JP2002234920A - 熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤及びそれを含む樹脂組成物 - Google Patents
熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤及びそれを含む樹脂組成物Info
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
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-
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Abstract
(57)【要約】
【課題】 耐衝撃性にすぐれた熱可塑性樹脂組成物を与
える改質剤をえる。 【解決手段】 改質剤として、アクリル系ゴム粒子の存
在下にビニル系単量体を重合させ、その重合中に重合体
粒子を凝集肥大化させて得られ、かつトルエン不溶分量
が７０重量％以上であるゴム変性樹脂を得る。
える改質剤をえる。 【解決手段】 改質剤として、アクリル系ゴム粒子の存
在下にビニル系単量体を重合させ、その重合中に重合体
粒子を凝集肥大化させて得られ、かつトルエン不溶分量
が７０重量％以上であるゴム変性樹脂を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性樹脂用耐
衝撃性改良剤とそれを含有する熱可塑性樹脂組成物に関
する。
衝撃性改良剤とそれを含有する熱可塑性樹脂組成物に関
する。
【０００２】
【従来の技術】ブタジエンゴムにメタクリル酸メチルや
スチレンをグラフト重合したＭＢＳ樹脂は熱可塑性樹脂
の耐衝撃性を改良させるために広く用いられている。し
かしＭＢＳ樹脂は、ブタジエンゴムを使用しているため
に耐候性が悪いという欠点をもつ。このため、アクリル
系ゴム、とくにアクリル酸ブチルゴムをゴム成分として
利用することが提案され（特公昭５１−２８１１７号公
報）、実際に使用されている。しかし、アクリル酸ブチ
ルゴムは耐候性の点では十分であるが、耐衝撃性改良効
果が不十分という欠点をもつ。そこで、ガラス転移温度
（Ｔｇ）のより低いゴム成分を併用することがいくつか
提案されている。たとえば、特開平４−１００８１２号
公報には、アクリル酸ブチルゴムとよりＴｇの低いシリ
コーンゴムとを複合させたゴムを用いることが提案され
ている。特開平８−１０００９５号公報および特開２０
００−２６５５２号公報には、アクリル酸ブチルと側鎖
のアルキル成分が長く、よりＴｇの低い重合体を与える
アクリル系単量体を併用して耐衝撃性改良効果の向上を
はかることが提案されている。
スチレンをグラフト重合したＭＢＳ樹脂は熱可塑性樹脂
の耐衝撃性を改良させるために広く用いられている。し
かしＭＢＳ樹脂は、ブタジエンゴムを使用しているため
に耐候性が悪いという欠点をもつ。このため、アクリル
系ゴム、とくにアクリル酸ブチルゴムをゴム成分として
利用することが提案され（特公昭５１−２８１１７号公
報）、実際に使用されている。しかし、アクリル酸ブチ
ルゴムは耐候性の点では十分であるが、耐衝撃性改良効
果が不十分という欠点をもつ。そこで、ガラス転移温度
（Ｔｇ）のより低いゴム成分を併用することがいくつか
提案されている。たとえば、特開平４−１００８１２号
公報には、アクリル酸ブチルゴムとよりＴｇの低いシリ
コーンゴムとを複合させたゴムを用いることが提案され
ている。特開平８−１０００９５号公報および特開２０
００−２６５５２号公報には、アクリル酸ブチルと側鎖
のアルキル成分が長く、よりＴｇの低い重合体を与える
アクリル系単量体を併用して耐衝撃性改良効果の向上を
はかることが提案されている。
【０００３】また、低いＴｇのゴム成分を併用せずに、
製造法を工夫することにより、耐衝撃性改良効果をはか
る試みもなされている。たとえば、特開平５−２５２２
７号公報には、ゴム粒子に少量のビニル系単量体をグラ
フト重合し、その後、重合体粒子を凝集肥大させ、さら
にビニル系単量体をグラフト重合することで耐衝撃性改
良効果の向上をはかることが提案されている。
製造法を工夫することにより、耐衝撃性改良効果をはか
る試みもなされている。たとえば、特開平５−２５２２
７号公報には、ゴム粒子に少量のビニル系単量体をグラ
フト重合し、その後、重合体粒子を凝集肥大させ、さら
にビニル系単量体をグラフト重合することで耐衝撃性改
良効果の向上をはかることが提案されている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開平
４−１００８１２号公報、特開平８−１０００９５号公
報および特開２０００−２６５５２号公報の技術では、
耐衝撃性が向上するが、新たな原料を使用することに伴
う原料費の上昇に見合う向上が見られない。
４−１００８１２号公報、特開平８−１０００９５号公
報および特開２０００−２６５５２号公報の技術では、
耐衝撃性が向上するが、新たな原料を使用することに伴
う原料費の上昇に見合う向上が見られない。
【０００５】また、特開平５−２５２２７号公報の技術
は、該公報の実施例にも、従来のゴム粒子を肥大した、
肥大化ゴムにビニル系単量体をグラフト重合したものよ
りも、衝撃強度が劣る結果が示されており、原料費の上
昇などはないが、耐衝撃性改良効果の向上が見られな
い。
は、該公報の実施例にも、従来のゴム粒子を肥大した、
肥大化ゴムにビニル系単量体をグラフト重合したものよ
りも、衝撃強度が劣る結果が示されており、原料費の上
昇などはないが、耐衝撃性改良効果の向上が見られな
い。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、コスト−
耐衝撃性改良効果のバランスのより優れた熱可塑性樹脂
用耐衝撃性改良剤の開発を課題として鋭意検討を重ねた
結果、アクリル系ゴム粒子の存在下にビニル系単量体を
重合させ、その重合中に、重合体粒子を凝集肥大化させ
たゴム変性樹脂であって、該ゴム変性樹脂が特定のトル
エン不溶分量をもつ場合に、耐衝撃性改良効果に優れた
熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤として使用できること、
また、該ゴム変性樹脂からなる熱可塑性樹脂用耐衝撃性
改良剤を熱可塑性樹脂に配合するとにより耐衝撃性が極
めて良好な熱可塑性樹脂組成物がえられることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
耐衝撃性改良効果のバランスのより優れた熱可塑性樹脂
用耐衝撃性改良剤の開発を課題として鋭意検討を重ねた
結果、アクリル系ゴム粒子の存在下にビニル系単量体を
重合させ、その重合中に、重合体粒子を凝集肥大化させ
たゴム変性樹脂であって、該ゴム変性樹脂が特定のトル
エン不溶分量をもつ場合に、耐衝撃性改良効果に優れた
熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤として使用できること、
また、該ゴム変性樹脂からなる熱可塑性樹脂用耐衝撃性
改良剤を熱可塑性樹脂に配合するとにより耐衝撃性が極
めて良好な熱可塑性樹脂組成物がえられることを見い出
し、本発明を完成するに至った。
【０００７】すなわち、本発明は、アクリル系ゴム粒子
の存在下にビニル系単量体を重合させ、該重合中に重合
体粒子を凝集肥大化させて得られ、かつトルエン不溶分
量が７０％（重量％を表す、以下同様）以上であるゴム
変性樹脂からなる熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求
項１）、アクリル系ゴム粒子７０〜９５部（重量部を表
す。以下同様）の存在下にビニル系単量体５〜３０部
（合計量が１００部）を重合させてなる請求項１記載の
熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求項２）、アクリル
系ゴム粒子がラテックス状である、請求項１または２記
載の熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求項３）、ビニ
ル系単量体が、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体、ハロゲン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸お
よび（メタ）アクリル酸エステル単量体よりなる群から
選ばれた少なくとも１種の単量体である請求項１、２ま
たは３記載の熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求項
４）、請求項１、２、３または４記載の熱可塑性樹脂用
耐衝撃性改良剤０．１〜１５０部と熱可塑性樹脂１００
部とからなる熱可塑性樹脂組成物（請求項５）、および
前記熱可塑性樹脂が、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリエステル、 ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥ
Ｓ樹脂またはポリフェニレンエーテルである請求項５記
載の熱可塑性樹脂組成物。（請求項６）、に関する。
の存在下にビニル系単量体を重合させ、該重合中に重合
体粒子を凝集肥大化させて得られ、かつトルエン不溶分
量が７０％（重量％を表す、以下同様）以上であるゴム
変性樹脂からなる熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求
項１）、アクリル系ゴム粒子７０〜９５部（重量部を表
す。以下同様）の存在下にビニル系単量体５〜３０部
（合計量が１００部）を重合させてなる請求項１記載の
熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求項２）、アクリル
系ゴム粒子がラテックス状である、請求項１または２記
載の熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求項３）、ビニ
ル系単量体が、芳香族ビニル単量体、シアン化ビニル単
量体、ハロゲン化ビニル単量体、（メタ）アクリル酸お
よび（メタ）アクリル酸エステル単量体よりなる群から
選ばれた少なくとも１種の単量体である請求項１、２ま
たは３記載の熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤（請求項
４）、請求項１、２、３または４記載の熱可塑性樹脂用
耐衝撃性改良剤０．１〜１５０部と熱可塑性樹脂１００
部とからなる熱可塑性樹脂組成物（請求項５）、および
前記熱可塑性樹脂が、ポリ塩化ビニル、塩素化ポリ塩化
ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロニトリル共
重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−フェニルマ
レイミド共重合体、α−メチルスチレン−アクリロニト
リル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル−スチレン共重合体、ポリカーボネート、ポリア
ミド、ポリエステル、 ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥ
Ｓ樹脂またはポリフェニレンエーテルである請求項５記
載の熱可塑性樹脂組成物。（請求項６）、に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の熱可塑性樹脂用耐衝撃性
改良剤は、アクリル系ゴム粒子の存在下にビニル系単量
体を重合させ、その重合中に、重合体粒子を凝集肥大化
させたゴム変性樹脂からなるものである。すなわち、該
耐衝撃性改良剤は、アクリル系ゴムにビニル系単量体が
グラフト重合したグラフト共重合体粒子が凝集肥大した
粒子を含有したゴム変性樹脂である。凝集肥大は、グラ
フト重合の途中に一気に凝集肥大してもよく、また、グ
ラフト重合の進行とともに少しずつ凝集肥大してもよ
い。
改良剤は、アクリル系ゴム粒子の存在下にビニル系単量
体を重合させ、その重合中に、重合体粒子を凝集肥大化
させたゴム変性樹脂からなるものである。すなわち、該
耐衝撃性改良剤は、アクリル系ゴムにビニル系単量体が
グラフト重合したグラフト共重合体粒子が凝集肥大した
粒子を含有したゴム変性樹脂である。凝集肥大は、グラ
フト重合の途中に一気に凝集肥大してもよく、また、グ
ラフト重合の進行とともに少しずつ凝集肥大してもよ
い。
【０００９】また、本発明の熱可塑性樹脂用耐衝撃性改
良剤は、トルエン不溶分量が７０％以上のものであり、
好ましくは８０％以上、さらに好ましく８５％以上であ
り、上限は１００％である。トルエン不溶分量が少なす
ぎると耐衝撃性改良効果が低くなる傾向にある。トルエ
ン不溶分（ゲル含有量）はサンプルを室温でトルエンに
２４時間浸漬し、１２０００ｒｐｍで１時間遠心分離し
たときのトルエン不溶分の重量分率である。
良剤は、トルエン不溶分量が７０％以上のものであり、
好ましくは８０％以上、さらに好ましく８５％以上であ
り、上限は１００％である。トルエン不溶分量が少なす
ぎると耐衝撃性改良効果が低くなる傾向にある。トルエ
ン不溶分（ゲル含有量）はサンプルを室温でトルエンに
２４時間浸漬し、１２０００ｒｐｍで１時間遠心分離し
たときのトルエン不溶分の重量分率である。
【００１０】本発明の耐衝撃性改良剤は、本発明のビニ
ル系単量体を重合する途中に凝集肥大させずにえられた
グラフト共重合体からなる耐衝撃性改良剤あるいはビニ
ル系単量体の重合前に、アクリル系ゴム粒子を凝集肥大
してえられた、すなわちアクリル系ゴム肥大化粒子にビ
ニル系単量体がグラフト重合したグラフト共重合体から
なる耐衝撃性改良剤よりも、耐衝撃性改良効果に優れる
という特徴を有する。
ル系単量体を重合する途中に凝集肥大させずにえられた
グラフト共重合体からなる耐衝撃性改良剤あるいはビニ
ル系単量体の重合前に、アクリル系ゴム粒子を凝集肥大
してえられた、すなわちアクリル系ゴム肥大化粒子にビ
ニル系単量体がグラフト重合したグラフト共重合体から
なる耐衝撃性改良剤よりも、耐衝撃性改良効果に優れる
という特徴を有する。
【００１１】なお、本発明におけるアクリル系ゴムと
は、ゴムを構成する単位中において（メタ）アクリル系
単量体単位の割合が５０％以上、さらには６０％以上で
あり、かつゴムのＴｇが０℃以下のものである。
は、ゴムを構成する単位中において（メタ）アクリル系
単量体単位の割合が５０％以上、さらには６０％以上で
あり、かつゴムのＴｇが０℃以下のものである。
【００１２】本発明に使用されるアクリル系ゴム粒子と
は、ゴムとしての性質を有するものの粒子であればとく
に制限なく使用でき、たとえばアクリル酸ブチル重合体
ゴム粒子、アクリル酸２エチルヘキシル重合体ゴム粒
子、アクリル酸ブチル−アクリル酸２エチルヘキシル共
重合体ゴム粒子などがあげられる。これらは単独で用い
ても２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場
合単に混合し併用しても、物理的に関連させても、また
化学的に結合させても、更にコアシェル構造にしてもよ
い。
は、ゴムとしての性質を有するものの粒子であればとく
に制限なく使用でき、たとえばアクリル酸ブチル重合体
ゴム粒子、アクリル酸２エチルヘキシル重合体ゴム粒
子、アクリル酸ブチル−アクリル酸２エチルヘキシル共
重合体ゴム粒子などがあげられる。これらは単独で用い
ても２種以上を併用してもよい。２種以上を併用する場
合単に混合し併用しても、物理的に関連させても、また
化学的に結合させても、更にコアシェル構造にしてもよ
い。
【００１３】アクリル系ゴム粒子の大きさとしては、平
均粒子径１０〜２００ｎｍ、さらには２０〜１５０ｎｍ
であるのが、後述する肥大化操作によって肥大化させや
すい点から好ましい。ゴム粒子の平均粒子径は光散乱法
による体積平均として測定される。
均粒子径１０〜２００ｎｍ、さらには２０〜１５０ｎｍ
であるのが、後述する肥大化操作によって肥大化させや
すい点から好ましい。ゴム粒子の平均粒子径は光散乱法
による体積平均として測定される。
【００１４】また、アクリル系ゴム粒子に含まれるトル
エン不溶分量（ゲル含有量）は、７０％以上、さらには
８０％以上であるのが、衝撃強度の発現の点から好まし
い。上限は１００％である。
エン不溶分量（ゲル含有量）は、７０％以上、さらには
８０％以上であるのが、衝撃強度の発現の点から好まし
い。上限は１００％である。
【００１５】前記アクリル系ゴムの具体例としては、ア
クリル酸ブチル重合体ゴム、アクリル酸ブチル−（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体ゴム、アク
リル酸ブチル重合体−（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル重合体が物理的に共存したゴム、アクリル酸ブチ
ル重合体−（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル重合
体が化学的に結合したゴム、アクリル酸ブチル−ブタジ
エン共重合体ゴム、アクリル酸ブチル−スチレン共重合
体ゴムなどがあげられる。これらは単独で使用してもよ
く２種以上を使用してもよい。なお、ここでいう共重合
体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラ
フト共重合体を含み、さらにはこれらが組み合わさった
ものでもよい。
クリル酸ブチル重合体ゴム、アクリル酸ブチル−（メ
タ）アクリル酸２−エチルヘキシル共重合体ゴム、アク
リル酸ブチル重合体−（メタ）アクリル酸２−エチルヘ
キシル重合体が物理的に共存したゴム、アクリル酸ブチ
ル重合体−（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル重合
体が化学的に結合したゴム、アクリル酸ブチル−ブタジ
エン共重合体ゴム、アクリル酸ブチル−スチレン共重合
体ゴムなどがあげられる。これらは単独で使用してもよ
く２種以上を使用してもよい。なお、ここでいう共重合
体は、ランダム共重合体、ブロック共重合体およびグラ
フト共重合体を含み、さらにはこれらが組み合わさった
ものでもよい。
【００１６】アクリル系ゴム粒子としては、ラテックス
状のもの、すなわちアクリル系ゴムラテックスを使用す
ることが、ゴム変性樹脂の製造のし易さの点から好まし
い。
状のもの、すなわちアクリル系ゴムラテックスを使用す
ることが、ゴム変性樹脂の製造のし易さの点から好まし
い。
【００１７】アクリル系ゴムラテックスとしては、通
常、固形分（１２０℃、１時間の乾燥後測定）濃度１０
〜５０％のものが使用され、２０〜４０％のものが後述
する肥大化操作で、粒子径が制御し易いという点から好
ましい。
常、固形分（１２０℃、１時間の乾燥後測定）濃度１０
〜５０％のものが使用され、２０〜４０％のものが後述
する肥大化操作で、粒子径が制御し易いという点から好
ましい。
【００１８】アクリル系ゴムラテックスは、（メタ）ア
クリル酸アルキルエステル単量体、分子内に重合性不飽
和結合を２つ以上含む多官能性単量体およびその他の共
重合可能な単量体などの単量体混合物をラジカル重合開
始剤および要すれば連鎖移動剤も用いて通常の乳化重合
法（たとえば特開昭５０−８８１６９号公報や特開昭６
１−１４１７４６号公報に記載された方法など）により
重合させることにより得ることができる。
クリル酸アルキルエステル単量体、分子内に重合性不飽
和結合を２つ以上含む多官能性単量体およびその他の共
重合可能な単量体などの単量体混合物をラジカル重合開
始剤および要すれば連鎖移動剤も用いて通常の乳化重合
法（たとえば特開昭５０−８８１６９号公報や特開昭６
１−１４１７４６号公報に記載された方法など）により
重合させることにより得ることができる。
【００１９】前記（メタ）アクリル酸アルキルエステル
単量体とはアクリル系ゴムの主骨格を形成する成分であ
る。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜１２のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリルなど
の炭素数４〜１２のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルがあげられる。これらの単量体は単独で
使用してもよく２種以上を併用してもよい。これらのな
かでは、えられる重合体のガラス転移温度の低さおよび
経済性の点から、アクリル酸ブチルを４０〜１００％、
さらには６０〜１００％含むものが好ましく、また、の
こりの共重合成分としては、たとえばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などがあげられる。
単量体とはアクリル系ゴムの主骨格を形成する成分であ
る。その具体例としては、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、ア
クリル酸２−エチルヘキシルなどの炭素数１〜１２のア
ルキル基を有するアクリル酸アルキルエステル、メタク
リル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ラウリルなど
の炭素数４〜１２のアルキル基を有するメタクリル酸ア
ルキルエステルがあげられる。これらの単量体は単独で
使用してもよく２種以上を併用してもよい。これらのな
かでは、えられる重合体のガラス転移温度の低さおよび
経済性の点から、アクリル酸ブチルを４０〜１００％、
さらには６０〜１００％含むものが好ましく、また、の
こりの共重合成分としては、たとえばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘキシル
などがあげられる。
【００２０】前記分子内に重合性不飽和結合を２つ以上
含む多官能性単量体は、アクリル系ゴム粒子に架橋構造
を導入し、ネットワーク構造を形成してゴム弾性を発現
させるとともに、後述するビニル系単量体とのグラフト
活性点を提供するために使用される成分である。その具
体例としては、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリ
ル、イソシアヌル酸トリアリル、メタクリル酸アリル、
ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸
１，３−ブチレングリコール、ジビニルベンゼンなどが
あげられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を
併用してもよい。これらのなかでは架橋効率およびグラ
フト効率がよいという点からメタクリル酸アリル、シア
ヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、フタル
酸ジアリルが好ましい。
含む多官能性単量体は、アクリル系ゴム粒子に架橋構造
を導入し、ネットワーク構造を形成してゴム弾性を発現
させるとともに、後述するビニル系単量体とのグラフト
活性点を提供するために使用される成分である。その具
体例としては、フタル酸ジアリル、シアヌル酸トリアリ
ル、イソシアヌル酸トリアリル、メタクリル酸アリル、
ジメタクリル酸エチレングリコール、ジメタクリル酸
１，３−ブチレングリコール、ジビニルベンゼンなどが
あげられる。これらは単独で使用してもよく２種以上を
併用してもよい。これらのなかでは架橋効率およびグラ
フト効率がよいという点からメタクリル酸アリル、シア
ヌル酸トリアリル、イソシアヌル酸トリアリル、フタル
酸ジアリルが好ましい。
【００２１】前記その他の共重合可能な単量体は、えら
れるアクリル系ゴムの屈折率などを調整するための単量
体である。その具体例としては、たとえばメタクリ酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、メタ
クリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル単量体、
スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量
体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル単量体、γ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、トリメチルビニルシランな
どのケイ素含有ビニル単量体などがあげられる。これら
は単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
れるアクリル系ゴムの屈折率などを調整するための単量
体である。その具体例としては、たとえばメタクリ酸、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル
酸グリシジル、メタクリル酸ヒドロキシルエチル、メタ
クリル酸ベンジルなどのメタクリル酸エステル単量体、
スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル単量
体、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシア
ン化ビニル単量体、γ−メタクリロイルオキシプロピル
ジメトキシメチルシラン、γ−メタクリロイルオキシプ
ロピルトリメトキシシラン、トリメチルビニルシランな
どのケイ素含有ビニル単量体などがあげられる。これら
は単独で用いてもよく２種以上を併用してもよい。
【００２２】前記アクリル系ゴムラテックスを製造する
ばあいの好ましい単量体の使用割合は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル単量体が６６．５〜９９．８％、
さらには８５〜９９．８％、分子内に重合性不飽和結合
を２つ以上含む多官能性単量体が０．２〜１０％、さら
には０．２〜５％およびその他の共重合可能な単量体が
０〜２３．４％、さらには０〜１４．９％であり、これ
らの合計が１００％となるように使用される。前記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用割合が少
なすぎるばあいには、ゴムとしての性質に欠け、耐衝撃
性の発現効果が低下することとなり、多すぎるばあいに
は、分子内に重合性不飽和結合を２つ以上含む多官能性
単量体の割合が少なくなりすぎ、用いた効果が発揮でき
ず、耐衝撃性が低くなる傾向が生じる。また、分子内に
重合性不飽和結合を２つ以上含む多官能性単量体の使用
割合が少なすぎるばあいには、架橋密度が低すぎて、最
終的にえられるゴム変性樹脂のトルエン不溶分量が７０
％より少なくなり、耐衝撃性の発現効果が低下し、多す
ぎるばあいには逆に架橋密度が高くなりすぎてやはり耐
衝撃性が低下する傾向が生じる。なお、その他の共重合
可能な単量体は、屈折率や耐衝撃性の調整などのために
使用される成分であるが、使用することによる効果をう
るためには０．１％以上使用するのが好ましい。
ばあいの好ましい単量体の使用割合は、（メタ）アクリ
ル酸アルキルエステル単量体が６６．５〜９９．８％、
さらには８５〜９９．８％、分子内に重合性不飽和結合
を２つ以上含む多官能性単量体が０．２〜１０％、さら
には０．２〜５％およびその他の共重合可能な単量体が
０〜２３．４％、さらには０〜１４．９％であり、これ
らの合計が１００％となるように使用される。前記（メ
タ）アクリル酸アルキルエステル単量体の使用割合が少
なすぎるばあいには、ゴムとしての性質に欠け、耐衝撃
性の発現効果が低下することとなり、多すぎるばあいに
は、分子内に重合性不飽和結合を２つ以上含む多官能性
単量体の割合が少なくなりすぎ、用いた効果が発揮でき
ず、耐衝撃性が低くなる傾向が生じる。また、分子内に
重合性不飽和結合を２つ以上含む多官能性単量体の使用
割合が少なすぎるばあいには、架橋密度が低すぎて、最
終的にえられるゴム変性樹脂のトルエン不溶分量が７０
％より少なくなり、耐衝撃性の発現効果が低下し、多す
ぎるばあいには逆に架橋密度が高くなりすぎてやはり耐
衝撃性が低下する傾向が生じる。なお、その他の共重合
可能な単量体は、屈折率や耐衝撃性の調整などのために
使用される成分であるが、使用することによる効果をう
るためには０．１％以上使用するのが好ましい。
【００２３】前記アクリル系ゴムラテックスの乳化重合
で使用されうる、前記ラジカル重合開始剤や、要すれば
使用される連鎖移動剤は通常ラジカル重合で用いられる
ものであれば特に限定されない。
で使用されうる、前記ラジカル重合開始剤や、要すれば
使用される連鎖移動剤は通常ラジカル重合で用いられる
ものであれば特に限定されない。
【００２４】ラジカル重合開始剤の具体例としては、ク
メンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ラウ
ロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、シク
ロヘキサンノンパーオキサイド、アセチルアセトンパー
オキサイドなどの有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどの無機過酸化物、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などがあげら
れる。このうち、反応性の高さから有機過酸化物または
無機過酸化物が特に好ましい。
メンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパ
ーオキシイソプロピルカーボネート、ジ−ｔ−ブチルパ
ーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシラウレイト、ラウ
ロイルパーオキサイド、コハク酸パーオキサイド、シク
ロヘキサンノンパーオキサイド、アセチルアセトンパー
オキサイドなどの有機過酸化物、過硫酸カリウム、過硫
酸アンモニウムなどの無機過酸化物、２，２’−アゾビ
スイソブチロニトリル、２，２’−アゾビス−２，４−
ジメチルバレロニトリルなどのアゾ化合物などがあげら
れる。このうち、反応性の高さから有機過酸化物または
無機過酸化物が特に好ましい。
【００２５】前記有機過酸化物または無機過酸化物を用
いる場合、硫酸第一鉄／グルコース／ピロリン酸ナトリ
ウム、硫酸第一鉄／デキストロース／ピロリン酸ナトリ
ウム、または硫酸第一鉄／ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート／エチレンジエアミン酢酸塩など混合
物を還元剤として併用することができる。還元剤の併用
は、重合温度を低くできることから特に好ましい。
いる場合、硫酸第一鉄／グルコース／ピロリン酸ナトリ
ウム、硫酸第一鉄／デキストロース／ピロリン酸ナトリ
ウム、または硫酸第一鉄／ナトリウムホルムアルデヒド
スルホキシレート／エチレンジエアミン酢酸塩など混合
物を還元剤として併用することができる。還元剤の併用
は、重合温度を低くできることから特に好ましい。
【００２６】これらのラジカル重合開始剤の使用量は、
用いられる単量体混合物１００部に対して、通常、０．
００５〜１０部、好ましくは０．０１〜５部であり、さ
らに好ましくは０．０２〜２部である。
用いられる単量体混合物１００部に対して、通常、０．
００５〜１０部、好ましくは０．０１〜５部であり、さ
らに好ましくは０．０２〜２部である。
【００２７】ラジカル重合開始剤の量があまりにも少な
いばあい、重合速度が低くなり、生産効率が悪くなる傾
向にあり、また、あまりにも多いばあいには、えられる
重合体の分子量が低下し、耐衝撃性が低くなる傾向にあ
る。
いばあい、重合速度が低くなり、生産効率が悪くなる傾
向にあり、また、あまりにも多いばあいには、えられる
重合体の分子量が低下し、耐衝撃性が低くなる傾向にあ
る。
【００２８】連鎖移動剤の具体例としては、ｔ−ドデシ
ルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタンなど
があげられる。
ルメルカプタン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−テト
ラデシルメルカプタン、ｎ−ヘキシルメルカプタンなど
があげられる。
【００２９】連鎖移動剤は任意成分であるが、使用する
ばあいの使用量は、耐衝撃性の発現の点から単量体混合
物１００部に対して０．００１〜５部であることが好ま
しいまた前記乳化重合を行う際に用いられる乳化剤は、
アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸、アルキルスルホ
ン酸ナトリウム、（ジ）アルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスル
ホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、オレイン
酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ロジン酸カリウ
ム、ロジン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、パル
ミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどを使用
できる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併
用してもよい。
ばあいの使用量は、耐衝撃性の発現の点から単量体混合
物１００部に対して０．００１〜５部であることが好ま
しいまた前記乳化重合を行う際に用いられる乳化剤は、
アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、アルキルスルホン酸、アルキルスルホ
ン酸ナトリウム、（ジ）アルキルスルホコハク酸ナトリ
ウム、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテルスル
ホン酸ナトリウム、アルキル硫酸ナトリウム、オレイン
酸カリウム、オレイン酸ナトリウム、ロジン酸カリウ
ム、ロジン酸ナトリウム、パルミチン酸カリウム、パル
ミチン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウムなどを使用
できる。これらは単独で使用してもよく、２種以上を併
用してもよい。
【００３０】本発明のゴム変性樹脂は、前記アクリル系
ゴムラテックスの存在下にビニル系単量体を重合させ、
その重合中に凝集肥大化させることにより得ることがで
きる。
ゴムラテックスの存在下にビニル系単量体を重合させ、
その重合中に凝集肥大化させることにより得ることがで
きる。
【００３１】前記ゴム変性樹脂は、アクリル系ゴム粒子
にビニル系単量体がグラフト重合したグラフト共重合体
粒子が凝集肥大化した粒子を含有した樹脂粒子からな
り、該樹脂粒子の平均粒子径としては１００ｎｍ以上、
さらには１２０ｎｍ以上のものが好ましく、また１００
０ｎｍ以下、さらには８００ｎｍ以下のものが好まし
い。１００ｎｍ未満のばあい、および１０００ｎｍをこ
えるばあいは、いずれも耐衝撃性が低下する傾向にあ
る。
にビニル系単量体がグラフト重合したグラフト共重合体
粒子が凝集肥大化した粒子を含有した樹脂粒子からな
り、該樹脂粒子の平均粒子径としては１００ｎｍ以上、
さらには１２０ｎｍ以上のものが好ましく、また１００
０ｎｍ以下、さらには８００ｎｍ以下のものが好まし
い。１００ｎｍ未満のばあい、および１０００ｎｍをこ
えるばあいは、いずれも耐衝撃性が低下する傾向にあ
る。
【００３２】前記凝集肥大化は、たとえばアクリル系ゴ
ムラテックスの存在下にビニル系単量体を重合する工程
の前または工程の途中で、ラテックスに硫酸ナトリウム
などの無機塩、塩酸などの無機酸、酢酸などの有機酸、
特開昭５０−２５６５５公報、特開平８−１２７０３号
公報、特開平８−１２７０４号公報などに記載された不
飽和酸単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステル単
量体などとの共重合によってえられる非架橋の酸基含有
共重合体ラテックスなどを添加するなどの一般的な方法
により行なうことができる。とくに、無機塩を用いるこ
とが凝集肥大化終了後に系のｐＨを調整する手間が省け
ることから好ましい。
ムラテックスの存在下にビニル系単量体を重合する工程
の前または工程の途中で、ラテックスに硫酸ナトリウム
などの無機塩、塩酸などの無機酸、酢酸などの有機酸、
特開昭５０−２５６５５公報、特開平８−１２７０３号
公報、特開平８−１２７０４号公報などに記載された不
飽和酸単量体と（メタ）アクリル酸アルキルエステル単
量体などとの共重合によってえられる非架橋の酸基含有
共重合体ラテックスなどを添加するなどの一般的な方法
により行なうことができる。とくに、無機塩を用いるこ
とが凝集肥大化終了後に系のｐＨを調整する手間が省け
ることから好ましい。
【００３３】前記無機塩、無機酸、有機酸を使用するば
あい、その使用量はアクリル系ゴムラテックス１００部
（固形分）に対して、０．１〜５部、さらには０．２〜
４部、とくには０．３〜３部であることが好ましい。使
用量が少なすぎるばあい、凝集肥大化しにくい傾向にあ
り、多すぎるばあいには凝塊物の生成が起こりやすくな
るため、工業的な生産に適さなくなる傾向にある。
あい、その使用量はアクリル系ゴムラテックス１００部
（固形分）に対して、０．１〜５部、さらには０．２〜
４部、とくには０．３〜３部であることが好ましい。使
用量が少なすぎるばあい、凝集肥大化しにくい傾向にあ
り、多すぎるばあいには凝塊物の生成が起こりやすくな
るため、工業的な生産に適さなくなる傾向にある。
【００３４】前記酸基含有共重合体ラテックスを使用す
るばあい、その使用量は混合ラテックス１００部（固形
分）に対して、０．１〜１０部、さらには０．２〜５部
であることが好ましい。使用量が少なすぎるばあいには
実質的に凝集肥大が起こりにくくなる傾向にあり、使用
量が多すぎるばあいには耐衝撃性が低下するなど好まし
くない現象が生じやすくなる。
るばあい、その使用量は混合ラテックス１００部（固形
分）に対して、０．１〜１０部、さらには０．２〜５部
であることが好ましい。使用量が少なすぎるばあいには
実質的に凝集肥大が起こりにくくなる傾向にあり、使用
量が多すぎるばあいには耐衝撃性が低下するなど好まし
くない現象が生じやすくなる。
【００３５】前記凝集肥大化するために、無機塩、無機
酸、有機酸または酸基含有共重合体ラテックスを添加す
る時期は、前記ビニル系単量体を重合する工程中に凝集
肥大化が起こればとくに限定されないが、重合前ないし
重合に使用するビニル系単量体の９０％が重合するま
で、さらには重合に使用するビニル系単量体の１０％以
上が重合した時点ないし重合に使用するビニル系単量体
の７０％が重合するまで、とくには重合に使用するビニ
ル系単量体の１０％以上が重合した時点ないし重合に使
用するビニル系単量体の５０％が重合するまでであるこ
とが、耐衝撃性の発現という点で好ましい。
酸、有機酸または酸基含有共重合体ラテックスを添加す
る時期は、前記ビニル系単量体を重合する工程中に凝集
肥大化が起こればとくに限定されないが、重合前ないし
重合に使用するビニル系単量体の９０％が重合するま
で、さらには重合に使用するビニル系単量体の１０％以
上が重合した時点ないし重合に使用するビニル系単量体
の７０％が重合するまで、とくには重合に使用するビニ
ル系単量体の１０％以上が重合した時点ないし重合に使
用するビニル系単量体の５０％が重合するまでであるこ
とが、耐衝撃性の発現という点で好ましい。
【００３６】凝集肥大化の処理温度は、３０〜９０℃、
さらには４０〜８０℃が、凝集肥大化粒子の粒子径を制
御しやすい点で好ましい。
さらには４０〜８０℃が、凝集肥大化粒子の粒子径を制
御しやすい点で好ましい。
【００３７】前記アクリル系ゴム粒子の存在下に重合せ
しめられるビニル系単量体は、ゴム変性樹脂が熱可塑性
樹脂と配合され成形されたばあいに熱可塑性樹脂との相
溶性を高め、熱可塑性樹脂中にゴム変性樹脂を均一に分
散させるために使用される成分である。
しめられるビニル系単量体は、ゴム変性樹脂が熱可塑性
樹脂と配合され成形されたばあいに熱可塑性樹脂との相
溶性を高め、熱可塑性樹脂中にゴム変性樹脂を均一に分
散させるために使用される成分である。
【００３８】前記ビニル系単量体の具体例としては、た
とえばスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチ
レン、ジビニルベンゼンのような芳香族ビニル単量体、
アクリロニトリルやメタクリロニトリルのようなシアン
化ビニル単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデンのようなハロゲン化ビニル系単量体、メタク
リル酸単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、ジメタクリル酸エチレン
グリコール、ジメタクリル酸１，３ブチレングリコール
などのメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸単量
体、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸ヒドロキシブチルなどのアクリ
ル酸エステル単量体などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、多段階
で１種、２種以上のビニル系単量体を重合してもよい。
これらのなかでは、凝集肥大させやすさの点から、メタ
クリル酸エステル単量体および（または）アクリル酸エ
ステル単量体を５０〜１００％さらには７０〜１００％
含むものが好ましく、またのこりの成分は上述した芳香
族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、ハロゲン化ビ
ニル系単量体などがあげられる。
とえばスチレン、α−メチルスチレン、パラメチルスチ
レン、ジビニルベンゼンのような芳香族ビニル単量体、
アクリロニトリルやメタクリロニトリルのようなシアン
化ビニル単量体、塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化
ビニリデンのようなハロゲン化ビニル系単量体、メタク
リル酸単量体、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸グリシジル、メ
タクリル酸ヒドロキシエチル、ジメタクリル酸エチレン
グリコール、ジメタクリル酸１，３ブチレングリコール
などのメタクリル酸エステル単量体、アクリル酸単量
体、アクリル酸メチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸
グリシジル、アクリル酸ヒドロキシブチルなどのアクリ
ル酸エステル単量体などがあげられる。これらは単独で
用いてもよく２種以上を併用してもよい。また、多段階
で１種、２種以上のビニル系単量体を重合してもよい。
これらのなかでは、凝集肥大させやすさの点から、メタ
クリル酸エステル単量体および（または）アクリル酸エ
ステル単量体を５０〜１００％さらには７０〜１００％
含むものが好ましく、またのこりの成分は上述した芳香
族ビニル単量体、シアン化ビニル単量体、ハロゲン化ビ
ニル系単量体などがあげられる。
【００３９】前記ビニル系単量体の使用量は、アクリル
系ゴム粒子７０〜９５部、さらには８０〜９２部、とく
に８５〜９０部に対して、５〜３０部、さらには８〜２
０部、とくに１０〜１５部を合計量が１００部になるよ
うに使用することが好ましい。前記ビニル系単量体の使
用量が多すぎるばあいには、得られるゴム変性樹脂のト
ルエン不溶分量が７０％より少なくなり、充分な耐衝撃
性が発現されなくなる傾向が生じ、少なすぎるばあいに
は得られるゴム変性樹脂の粉体状態が悪くなり取り扱い
が困難になる傾向がある。
系ゴム粒子７０〜９５部、さらには８０〜９２部、とく
に８５〜９０部に対して、５〜３０部、さらには８〜２
０部、とくに１０〜１５部を合計量が１００部になるよ
うに使用することが好ましい。前記ビニル系単量体の使
用量が多すぎるばあいには、得られるゴム変性樹脂のト
ルエン不溶分量が７０％より少なくなり、充分な耐衝撃
性が発現されなくなる傾向が生じ、少なすぎるばあいに
は得られるゴム変性樹脂の粉体状態が悪くなり取り扱い
が困難になる傾向がある。
【００４０】前記ビニル系単量体の重合は、アクリル系
ゴムラテックスの存在下に乳化重合法を用いて行うこと
が好ましく、該乳化重合に使用されるラジカル重合開始
剤、要すれば用いられる連鎖移動剤、さらには要すれば
添加される乳化剤は、前記アクリル系ゴムラテックスの
製造で使用されうるものでよく、使用量の制限も同じ制
限が適用されうる。なお、ラジカル重合開始剤について
は、前述したもののなかで、コハク酸パーオキサイド、
シクロヘキサンノンパーオキサイド、アセチルアセトン
パーオキサイド、過硫酸カリウムあるいは過硫酸アンモ
ニウムは、アクリル系ゴム内部にビニル系単量体の重合
体成分が入り込みにくく、耐衝撃性に有利なグラフト共
重合体粒子を得ることができる点から好ましい前記乳化
重合で得られたゴム変性樹脂は、ラテックスからポリマ
ーを分離して使用してもよく、ラテックスのまま使用し
てもよい。ポリマーを分離する方法としては、通常の方
法、たとえばラテックスに塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩、塩酸、硫酸、
リン酸、酢酸などの無機酸および有機酸を添加すること
によりラテックスを凝固、分離、水洗、脱水、乾燥する
方法があげられる。また、スプレー乾燥法も使用でき
る。
ゴムラテックスの存在下に乳化重合法を用いて行うこと
が好ましく、該乳化重合に使用されるラジカル重合開始
剤、要すれば用いられる連鎖移動剤、さらには要すれば
添加される乳化剤は、前記アクリル系ゴムラテックスの
製造で使用されうるものでよく、使用量の制限も同じ制
限が適用されうる。なお、ラジカル重合開始剤について
は、前述したもののなかで、コハク酸パーオキサイド、
シクロヘキサンノンパーオキサイド、アセチルアセトン
パーオキサイド、過硫酸カリウムあるいは過硫酸アンモ
ニウムは、アクリル系ゴム内部にビニル系単量体の重合
体成分が入り込みにくく、耐衝撃性に有利なグラフト共
重合体粒子を得ることができる点から好ましい前記乳化
重合で得られたゴム変性樹脂は、ラテックスからポリマ
ーを分離して使用してもよく、ラテックスのまま使用し
てもよい。ポリマーを分離する方法としては、通常の方
法、たとえばラテックスに塩化カルシウム、塩化マグネ
シウム、硫酸マグネシウムなどの金属塩、塩酸、硫酸、
リン酸、酢酸などの無機酸および有機酸を添加すること
によりラテックスを凝固、分離、水洗、脱水、乾燥する
方法があげられる。また、スプレー乾燥法も使用でき
る。
【００４１】このようにしてえられたゴム変性樹脂（ポ
リマーを分離したものまたはラテックスのままのもの）
は、熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤として、各種の熱可
塑性樹脂に配合され、耐衝撃性が改善された熱可塑性樹
脂組成物がえられる。
リマーを分離したものまたはラテックスのままのもの）
は、熱可塑性樹脂用耐衝撃性改良剤として、各種の熱可
塑性樹脂に配合され、耐衝撃性が改善された熱可塑性樹
脂組成物がえられる。
【００４２】前記熱可塑性樹脂の好ましい具体例として
は、耐衝撃性が発現しやすい点から、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、α−メチルスチレン
−アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール変性ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル、 ブタジエンゴム／スチレン／アクリロニ
トリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム／スチ
レン／アクリロニトリル共重合体（ＡＡＳ樹脂）、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム／スチレン／アクリロニ
トリル共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ポリフェニレンエーテ
ルなどがあげられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で
使用してもよく、２種以上併用してもよい。２種以上併
用する場合の具体例としては、ポリカーボネート５〜９
５％とＡＢＳ樹脂またはＡＡＳ樹脂またはＡＥＳ樹脂５
〜９５％とを合計量が１００％になるように混合した樹
脂、ポリカーボネート５〜９５％とポリエチレンテレフ
タレートまたはポリブチレンテレフタレート５〜９５％
とを合計量が１００％になるように混合した樹脂があげ
られる。
は、耐衝撃性が発現しやすい点から、ポリ塩化ビニル、
塩素化ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−
Ｎ−フェニルマレイミド共重合体、α−メチルスチレン
−アクリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチ
ル、メタクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリカー
ボネート、ポリアミド、ポリエチレンテレフタレート、
ポリブチレンテレフタレート、１，４−シクロヘキサン
ジメタノール変性ポリエチレンテレフタレートなどのポ
リエステル、 ブタジエンゴム／スチレン／アクリロニ
トリル共重合体（ＡＢＳ樹脂）、アクリル系ゴム／スチ
レン／アクリロニトリル共重合体（ＡＡＳ樹脂）、エチ
レン−プロピレン共重合体ゴム／スチレン／アクリロニ
トリル共重合体（ＡＥＳ樹脂）、ポリフェニレンエーテ
ルなどがあげられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で
使用してもよく、２種以上併用してもよい。２種以上併
用する場合の具体例としては、ポリカーボネート５〜９
５％とＡＢＳ樹脂またはＡＡＳ樹脂またはＡＥＳ樹脂５
〜９５％とを合計量が１００％になるように混合した樹
脂、ポリカーボネート５〜９５％とポリエチレンテレフ
タレートまたはポリブチレンテレフタレート５〜９５％
とを合計量が１００％になるように混合した樹脂があげ
られる。
【００４３】熱可塑性樹脂１００部に対する前記ゴム変
性樹脂の添加量は０．１〜１５０部であり、好ましくは
０．５〜１２０部が物性バランスの点から好ましい。前
記添加量が少なすぎるばあいには、熱可塑性樹脂の耐衝
撃性が充分向上せず、多すぎるばあいには、熱可塑性樹
脂の剛性や表面硬度などの特性を維持することが難しく
なる。
性樹脂の添加量は０．１〜１５０部であり、好ましくは
０．５〜１２０部が物性バランスの点から好ましい。前
記添加量が少なすぎるばあいには、熱可塑性樹脂の耐衝
撃性が充分向上せず、多すぎるばあいには、熱可塑性樹
脂の剛性や表面硬度などの特性を維持することが難しく
なる。
【００４４】前記ラテックスからポリマーが分離された
ゴム変性樹脂粉末と熱可塑性樹脂との混合は、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダーなどで混合したのち、ロ
ール、押出機、ニーダーなどで熔融混練することにより
行うことができる。
ゴム変性樹脂粉末と熱可塑性樹脂との混合は、ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダーなどで混合したのち、ロ
ール、押出機、ニーダーなどで熔融混練することにより
行うことができる。
【００４５】このとき、通常使用される配合剤、すなわ
ち可塑剤、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
難燃剤、顔料、ガラス繊維、充填剤、高分子加工助剤、
高分子滑剤、滴下防止剤などを配合することができる。
たとえば、難燃剤の好ましい具体例は、トリフェニルホ
スフェート、縮合リン酸エステル、安定化赤リンなどの
リン系化合物やフェニル基含有ポリオルガノシロキサン
系共重合体などのシリコーン系化合物などがあげられ、
高分子加工助剤の好ましい具体例は、メタクリル酸メチ
ル−アクリル酸ブチル共重合体などのメタクリレート系
（共）重合体があげられ、滴下防止剤の好ましい具体例
は、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂が
あげられる。これらの配合剤の好ましい使用量は、効果
−コストのバランスの点から熱可塑性樹脂１００部に対
して、０．１〜３０部、さらには０．２〜２０部、とく
には０．５〜１０部である。
ち可塑剤、安定剤、滑剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、
難燃剤、顔料、ガラス繊維、充填剤、高分子加工助剤、
高分子滑剤、滴下防止剤などを配合することができる。
たとえば、難燃剤の好ましい具体例は、トリフェニルホ
スフェート、縮合リン酸エステル、安定化赤リンなどの
リン系化合物やフェニル基含有ポリオルガノシロキサン
系共重合体などのシリコーン系化合物などがあげられ、
高分子加工助剤の好ましい具体例は、メタクリル酸メチ
ル−アクリル酸ブチル共重合体などのメタクリレート系
（共）重合体があげられ、滴下防止剤の好ましい具体例
は、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッ素系樹脂が
あげられる。これらの配合剤の好ましい使用量は、効果
−コストのバランスの点から熱可塑性樹脂１００部に対
して、０．１〜３０部、さらには０．２〜２０部、とく
には０．５〜１０部である。
【００４６】前記熱可塑性樹脂が乳化重合法で製造され
るばあいには、該熱可塑性樹脂のラテックスとゴム変性
樹脂のラテックスとをいずれもラテックスの状態でブレ
ンドしたのち、共凝固させることにより熱可塑性樹脂組
成物をうることも可能である。
るばあいには、該熱可塑性樹脂のラテックスとゴム変性
樹脂のラテックスとをいずれもラテックスの状態でブレ
ンドしたのち、共凝固させることにより熱可塑性樹脂組
成物をうることも可能である。
【００４７】えられた熱可塑性樹脂組成物の成形法とし
ては、通常の熱可塑性樹脂組成物の成形に用いられる成
形法、たとえば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形
法、カレンダー成形法などを適用することができる。
ては、通常の熱可塑性樹脂組成物の成形に用いられる成
形法、たとえば、射出成形法、押出成形法、ブロー成形
法、カレンダー成形法などを適用することができる。
【００４８】えられた成形品は従来のアクリル系ゴム耐
衝撃改質剤を使用したものに比べて、耐衝撃性にすぐれ
たものになる。
衝撃改質剤を使用したものに比べて、耐衝撃性にすぐれ
たものになる。
【００４９】
【実施例】つぎに本発明を実施例にもとづき具体的に説
明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでな
い。
明するが、本発明はこれらのみに限定されるものでな
い。
【００５０】なお、以下の実施例および比較例における
評価は、つぎの方法にしたがって行った。 ［ラテックスの固形分濃度（加熱乾燥残分）および重合
転化率］反応後のラテックスのサンプルを１２０℃の熱
風乾燥器で１時間乾燥して固形分濃度（加熱乾燥残分）
を求めて、（固形量／仕込み単量体量）×１００（％）
で算出した。 ［平均粒子径］測定装置として、リード＆ノースラップ
インスツルメント（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ ＩＮ
ＳＴＲＵＭＥＮＴＳ）社製のマイクロトラック ＵＰＡ
を用いて、光散乱法により体積平均粒子径（ｎｍ）およ
び粒子径分布の変動係数（標準偏差／体積平均粒子径
（％））を測定した。 ［トルエン不溶分量］ アクリルゴム：ラテックスを５０℃で７５時間乾燥さ
せ、そののち、室温で減圧乾燥を８時間して測定用試料
をえた。試料を室温でトルエンに２４時間浸漬し、１２
０００ｒｐｍで６０分間遠心分離し、試料中のトルエン
不溶分の重量分率を算定した。
評価は、つぎの方法にしたがって行った。 ［ラテックスの固形分濃度（加熱乾燥残分）および重合
転化率］反応後のラテックスのサンプルを１２０℃の熱
風乾燥器で１時間乾燥して固形分濃度（加熱乾燥残分）
を求めて、（固形量／仕込み単量体量）×１００（％）
で算出した。 ［平均粒子径］測定装置として、リード＆ノースラップ
インスツルメント（ＬＥＥＤ＆ＮＯＲＴＨＲＵＰ ＩＮ
ＳＴＲＵＭＥＮＴＳ）社製のマイクロトラック ＵＰＡ
を用いて、光散乱法により体積平均粒子径（ｎｍ）およ
び粒子径分布の変動係数（標準偏差／体積平均粒子径
（％））を測定した。 ［トルエン不溶分量］ アクリルゴム：ラテックスを５０℃で７５時間乾燥さ
せ、そののち、室温で減圧乾燥を８時間して測定用試料
をえた。試料を室温でトルエンに２４時間浸漬し、１２
０００ｒｐｍで６０分間遠心分離し、試料中のトルエン
不溶分の重量分率を算定した。
【００５１】ゴム変性樹脂：実施例中記載の方法で粉末
化したものを、アクリルゴムと同様にしてトルエン不溶
分量を算出した。 ［アイゾット衝撃強度］ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じ
て、２３℃または−３０℃でノッチつき１／４インチバ
ーまたは１／８インチバーを用いて測定した。
化したものを、アクリルゴムと同様にしてトルエン不溶
分量を算出した。 ［アイゾット衝撃強度］ＡＳＴＭ Ｄ−２５６に準じ
て、２３℃または−３０℃でノッチつき１／４インチバ
ーまたは１／８インチバーを用いて測定した。
【００５２】（製造例１） ［アクリルゴムラテックス（Ａｃ−１）の製造］撹拌
機、還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計
を備えた５口フラスコに、純水２００部、オレイン酸ナ
トリウム１．３部を一括して仕込んだ。
機、還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計
を備えた５口フラスコに、純水２００部、オレイン酸ナ
トリウム１．３部を一括して仕込んだ。
【００５３】系を撹拌しながらチッ素気流下に７０℃ま
で昇温させ、７０℃到達後、アクリル酸ブチル（ＢＡ）
４部、メタクリル酸アリル（ＡｌＭＡ）０．０２部から
なる混合物を一括添加して、そののち過硫酸カリウム
（ＫＰＳ）０．０５部を添加して７０℃で１時間撹拌を
つづけた。そののち、ＢＡ９６部、ＡｌＭＡ０．４８部
からなる混合物を５時間かけて滴下し、滴下後１時間撹
拌をして重合を終了し、アクリルゴムラテックス（Ａｃ
−１）をえた。重合転化率は９９％であった。えられた
ラテックスは、固形分濃度３３％、平均粒子径８０ｎ
ｍ、粒子径分布の変動係数２８％、トルエン不溶分量９
６％であった。
で昇温させ、７０℃到達後、アクリル酸ブチル（ＢＡ）
４部、メタクリル酸アリル（ＡｌＭＡ）０．０２部から
なる混合物を一括添加して、そののち過硫酸カリウム
（ＫＰＳ）０．０５部を添加して７０℃で１時間撹拌を
つづけた。そののち、ＢＡ９６部、ＡｌＭＡ０．４８部
からなる混合物を５時間かけて滴下し、滴下後１時間撹
拌をして重合を終了し、アクリルゴムラテックス（Ａｃ
−１）をえた。重合転化率は９９％であった。えられた
ラテックスは、固形分濃度３３％、平均粒子径８０ｎ
ｍ、粒子径分布の変動係数２８％、トルエン不溶分量９
６％であった。
【００５４】（製造例２） ［アクリルゴムラテックス（Ａｃ−２）の製造］撹拌
機、還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計
を備えた５口フラスコに、純水２００部、ロジン酸ナト
リウム１．２部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート（ＳＦＳ）０．４部、エチレンジアミン４酢酸
２ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０１部、硫酸第一鉄０．
００２５部を一括して仕込んだ。
機、還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計
を備えた５口フラスコに、純水２００部、ロジン酸ナト
リウム１．２部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート（ＳＦＳ）０．４部、エチレンジアミン４酢酸
２ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０１部、硫酸第一鉄０．
００２５部を一括して仕込んだ。
【００５５】系を撹拌しながらチッ素気流下に４０℃ま
で昇温させ、４０℃到達後、ＢＡ７０部、ＡｌＭＡ０．
１４部、クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．
１部からなる混合物を４時間かけて滴下し、滴下後１時
間撹拌をつづけた。そののち、ＢＡ３０部、ＡｌＭＡ
０．３６部、ＣＨＰ０．０６部からなる混合物を２時間
かけて滴下して、滴下後１時間撹拌をして重合を終了
し、アクリルゴムラテックス（Ａｃ−２）をえた。重合
転化率は９９％であった。えられたラテックスは、固形
分濃度３３％、平均粒子径８５ｎｍ、粒子径分布の変動
係数２５％、トルエン不溶分量９６％であった。
で昇温させ、４０℃到達後、ＢＡ７０部、ＡｌＭＡ０．
１４部、クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．
１部からなる混合物を４時間かけて滴下し、滴下後１時
間撹拌をつづけた。そののち、ＢＡ３０部、ＡｌＭＡ
０．３６部、ＣＨＰ０．０６部からなる混合物を２時間
かけて滴下して、滴下後１時間撹拌をして重合を終了
し、アクリルゴムラテックス（Ａｃ−２）をえた。重合
転化率は９９％であった。えられたラテックスは、固形
分濃度３３％、平均粒子径８５ｎｍ、粒子径分布の変動
係数２５％、トルエン不溶分量９６％であった。
【００５６】（製造例３） ［アクリルゴムラテックス（Ａｃ−３）の製造］撹拌
機、還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計
を備えた５口フラスコに、純水２００部、ロジン酸ナト
リウム１．２部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート（ＳＦＳ）０．４部、エチレンジアミン４酢酸
２ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０１部、硫酸第一鉄０．
００２５部を一括して仕込んだ。
機、還流冷却器、チッ素吹込口、単量体追加口、温度計
を備えた５口フラスコに、純水２００部、ロジン酸ナト
リウム１．２部、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレート（ＳＦＳ）０．４部、エチレンジアミン４酢酸
２ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０１部、硫酸第一鉄０．
００２５部を一括して仕込んだ。
【００５７】系を撹拌しながらチッ素気流下に４０℃ま
で昇温させ、４０℃到達後、アクリル酸２エチエルヘキ
シル１２部、ＡｌＭＡ０．０６部、クメンハイドロパー
オキサイド（ＣＨＰ）０．０１部からなる混合物を一括
添加し、１時間撹拌をつづけた。そののち、ＢＡ８８
部、ＡｌＭＡ０．４４部、ＣＨＰ０．０７部からなる混
合物を５時間かけて滴下して、滴下後１時間撹拌をして
重合を終了し、アクリルゴムラテックス（Ａｃ−３）を
えた。重合転化率は９９％であった。えられたラテック
スは、固形分濃度３３％、平均粒子径９０ｎｍ、粒子径
分布の変動係数２５％、トルエン不溶分量９６％であっ
た。
で昇温させ、４０℃到達後、アクリル酸２エチエルヘキ
シル１２部、ＡｌＭＡ０．０６部、クメンハイドロパー
オキサイド（ＣＨＰ）０．０１部からなる混合物を一括
添加し、１時間撹拌をつづけた。そののち、ＢＡ８８
部、ＡｌＭＡ０．４４部、ＣＨＰ０．０７部からなる混
合物を５時間かけて滴下して、滴下後１時間撹拌をして
重合を終了し、アクリルゴムラテックス（Ａｃ−３）を
えた。重合転化率は９９％であった。えられたラテック
スは、固形分濃度３３％、平均粒子径９０ｎｍ、粒子径
分布の変動係数２５％、トルエン不溶分量９６％であっ
た。
【００５８】（製造例４） ［アクリルゴムラテックス（Ａｃ−４）の製造］実施例
１において、２回目に仕込むＢＡとＡｌＭＡの使用量を
ＢＡ９６部、ＡｌＭＡ０．０５部にしたほかは、実施例
１と同様にしてアクリルゴムラテックス（Ａｃ−４）を
えた。重合転化率は９９％であった。えられたラテック
スは、固形分濃度３３％、平均粒子径８５ｎｍ、粒子径
分布の変動係数２９％、トルエン不溶分量５６％であっ
た。
１において、２回目に仕込むＢＡとＡｌＭＡの使用量を
ＢＡ９６部、ＡｌＭＡ０．０５部にしたほかは、実施例
１と同様にしてアクリルゴムラテックス（Ａｃ−４）を
えた。重合転化率は９９％であった。えられたラテック
スは、固形分濃度３３％、平均粒子径８５ｎｍ、粒子径
分布の変動係数２９％、トルエン不溶分量５６％であっ
た。
【００５９】（実施例１〜３）撹拌機、還流冷却器、チ
ッ素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた５口フラス
コに、純水２４０部および表１に示すアクリルゴムラテ
ックス（固形分）８５部を一括して仕込んだ。系を撹拌
しながらチッ素気流下に７０℃まで昇温し、７０℃到達
後、ＫＰＳ０．０３部を加えた。ついで、メタクリル酸
メチル（ＭＭＡ）１３．５部、ＢＡ１．５部からなる混
合物を１時間かけて滴下した。但し、３部滴下したとこ
ろで、凝集肥大化のため硫酸ナトリウム（ＳＳ）１．０
部添加した。滴下終了後、さらに１時間撹拌を続けて重
合を終了し、ゴム変性樹脂（Ｉ）〜（III）のそれぞれ
のラテックスえた。重合転化率及び平均粒子径の測定結
果を表１に示す。
ッ素吹込口、単量体追加口、温度計を備えた５口フラス
コに、純水２４０部および表１に示すアクリルゴムラテ
ックス（固形分）８５部を一括して仕込んだ。系を撹拌
しながらチッ素気流下に７０℃まで昇温し、７０℃到達
後、ＫＰＳ０．０３部を加えた。ついで、メタクリル酸
メチル（ＭＭＡ）１３．５部、ＢＡ１．５部からなる混
合物を１時間かけて滴下した。但し、３部滴下したとこ
ろで、凝集肥大化のため硫酸ナトリウム（ＳＳ）１．０
部添加した。滴下終了後、さらに１時間撹拌を続けて重
合を終了し、ゴム変性樹脂（Ｉ）〜（III）のそれぞれ
のラテックスえた。重合転化率及び平均粒子径の測定結
果を表１に示す。
【００６０】つぎに、えられたラテックスを純水で固形
分が１５％になるように希釈したのち、塩化カルシウム
２部を加えて凝固させ、さらに凝固スラリーを一旦５０
℃まで加温して冷却後、脱水して乾燥し、ゴム変性樹脂
（Ｉ）〜（III）のそれぞれの粉末を得た。トルエン不
溶分量の測定結果を表１に示す。
分が１５％になるように希釈したのち、塩化カルシウム
２部を加えて凝固させ、さらに凝固スラリーを一旦５０
℃まで加温して冷却後、脱水して乾燥し、ゴム変性樹脂
（Ｉ）〜（III）のそれぞれの粉末を得た。トルエン不
溶分量の測定結果を表１に示す。
【００６１】重合度８００の塩化ビニル樹脂１００部に
ゴム変性樹脂（Ｉ）８．５部、オクチルスズメルカプタ
イド３．０部、ステアリルアルコール１．０部、ステア
リン酸アミド０．５部、モンタン酸ジオールエステル
０．５部、酸化チタン０．５部、高分子加工助剤（鐘淵
化学工業株式会社製：カネエースＰＡ２０）１．０部と
をブレンドし、５０ｍｍ単軸押出機（田辺プラスチック
機械株式会社製：ＶＳ５０−２６型）で溶融混錬しペレ
ットを製造した。えられたペレットをシリンダー温度１
９５℃に設定した射出成形機（東芝製：ＩＳ−１７０
Ｇ）を用いて１／４インチアイゾット試験片を作製し
た。アイゾット試験結果を表１に示す。
ゴム変性樹脂（Ｉ）８．５部、オクチルスズメルカプタ
イド３．０部、ステアリルアルコール１．０部、ステア
リン酸アミド０．５部、モンタン酸ジオールエステル
０．５部、酸化チタン０．５部、高分子加工助剤（鐘淵
化学工業株式会社製：カネエースＰＡ２０）１．０部と
をブレンドし、５０ｍｍ単軸押出機（田辺プラスチック
機械株式会社製：ＶＳ５０−２６型）で溶融混錬しペレ
ットを製造した。えられたペレットをシリンダー温度１
９５℃に設定した射出成形機（東芝製：ＩＳ−１７０
Ｇ）を用いて１／４インチアイゾット試験片を作製し
た。アイゾット試験結果を表１に示す。
【００６２】（比較例１） ［凝集肥大化しないゴム変性樹脂］実施例１において、
ＳＳを添加しないほかは、実施例１と同様にしてゴム変
性樹脂（Ｉ’）からなる粉末をえた。ゴム変性樹脂
（Ｉ）の代わりにゴム変性樹脂（Ｉ’）を用いたほかは
実施例１と同様にしてアイゾット試験をした。結果を表
１に示す。
ＳＳを添加しないほかは、実施例１と同様にしてゴム変
性樹脂（Ｉ’）からなる粉末をえた。ゴム変性樹脂
（Ｉ）の代わりにゴム変性樹脂（Ｉ’）を用いたほかは
実施例１と同様にしてアイゾット試験をした。結果を表
１に示す。
【００６３】（比較例２） ［トルエン不溶分量が７０％未満のゴム変性樹脂］実施
例１において、アクリルゴムラテックス（Ａｃ−１）の
代わりにアクリルゴムラテックス（Ａｃ−４）を用いる
ほかは、実施例１と同様にしてゴム変性樹脂（II’）か
らなる粉末をえた。ゴム変性樹脂（Ｉ）の代わりにゴム
変性樹脂（II’）を用いたほかは実施例１と同様にして
アイゾット試験をした。結果を表１に示す。
例１において、アクリルゴムラテックス（Ａｃ−１）の
代わりにアクリルゴムラテックス（Ａｃ−４）を用いる
ほかは、実施例１と同様にしてゴム変性樹脂（II’）か
らなる粉末をえた。ゴム変性樹脂（Ｉ）の代わりにゴム
変性樹脂（II’）を用いたほかは実施例１と同様にして
アイゾット試験をした。結果を表１に示す。
【００６４】（比較例３） ［凝集肥大化ゴムを使用したゴム変性樹脂］実施例１に
おいて、アクリルゴムラテックスに７０℃チッ素気流下
で酢酸０．７部を加え、さらにＮａＯＨ０．５部加えて
凝集肥大化ゴムをえた。凝集肥大化ゴム粒子の平均粒子
径は１７５ｎｍであった。
おいて、アクリルゴムラテックスに７０℃チッ素気流下
で酢酸０．７部を加え、さらにＮａＯＨ０．５部加えて
凝集肥大化ゴムをえた。凝集肥大化ゴム粒子の平均粒子
径は１７５ｎｍであった。
【００６５】さらに、えられた凝集肥大化ゴム存在下
に、実施例１と同様に、ＭＭＡ１３．５部、ＢＡ１．５
部の混合物を重合し、ゴム変性樹脂（II’）からなる粉
末をえた。実施例１において、ゴム変性樹脂（Ｉ）の代
わりにゴム変性樹脂（II’）を用いたほかは実施例１と
同様にしてアイゾット試験をした。結果を表１に示す。
に、実施例１と同様に、ＭＭＡ１３．５部、ＢＡ１．５
部の混合物を重合し、ゴム変性樹脂（II’）からなる粉
末をえた。実施例１において、ゴム変性樹脂（Ｉ）の代
わりにゴム変性樹脂（II’）を用いたほかは実施例１と
同様にしてアイゾット試験をした。結果を表１に示す。
【００６６】
【表１】 表１に示された結果から、本発明のゴム変性樹脂を塩化
ビニル樹脂の耐衝撃改質剤として用いたばあいに高い耐
衝撃性改良効果が発現されることがわかる。
ビニル樹脂の耐衝撃改質剤として用いたばあいに高い耐
衝撃性改良効果が発現されることがわかる。
【００６７】（実施例４）重量平均分子量２３０００の
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビ
スフェノール成分とするポリカーボネート樹脂１００部
に対して、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）を４
部、フェノール系安定剤（ゼネカ製トパノールＣＡ）
０．３部、リン系安定剤（旭電化工業株式会社製アデカ
スタブＰＥＰ３６）０．３部を配合し、４０ｍｍ単軸押
出機（田畑機械株式会社製ＨＷ−４０−２８）で溶融混
錬してペレットを得た。得られたペレットを１１０℃に
て５時間以上乾燥後、シリンダー温度２９０℃に設定し
た射出成形機（株式会社ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ
）で１／４インチアイゾット試験片を作製して、アイ
ゾット試験をした。結果を表２に示す。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビ
スフェノール成分とするポリカーボネート樹脂１００部
に対して、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）を４
部、フェノール系安定剤（ゼネカ製トパノールＣＡ）
０．３部、リン系安定剤（旭電化工業株式会社製アデカ
スタブＰＥＰ３６）０．３部を配合し、４０ｍｍ単軸押
出機（田畑機械株式会社製ＨＷ−４０−２８）で溶融混
錬してペレットを得た。得られたペレットを１１０℃に
て５時間以上乾燥後、シリンダー温度２９０℃に設定し
た射出成形機（株式会社ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ
）で１／４インチアイゾット試験片を作製して、アイ
ゾット試験をした。結果を表２に示す。
【００６８】（比較例４）実施例４において、ゴム変性
樹脂（Ｉ）の代わりに比較例２でえられたゴム変性樹脂
（II’）を用いたほかは実施例４と同様にしてアイゾッ
ト試験をした。結果を表２に示す。
樹脂（Ｉ）の代わりに比較例２でえられたゴム変性樹脂
（II’）を用いたほかは実施例４と同様にしてアイゾッ
ト試験をした。結果を表２に示す。
【００６９】
【表２】 表２に示された結果から、本発明のゴム変性樹脂をポリ
カーボネート樹脂の耐衝撃改質剤として用いたばあいに
高い耐衝撃性改良効果を発現することがわかる。
カーボネート樹脂の耐衝撃改質剤として用いたばあいに
高い耐衝撃性改良効果を発現することがわかる。
【００７０】（実施例５）重量平均分子量２３０００の
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビ
スフェノール成分とするポリカーボネート樹脂７０部、
対数粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート樹脂３
０部、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）５部、フ
ェノール系安定剤（ゼネカ製トパノールＣＡ）０．３
部、リン系安定剤（旭電化工業株式会社製アデカスタブ
ＰＥＰ３６）０．３部を配合し、２軸押出機（日本製鋼
所株式会社製ＴＥＸ４４Ｓ）で溶融混錬してペレットを
得た。得られたペレットを１１０℃にて５時間以上乾燥
後、シリンダー温度２８０℃に設定した射出成形機（株
式会社ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ）で１／８インチア
イゾット試験片を作製して、アイゾット試験した。結果
を表３に示す。
２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパンをビ
スフェノール成分とするポリカーボネート樹脂７０部、
対数粘度０．７５のポリエチレンテレフタレート樹脂３
０部、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）５部、フ
ェノール系安定剤（ゼネカ製トパノールＣＡ）０．３
部、リン系安定剤（旭電化工業株式会社製アデカスタブ
ＰＥＰ３６）０．３部を配合し、２軸押出機（日本製鋼
所株式会社製ＴＥＸ４４Ｓ）で溶融混錬してペレットを
得た。得られたペレットを１１０℃にて５時間以上乾燥
後、シリンダー温度２８０℃に設定した射出成形機（株
式会社ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ）で１／８インチア
イゾット試験片を作製して、アイゾット試験した。結果
を表３に示す。
【００７１】（比較例５）比較例４として、実施例５に
おいて、ゴム変性樹脂（Ｉ）を用いないほかは実施例５
と同様にした。アイゾット試験の結果を表３に示す。
おいて、ゴム変性樹脂（Ｉ）を用いないほかは実施例５
と同様にした。アイゾット試験の結果を表３に示す。
【００７２】
【表３】 表３に示された結果から、本発明のゴム変性樹脂は、ポ
リカーボネート／ポリエチレンテレフタレート混合樹脂
の耐衝撃性の改良も可能なことがわかる。
リカーボネート／ポリエチレンテレフタレート混合樹脂
の耐衝撃性の改良も可能なことがわかる。
【００７３】（実施例６）ポリカーボネート樹脂（日本
ジーイープラスチック株式会社製レキサン１２１）７０
部、ＡＢＳ樹脂（三井化学株式会社製サンタックＡＴ０
５）３０部、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）を
５部、フェノール系安定剤（ゼネカ製トパノールＣＡ）
０．３部、リン系安定剤（旭電化工業株式会社製アデカ
スタブＰＥＰ３６）０．３部を配合し、４０ｍｍ単軸押
出機（田畑機械株式会社製ＨＷ−４０−２８）で溶融混
錬してペレットを得た。得られたペレットを１１０℃に
て５時間以上乾燥後、シリンダー温度２６０℃に設定し
た射出成形機（株式会社ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ
）で１／４インチアイゾット試験片を作製して、アイ
ゾット試験をした。結果を表４に示す。
ジーイープラスチック株式会社製レキサン１２１）７０
部、ＡＢＳ樹脂（三井化学株式会社製サンタックＡＴ０
５）３０部、実施例１でえられたゴム変性樹脂（Ｉ）を
５部、フェノール系安定剤（ゼネカ製トパノールＣＡ）
０．３部、リン系安定剤（旭電化工業株式会社製アデカ
スタブＰＥＰ３６）０．３部を配合し、４０ｍｍ単軸押
出機（田畑機械株式会社製ＨＷ−４０−２８）で溶融混
錬してペレットを得た。得られたペレットを１１０℃に
て５時間以上乾燥後、シリンダー温度２６０℃に設定し
た射出成形機（株式会社ファナック製ＦＡＳ１００Ｂ
）で１／４インチアイゾット試験片を作製して、アイ
ゾット試験をした。結果を表４に示す。
【００７４】（比較例６）実施例６において、ゴム変性
樹脂（Ｉ）を用いないほかは実施例６と同様にしてアイ
ゾット試験をした。結果を表４に示す。
樹脂（Ｉ）を用いないほかは実施例６と同様にしてアイ
ゾット試験をした。結果を表４に示す。
【００７５】
【表４】 表４の結果から、本発明のゴム変性樹脂はポリカーボネ
ート／ＡＢＳ混合樹脂も耐衝撃性の改良が可能なことが
わかる。
ート／ＡＢＳ混合樹脂も耐衝撃性の改良が可能なことが
わかる。
【００７６】
【発明の効果】本発明によれば、アクリル系ゴム粒子の
存在下にビニル系単量体を重合し、その重合中に重合体
粒子を凝集肥大化させて得られ、かつトルエン不溶分量
が７０％以上であるゴム変性樹脂は、熱可塑性樹脂用耐
衝撃性改良剤に利用できる。また、該ゴム変性樹脂と熱
可塑性樹脂との配合物からなる熱可塑性樹脂組成物は耐
衝撃性にすぐれたものである。
存在下にビニル系単量体を重合し、その重合中に重合体
粒子を凝集肥大化させて得られ、かつトルエン不溶分量
が７０％以上であるゴム変性樹脂は、熱可塑性樹脂用耐
衝撃性改良剤に利用できる。また、該ゴム変性樹脂と熱
可塑性樹脂との配合物からなる熱可塑性樹脂組成物は耐
衝撃性にすぐれたものである。
フロントページの続き Ｆターム(参考） 4J002 AA01X BC03X BC06X BC07X BC09X BD04X BD18X BG06X BH02X BN07X BN12W BN12X BN15X CF00X CG00X CH07X CL00X 4J026 AA17 AA18 AA40 AA43 AA45 AA46 AA47 AA48 AA49 AA61 AA68 BA05 BA07 BA10 BA11 BA25 BA27 BA28 BA30 BA31 CA08 DA04 DA12 DA14 DA15 DA16 DB04 DB12 DB14 DB15 FA04 GA01 GA09
Claims (6)
- 【請求項１】 アクリル系ゴム粒子の存在下にビニル系
単量体を重合させ、該重合中に重合体粒子を凝集肥大化
させて得られ、かつトルエン不溶分量が７０重量％以上
であるゴム変性樹脂からなる熱可塑性樹脂用耐衝撃性改
良剤。 - 【請求項２】 アクリル系ゴム粒子７０〜９５重量部の
存在下にビニル系単量体５〜３０重量部（合計量が１０
０重量部）を重合させてなる請求項１記載の熱可塑性樹
脂用耐衝撃性改良剤。 - 【請求項３】 アクリル系ゴム粒子がラテックス状であ
る、請求項１または２記載の熱可塑性樹脂用耐衝撃性改
良剤。 - 【請求項４】 ビニル系単量体が、芳香族ビニル単量
体、シアン化ビニル単量体、ハロゲン化ビニル単量体、
（メタ）アクリル酸および（メタ）アクリル酸エステル
単量体よりなる群から選ばれた少なくとも１種の単量体
である請求項１、２または３記載の熱可塑性樹脂用耐衝
撃性改良剤。 - 【請求項５】 請求項１、２、３または４記載の熱可塑
性樹脂用耐衝撃性改良剤０．１〜１５０重量部と熱可塑
性樹脂１００重量部とからなる熱可塑性樹脂組成物。 - 【請求項６】 熱可塑性樹脂が、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−Ｎ−
フェニルマレイミド共重合体、α−メチルスチレン−ア
クリロニトリル共重合体、ポリメタクリル酸メチル、メ
タクリル酸メチル−スチレン共重合体、ポリカーボネー
ト、ポリアミド、ポリエステル、 ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ＡＥＳ樹脂またはポリフェニレンエーテルである
請求項５記載の熱可塑性樹脂組成物。
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