダ、苛性カ
リ、炭酸ナトリウムなどのアルカリ性物質で中和するこ
とによって行うことができる。

【００１６】また、本発明における複合ゴムを構成する
共役ジエン系ゴム成分（II）としては、共役ジエン系単
量体を主成分として必要に応じて共重合可能な他のビニ
ル単量体からなるものであり、好ましくは共役ジエン系
単量体５０〜１００重量％および共重合可能な他のビニ
ル系単量体０〜５０重量％である。共役ジエン系単量体
としてはブタジエン、クロロプレン、イソプレン等を挙
げることができ、共役ジエン単量体と共重合可能な他の
ビニル単量体としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等の芳香族ビニル系単量体；アクリロニ
トリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量
体；アルキル基の炭素数が１〜１２のアルキル（メタ）
アクリレート系単量体を例示でき、これらの単量体は２
種以上組み合わせて用いてもよい。

【００１７】共役ジエンゴム成分（II）の重合は、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム等のア
ルカリの水溶液の添加により中和されたポリオルガノシ
ロキサンゴムのラテックス中へ上記共役ジエン系単量体
あるいは所望により更にこれと共重合可能なビニル単量
体を添加し、ポリオルガノシロキサンゴム粒子へ含浸さ
せた後、ラジカル重合開始剤を作用させて行う。重合の
進行とともにポリオルガノシロキサンゴムの架橋網目に
相互に絡んだ共役ジエンゴムが入り組んだ構造を形成
し、実質上互いに分離出来ないポリオルガノシロキサン
ゴム成分（Ｉ）と共役ジエンゴム成分（II）との複合ゴ
ムのラテックスが得られる。

【００１８】ここで用いる重合開始剤としては、過酸化
物系開始剤、アゾ系開始剤、過酸化物と還元剤を組み合
わせたレドックス系開始剤のいずれも用いることができ
るが、これらの中ではレドックス系開始剤を用いるのが
好ましく、特に、硫酸第一鉄・ピロ燐酸ソーダ・デキス
トロース・ジアルキルパーオキサイドの組み合わせから
なる含糖ピロ燐酸ソーダ系開始剤及び硫酸第一鉄・エチ
レンジアミン四酢酸二ナトリウム塩・ロンガリット・ヒ
ドロパーオキサイドの組み合わせからなるスルホキシレ
ート系開始剤が好ましい。

【００１９】また、本発明における複合ゴムを構成する
ポリアクリル（メタ）アクリレートゴム成分（III）と
しては、アルキル（メタ）アクリレートと多官能性アル
キル（メタ）アクリレートとの重合物である。アルキル
（メタ）アクリレートとしては、例えばメチルアクリレ
ート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアク
リレート等のアルキルアクリレートおよびヘキシルメタ
クリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート、ｎ−
ラウリルメタクリレート等のアルキルメタクリレートが
挙げられ、特にｎ−ブチルアクリレートの使用が好まし
い。多官能性アルキル（メタ）アクリレートとしては、
例えばアリル（メタ）アクリレート、エチレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，４−ブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート等が挙げられる。また、多官能性
アルキル（メタ）アクリレートの使用量は、アルキル
（メタ）アクリレート成分中０．１〜２０重量％である
ことが好ましく、さらに好ましくは０．２〜５重量％で
ある。アルキル（メタ）アクリレートや多官能性アルキ
ル（メタ）アクリレートは単独でまたは二種以上併用し
て用いられる。

【００２０】ポリアクリル（メタ）アクリレートゴム成
分（III）は、上記ポリオルガノシロキサンゴム成分
（Ｉ）と共役ジエンゴム成分（II）との複合ゴムのラテ
ックス中へ上記アルキル（メタ）アクリレート成分を添
加し、通常のラジカル重合開始剤を作用させて重合する
ことによって調製できる。アルキル（メタ）アクリレー
トを添加する方法としては、上記複合ゴムのラテックス
と一括で混合する方法と複合ゴムのラテックス中に一定
速度で滴下する方法がある。これらの方法によって、ポ
リオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）、共役ジエン系
ゴム成分（II）、ポリアルキル（メタ）アクリレート系
ゴム成分（III）からなる複合ゴムラテックスを得るこ
とができる。

【００２１】また、上記複合ゴムラテックスの組成は、
ポリオルガノシロキサン系ゴム成分（Ｉ）１〜２０重量
％、共役ジエン系ゴム成分（II）１〜２０重量％、ポリ
アルキル（メタ）アクリレート系ゴム成分（III）６０
〜９８重量％であり、かつ平均粒子径が０．０１〜０．
２ミクロンである。複合ゴムラテックスのポリオルガノ
シロキサン系ゴム成分（Ｉ）が１重量％未満では耐衝撃
性が十分発現しない。また２０重量％を超えると表面光
沢および発色性が低下し樹脂の外観も悪化する傾向にあ
る。共役ジエン系ゴム成分（II）が１重量％未満では発
色性および特に低温での耐衝撃性が不十分であり、また
２０重量％を超えると耐候性が悪化する。ポリアルキル
（メタ）アクリレート系ゴム成分（III）が６０重量％
未満では表面外観が悪化しさらに耐候性も劣り、また９
８重量％を超えると耐衝撃性が劣る。また、複合ゴムラ
テックスの平均粒子径が０．０１ミクロン未満では耐衝
撃性が劣り、０．２ミクロンを超えると表面光沢および
耐候性が低下する。

【００２２】上記複合ゴムにグラフト重合させる芳香族
ビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルトルエン等が挙げられる。シアン化ビニル系
単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル等が挙げられる。アルキル（メタ）アクリレート系単
量体としては、メチルメタクリレ−ト、2-エチルヘキシ
ルメタクリレ−ト、メチルアクリレ−ト、エチルアクリ
レ−ト、ブチルアクリレ−ト等が挙げられる。これらは
それぞれ単独で又は二種以上組み合わせて用いられる。

【００２３】グラフト共重合体（Ａ）を構成する複合ゴ
ムラテックス（固形分換算）と単量体（合計）との組成
割合については、複合ゴムの重量に対して単量体（合
計）が１０〜２００重量％であるのが好ましく、さらに
は、複合ゴムの重量に対して単量体（合計）が５０〜１
５０重量％であるのが好ましい。

【００２４】グラフト共重合体（Ａ）は、上記複合ゴム
ラテックスの存在下に上記単量体をグラフト重合するこ
とにより得ることができる。グラフト重合については従
来公知の乳化重合を採用することができ、その方法につ
いては何ら制限はない。また、グラフト共重合体（Ａ）
のグラフト率については特に制限はないが、最終的に得
られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性、流動性および発
色性を考慮すると、１０〜１５０％であることが好まし
い。

【００２５】共重合体（Ｂ）を構成する芳香族ビニル系
単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン等が挙げられる。シアン化ビニル系単量体と
しては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル等が挙
げられる。アルキル（メタ）アクリレート系単量体とし
ては、メチルメタクリレ−ト、2-エチルヘキシルメタク
リレ−ト、メチルアクリレ−ト、エチルアクリレ−ト、
ブチルアクリレ−ト等が挙げられる。これらはそれぞれ
単独で又は二種以上組み合わせて用いられる。また、共
重合体（Ｂ）の重合方法には特に制限はなく、従来公知
の重合方法、例えば乳化重合、懸濁重合、塊状重合、溶
液重合又はこれらの組合せにより重合することができ
る。

【００２６】本発明における熱可塑性樹脂組成物は、上
記グラフト共重合体（Ａ）１〜１００重量％および共重
合体（Ｂ）９９〜０重量％からなるものであり、グラフ
ト共重合体（Ａ）が１重量％未満では、本発明の目的と
する効果が得られないため好ましくない。

【００２７】、バンバリ−ミキサー、ロ−ルミル、二軸
押出機等の公知の装置を用い溶融混練することによりペ
レット状にて得ることができる。また得られた樹脂組成
物には必要に応じて可塑剤、滑剤、難燃剤、顔料、充填
剤、繊維強化剤等を適宜配合することが可能である。ま
た、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリブチレンテレ
フタレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリフェニ
レンオキサイド等のエンジニアリングプラスチック等と
のポリマーアロイとして使用することも可能である。さ
らに、本発明の熱可塑性樹脂組成物は、常温および低温
における耐衝撃性、耐候性、表面光沢および発色性のバ
ランスに優れるものであり、特に耐候性および低温にお
ける耐衝撃性を必要とされる自動車用部品および建築材
料用部品として好適に使用することが可能である。

【００２８】［実施例］以下に実施例を示して本発明を
具体的に説明する。［ポリオルガノシロキサン／共役ジエン／ポリアルキル
（メタ）アクリレート複合ゴム（Ｓ−３）の製造］純水
３００部，ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム１
部、オクタメチルシクロテトラシロキサン９７．５部、
テトラエトキシシラン２部、γ−メタクリロイルオキシ
プロピルトリメトキシシラン０．５部の混合液を超音波
式乳化機にて１時間混合し、オルガノシロキサンエマル
ジョンを調整した。次に、窒素置換したガラスリアクタ
ーに、純水１００部、ドデシルベンゼンスルホン酸８部
を仕込み、９０℃に昇温し、先に調整したオルガノシロ
キサンエマルジョンを５時間にわたって滴下した。滴下
終了後そのまま９０℃にて２時間重合を継続し、さらに
その後室温で７２時間保持した後、水酸化ナトリウム水
溶液でｐＨ＝７．０に調整した。このようにして平均粒
子径０．０６ミクロンのポリオルガノシロキサンゴムラ
テックス（Ｓ−１）を得た。

【００２９】次に窒素置換したオートクレーブを減圧に
し、上記ポリオルガノシロキサンゴムラテックス（Ｓ−
１）５０部（固形分換算）、ブタジエン５０部、ｔ−
ドデシルメルカプタン０．１５部、デキストリン０．２
部、クメンハイドロパーオキサイド０．３部、純水４０
部を仕込み６５℃に昇温した。その後、純水１０部、無
水ピロリン酸ナトリウム０．１部および硫酸第１鉄０．
００５部を仕込み重合を開始させ、液温を６５℃で１０
時間保持した。途中３時間目と６時間目に純水５部、オ
レイン酸カリウム０．６部、クメンハイドロパーオキサ
イド０．０７部をそれぞれ添加した。このようにして平
均粒子径０．０８ミクロンのポリオルガノシロキサン／
共役ジエン複合ゴムラテックス（Ｓ−２）を得た。

【００３０】次に窒素置換したガラスリアクターに、上
記複合ゴムラテックス（Ｓ−２）２０部（固形分換
算）、純水１３０部および過硫酸カリウム０．３部を仕
込み６５℃に昇温した。その後、アクリル酸ブチル７７
部、アクリロニトリル２部、アリルメタクリレート１部
からなる混合モノマー溶液および純水２０部、ドデシル
ベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７部からなる乳化剤
水溶液を各々４時間に亘って連続添加した。その後３時
間重合を継続した。このようにして平均粒子径０．１３
ミクロンのポリオルガノシロキサン／共役ジエン／ポリ
アルキル（メタ）アクリレート複合ゴムラテックス（Ｓ
−３）を得た。

【００３１】〔ポリオルガノシロキサン／ポリアルキル
（メタ）アクリレート複合ゴム（Ｓ−４）の製造〕窒素
置換したガラスリアクターに、前述ポリオルガノシロキ
サンラテックス（Ｓ−１）１０部（固形分換算）、純水
１４０部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み６５℃に昇
温した。その後、アクリル酸ブチル８７部、アクリロニ
トリル２部、アリルメタクリレート１部からなる混合モ
ノマー溶液および純水２０部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．７部からなる乳化剤水溶液を各々４
時間に亘って連続添加した。その後３時間重合を継続し
た。このようにして平均粒子径０．１０ミクロンのポリ
オルガノシロキサン／ポリアルキル（メタ）アクリレー
ト複合ゴムラテックス（Ｓ−４）を得た。

【００３２】〔共役ジエンゴム（Ｓ−５）の製造〕窒素
置換したオートクレーブを減圧にし、純水１５０部、ブ
タジエン１００部、ｔ−ドデシルメルカプタン０．３
部、オレイン酸カリウム２部，硫酸ナトリウム０．２
部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み６５℃に昇温し
た。その後液温を６５℃で１５時間保持した。途中６時
間目と１０時間目に純水５部、オレイン酸カリウム０．
６部をそれぞれ添加した。このようにして平均粒子径
０．１０ミクロンのポリブタジエンゴムラテックス（Ｓ
−５）を得た。

【００３３】〔共役ジエン／ポリアルキル（メタ）アク
リレート複合ゴム（Ｓ−６）の製造〕窒素置換したガラ
スリアクターに、上記ゴムラテックス（Ｓ−５）１０部
（固形分換算）、純水１３０部、過硫酸カリウム０．３
部を仕込み６５℃に昇温した。その後、アクリル酸ブチ
ル８７部、アクリロニトリル２部、アリルメタクリレー
ト１部からなる混合モノマー溶液および純水２０部、ド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．７部からなる
乳化剤水溶液を各々４時間に亘って連続添加した。その
後３時間重合を継続した。このようにして平均粒子径
０．１５ミクロンの共役ジエン／ポリアルキル（メタ）
アクリレート複合ゴムラテックス（Ｓ−６）を得た。

【００３４】〔ポリアルキル（メタ）アクリレートゴム
（Ｓ−７）の製造〕窒素置換したガラスリアクターに、
純水１５０部、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム
１．３部、過硫酸カリウム０．３部を仕込み６５℃に昇
温した。その後、アクリル酸ブチル９７部、アクリロニ
トリル２部、アリルメタクリレート１部からなる混合モ
ノマー溶液および純水２０部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０．７部からなる乳化剤水溶液を各々４
時間に亘って連続添加した。その後３時間重合を継続し
た。このようにして平均粒子径０．１０ミクロンのポリ
アルキル（メタ）アクリレートゴムラテックス（Ｓ−
７）を得た。

【００３５】〔グラフト重合体（Ａ）の製造方法〕窒素
置換したガラスリアクターに、前述ポリオルガノシロキ
サン／共役ジエン／ポリアルキル（メタ）アクリレート
複合ゴムラテックス（Ｓ−３）５０部（固形分換算）と
純水８０部、デキストリン０．２部、無水ピロリン酸ナ
トリウム０．１部および硫酸第１鉄０．００５部を添加
した後、７０℃に昇温した。その後、アクリロニトリル
１５部、スチレン３５部、クメンハイドロパーオキサイ
ド０．３部の混合液および純水２０部にオレイン酸カリ
ウム１．０部を溶解した乳化剤水溶液を４時間に亘り連
続添加した。その後、重合を３時間継続し、重合を終了
した。その後、塩析・脱水・乾燥し、グラフト重合体
（Ａ−１）を得た。

【００３６】また、比較例用として表１に示すように初
期仕込みゴムラテックス（Ｓ−１〜Ｓ−７）を変更する
ことにより、各種グラフト体（Ａ−２〜Ａ−７）を得
た。

【００３７】〔共重合体（Ｂ）の製造方法〕窒素置換し
たガラスリアクターに、純水１３０部および過硫酸カリ
ウム０．３部を仕込んだ後、６５℃に昇温した。その
後、アクリロニトリル３０部、スチレン７０部およびｔ
−ドデシルメルカプタン０．３部からなる混合モノマー
溶液および不均化ロジン酸カリウム２部を含む乳化剤水
溶液３０部を各々４時間に亘って連続添加し、その後２
時間重合を継続し、重合を終了した。その後、塩析・脱
水・乾燥し、共重合体（Ｂ）を得た。

【００３８】［実施例１、比較例１〜６］表２に示す組
成割合にてグラフト共重合体（Ａ）および共重合体
（Ｂ）を混合し、４０ｍｍ二軸押出機を用いて２４０℃
にて溶融混練し、ペレット化した。得られたペレットよ
り射出成形機にて各種試験片を作製し、物性を測定し
た。

【００３９】耐衝撃性：ＡＳＴＭＤ−２５６に準拠し
てノッチ付アイゾット衝撃強度を測定した。２３℃およ
び−３０℃、１／８インチ。流動性：ＡＳＴＭＤ−１２３８に準拠してメルトフロ
ーレイトを測定した。２４０℃、１０ｋｇ。光沢：射出成形機にて、１００×６０×３ｍｍｔの試験
片を作製し、ＡＳＴＭＤ−５２３に準拠して表面光沢を
測定した。

【００４０】発色性：表２に示す組成割合のグラフト共
重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）１００部に対して、
カーボン＃４５を０．５部を混合し、４０ｍｍ二軸押出
機を用いて２４０℃にて溶融混練し、着色ペレットを得
た。得られた着色ペレットより射出成形機にて１００×
６０×３ｍｍｔの試験片を作製し、発色性（漆黒性）を
目視にて判定した。極めて良好◎、良好○、やや良好
△、不良×とした。

【００４１】耐候性：表２に示す組成割合のグラフト共
重合体（Ａ）および共重合体（Ｂ）１００部に対して、
Ｓｕｍｉｓｏｒｂ＃２００（住友化学（株）製）を０．
２部、Ｓｕｍｉｓｏｒｂ＃５７７（住友化学（株）製）
を０．４部添加し、４０ｍｍ二軸押出機を用いて２４０
℃にて溶融混練しペレットを得た。得られたペレットよ
り射出成形機にて１００×６０×３ｍｍｔの試験片を作
製し、サンシャインウェザーメーター（スガ試験機
（株）製）で６３℃、雨有りにて１０００時間処理した
後の変色の度合い（ΔＥ、色差計にて測定）および次式
にて算出した光沢保持率にて評価した。光沢保持率（％）＝１００×１０００時間暴露後の光沢
÷暴露前光沢

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【発明の効果】以上のとおり、本発明によれば、従来の
一成分系ゴムグラフト体あるいは二成分系複合ゴムグラ
フト体にはない、耐衝撃性、耐候性、表面光沢、発色性
のバランスに優れた熱可塑性樹脂組成物が得られるもの
であり、特に耐候性および低温における耐衝撃性を必要
とされる自動車用部品および建築材料用部品に好適に使
用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号ＦＩテーマコート゛(参考）Ｃ０８Ｌ 33/18 Ｃ０８Ｌ 33/18 Ｅ０４Ｃ 2/20 Ｅ０４Ｃ 2/20 ＡＦターム(参考） 2E162 CE01 FD04 4F071 AA12X AA22 AA22X AA33 AA33X AA34 AA34X AA67X AA77 AH03 AH07 AH11 BA01 BB05 4J002 BC032 BC082 BC092 BG042 BG052 BG062 BG102 BN171 BN221 CP171 GL00 GN00 4J026 AA45 AA46 AA68 AA69 AA71 AB44 AC19 BA05 BA06 BA27 BA28 BA31 BB02 DB04 GA09

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリオルガノシロキサン系ゴム成分
（Ｉ）１〜２０重量％、共役ジエン系ゴム成分（II）１
〜２０重量％、ポリアルキル（メタ）アクリレート系ゴ
ム成分（III）６０〜９８重量％からなり、かつ平均粒
子径が０．０１〜０．２ミクロンである複合ゴムラテッ
クスの存在下、芳香族ビニル系単量体、シアン化ビニル
系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単量体のう
ち少なくとも１種類以上を，ゴムの重量に対して１０〜
２００重量％重合してなるグラフト共重合体（Ａ）１〜
１００重量％、および芳香族ビニル系単量体、シアン化
ビニル系単量体、アルキル（メタ）アクリレート系単量
体のうち少なくとも１種類以上を重合してなる共重合体
（Ｂ）９９〜０重量％からなる熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】グラフト共重合体（Ａ）のグラフト率が
１０〜１５０％である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成
物。
【請求項３】請求項１又は２に記載の熱可塑性樹脂組
成物を成形して得られる自動車用部品および建築材料用
部品。