KR20010071458A - 가공조건의존성이 적은 메타크릴수지용 개질제 조성물 - Google Patents

가공조건의존성이 적은 메타크릴수지용 개질제 조성물 Download PDF

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KR20010071458A
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나가타노리오
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다케다 마사토시
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Abstract

본 발명은 광범위의 사출성형 조건에서 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 안정하게 우수한 강도를 부여할 수 있는 메타크릴수지용 개질제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다. 내충격성 개질제, 고분자가공성 개질제 및 환원성 화합물로 이루어지고, 내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제의 비율이 중량비로 95/5∼80/20, 또한 내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제를 합한 것 100 중량부에 대한 환원성 화합물의 함유량이 0.25∼1.25 중량부로 되도록 배합하여 구성되는 메타크릴수지용 개질제 조성물을 사용한다.

Description

가공조건의존성이 적은 메타크릴수지용 개질제 조성물{METHACRYLIC RESIN MODIFIER COMPOSITION LESS DEPENDENT ON PROCESSING CONDITIONS}
메타크릴수지는 고투명하고 내후성이 좋으므로 조명기기관계, 옥외분야에서 많이 사용되고 있다. 그러나 강도적으로는 반드시 충분하지 않고, 종래부터 각종의 내충격성 개질제의 첨가가 시도되고 있다.
예를 들어, 일본특허공고 소55-27576호 공보, 특허공개 소62-230841호 공보 등에 관련하는 내충격성 개질기술이 개시되어 있다. 이 경우, 폭넓은 가공조건하에서 메타크릴수지의 투명성, 색조 및 외관을 희생하지 않는 것이 필수조건이 된다. 그러나, 종래부터 개시되어 있는 기술을 사용하여 가공한 경우, 광범위의 가공조건에서 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 우수한 강도를 가지는 것을 안정하게 얻는다는 전기의 요구를 충분히 만족한다고는 하기 어렵다.
실제, 고투명의 것을 얻을려고 하면 좁은 가공조건 범위에서 밖에 얻을 수 없거나, 가공시에 내충격성 개질제가 응집하는 등에 의하여 성형체의 외관이 저하한다. 즉, 고투명을 얻을려고 하여 예를 들어, 성형온도를 높게 하면 열열화를 일으켜 색조가 악화하거나, 약간의 가공공정의 변동으로 수지의 황화(黃化)를 일으킬 수 있다. 반대로, 사출성형온도를 낮게 설정하면 외관불량이 생기고, 투명성이 대폭 손상되는 일이 생긴다.
이와 같은 문제에 대하여 안정하게 고품질의 물성을 가지는 성형체를 얻기 위하여 과거에도 어느 정도의 검토가 이루어 졌다. 예를 들어, 유동성을 향상시키고, 강도와 유동성의 바란스를 개량하여 사용하기 위하여, 분자량 분포가 넓은 메타크릴수지를 사용하는 방법(일본특허공고 평1-29218호 공보), 압출성형시 소위 은점(fish eye)을 감소시키기 위한 수단으로서, 내충격성 개질제의 응집을 피하기 위하여 내충격성 개질제와 분산제를 라텍스 상태로 혼합하는 것을 조건으로 하는 기술(일본특허공고 평2-2358호 공보)가 개시되어 있다. 그러나 이들 방법은 본 발명에서 말하는 광범위의 사출성형 조건에서 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 안정하게 우수한 강도를 부여할 수 없다는 점에서 불충분하였다.
본 발명은 광범위의 사출성형 조건에서 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 우수한 강도를 가지는 제품을 안정하게 얻을 수 있는 메타크릴수지용 개질제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 열가소성수지 특히 메타크릴수지에 사용하는, 광범위의 사출성형조건에서 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 안정하게 우수한 강도(내충격성)를 부여할 수 있는 메타크릴수지용 개질제 조성물에 관한 것이다.
본 발명자 등은 이상의 사실에 비추어 광범위의 사출성형 조건에서 메타크릴수지가 가지는 특성, 즉 우수한 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 우수한 강도를 가지는 수지조성물에 대하여 예의 검토한 결과, 메타크릴수지에 내충격성 개질제, 고분자가공성 개질제 및 환원성 화합물을 배합함으로써 사출성형시의 전기 과제를 해결할수 있는 것을 안출하여 본 발명을 완성하였다,
즉, 본 발명은
(1) 내충격성 개질제, 고분자가공성 개질제 및 환원성 화합물로 이루어지고, 내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제의 비율이 중량비로 95/5∼80/20, 또한 내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제를 합한 것 100 중량부에 대하여 환원성 화합물의 함유량이 0.25∼1.25 중량부인 것을 특징으로 하는 메타크릴수지용 개질제 조성물,
(2) 내충격성 개질제가 아크릴계 고무 및/또는 공역디엔계 고무의 존재하에, (메타)아크릴산 에스테르 및 방향족 비닐모노머로 이루어지는 모노머 혼합물을 중합하여 구성되는 전기 (1) 기재의 메타크릴수지용 개질제 조성물,
(3) 고분자가공성 개질제가 메타크릴산메틸 50∼70 중량% 및 기타 공중합가능 모노머 30∼50 중량%로 이루어지는 전기 (1) 기재의 메타크릴수지용 개질제 조성물,
(4) 고분자가공성 개질제의 분자량이, 농도를 0.4 중량%의 톨루엔 용액을 사용하여 30 ℃ 에서 비점도를 측정한 때의 값이 2.5∼5.0 인 전기 (1) 기재의 메타크릴수지용 개질제 조성물,
(5) 환원성 화합물이 유황 및/또는 인을 함유하는 화합물인 전기 (1) 기재의 메타크릴수지용 개질제 조성물, 및
(6) 환원성 화합물이 환원성 유기화합물인 전기 (5) 기재의 메타크릴수지용 개질제 조성물에 관한 것이다.
발명을 실시하기 위한 최량의 형태
본 발명에서의 메타크릴수지는 특별히 한정되는 것은 아니고, 메타크릴산 에스테르를 50 중량% 이상 함유하는 것, 바람직하게는 메타크릴산메틸을 50 중량% 이상 함유하는 것이고, 넓게 일반적으로 시판되고 있는 것을 사용할 수 있다.
본 발명에서 사용하는 내충격성 개질제는, 메타크릴수지에 사용되는 것이면 특별히 한정되는 것은 아니다. 특히, 아크릴계 고무 및/또는 공역디엔계 고무의 존재하에, (메타)아크릴산 에스테르 및 방향족 비닐모노머로 이루어지는 모노머 혼합물, 또는 목적에 따라 기타 공중합가능한 모노머를 첨가한 모노머 혼합물을 중합한 개질제가 바람직하다. 그 이유는 메타크릴수지와의 상용성이 좋고, 강도가 대폭으로 향상하기 때문이다.
이들 개질제로서는 각종의 다층구조체의 것이 알려져 있고, 예를 들어 일본특허공고 소55-27567호 공보에 개시되어 있는 것도 사용가능하다. 또한 이들의 중합법은 특별히 한정되는 것은 아니지만, 실용적으로는 공지의 유화중합법에 의한 방법이 편리하다. 그러나, 이 내충격성 개질제만을 메타크릴수지에 첨가한 경우, 강도의 향상은 보이지만 가공조건에 따라서는 메타크릴수지가 본래적으로 가지는 투명성, 색조 및 외관을 손상하여 버리는 문제가 생긴다.
공역디엔계 고무로서는, 부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 등의 디엔계 단량체로 이루어지는 고무를 들 수 있다. 아크릴계 고무로서는, 알킬기의 탄소수가 1∼12의 아크릴산알킬 에스테르이고, 아크릴산에틸, 아크릴산 n-부틸, 아크릴산 n-옥틸, 아크릴산 2-에틸헥실 등을 들 수 있다.
방향족 비닐모노머로서는, 스티렌, o-메틸스티렌, m-메틸스티렌, p-메틸스티렌, α-메틸스티렌, 클로로스티렌 등을 들 수 있다.
(메타)아크릴산 에스테르로서는, 아크릴산메틸, (메타)아크릴산에틸, (메타)아크릴산프로필, (메타)아크릴산부틸, (메타)아크릴산헥실, (메타)아크릴산시크로헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산옥틸, (메타)아크릴산이소보르닐, (메타)아크릴산페닐, (메타)아크릴산벤질 등을 들 수 있다.
본 발명에서 사용되는 고분자가공성 개질제로서는, 비교적 분자량이 높은 것이 필요하고, 일반적으로 사용되는 메타크릴수지(중량평균분자량이 10만 전후) 보다 수배∼10배 정도의 고분자량의 것이 유효하다. 즉, 일반적으로 생각되는 종래의 기술사상과는 달리 고분자가공성 개질제를 소량 첨가함으로써 계의 점도는 약간 높아지지만 투명성의 가공조건의존성은 작아지게 되는 것이다. 그 기술적 이유는 계의 용융탄성이 높아짐으로써 외관불량을 개선하고 투명성이 안정화하는 것이 아닌가 추정된다.
전기 고분자가공성 개질제의 조성에 대하여는, 매트릭스와의 상용성의 면에서, 메타크릴산메틸을 50∼70 중량% 함유하는 것이 바람직하다. 50 중량% 미만에서는 매트릭스의 굴절율에서 벗어나 투명성이 저하하고, 메타크릴산메틸의 양이 70중량% 넘으면, 비교적 고분자량인 것에 더하여 분자의 강직성이 증가하게 되어 매트릭스와의 상용성이 저하하고, 그 때문에 오히려 투명성이 저하하게 된다.
또한 전기 메타크릴산메틸에는 연질성분을 공중합하는 것이 바람직하다. 예를 들어, 메타크릴산메틸 50∼70 중량%, 기타 공중합가능 모노머 30∼50 중량%를 공중합하는 것이 바람직하다. 기타 공중합가능 모노머로서는, 메타크릴산메틸을 제외한 알킬기의 탄소수가 1∼8의 (메타)아크릴산 에스테르가 바람직하다. 또한 필요하면, 그 (메타)아크릴산 에스테르 30 중량%를 기타 공중합가능 모노머, 예를 들어 스티렌, 아크릴로니트릴 등으로 치환하여도 된다. 즉, 메타크릴수지의 내후성을 손상하지 않기 위하여는 연질성분으로서 (메타)아크릴산 에스테르계 모노머가 바람직하다. 이와 같은 연질성분으로서는, 예를 들어, 메타크릴산부틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산옥틸, 아크릴산 2-에틸헥실 등이 있고, 비용면 등에서 이들이 적합하게 사용된다.
또한 당연한 사실이지만, 얻어지는 성형체의 투명성을 손상하지 않기 위하여 가능한한 대상으로 하는 메타크릴수지의 굴절율에 맞추어야 하는 것은 말할 필요도 없다. 또한 전기와 같이 사용하는 고분자가공성 개질제의 분자량은 비교적 높은 것이 필요하다. 즉, 분자량을 비점도(ηsp)로 본 경우 2.5∼5.0의 범위에 있는 것이 바람직하고, 2.5∼4.0의 범위에 있는 것이 보다 바람직하다. 메타크릴수지의 분자량이 비점도 2.5 미만에서는 본 발명의 과제에 대한 개질효과가 없고, 5.0을 넘으면 매트릭스와의 상용성이 저하하여 투명성의 저하가 크게 된다.
여기서, 비점도(ηsp)의 측정조건은 다음과 같다. 0.4 중량%의 농도로 톨루엔에 용해시키고, 30 ℃ 에서 측정한 때의 점도를 사용하여, ηsp= (η- ηo) /ηo로 되는 식에서 얻어진다. 여기서 η은 용액의 점도, ηo는 용매(톨루엔)의 점도이다.
내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제의 비율은 중량비로, 내충격성 개질제/고분자가공성 개질제 = 95/5∼80/20 이다. 고분자가공성 개질제에 대한 내충격성 개질제의 비율이 95/5 보다 크면 전기 과제를 개량하는 효과가 약하고, 80/20 보다 작으면 내충격성개질제의 배합량에 비하여 내충격성 개량효과가 저하하여 투명성이 저하한다. 즉, 고분자가공성 개질제가 비교적 고분자량이라는 것에 기인하여 대상으로 하는 메타크릴수지와의 상용성이 저하하여 오히려 투명성이 저하하는 것이라고 추정된다. 이와 같은 고분자가공성 개질제로서는, 전기 조건을 만족하는 것이라면 이미 출시되어 있는 것을 사용하는 것이 가능하다. 그러나 메타크릴수지에 전기의 내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제만을 첨가한 경우, 고투명성 및 고강도의 것이 얻어져 투명성의 개선은 보이지만 색조의 개선은 거의 보이지 않는다.
마지막으로, 본 발명에서 말하는 환원성 화합물이란, 그 물질 자체가 산화, 탈수소 등의 산화작용을 받음으로써 피산화대상물질에 대하여 과산화물분해, 탈산소, 수소화 등의 소위 환원작용을 나타내는 물질이다. 특히 차아인산 또는 그 유도체, 아인산 또는 그 유도체, 치올, 치오에테르, 설폭시드 등의 유황을 함유하는환원성 유기화합물 등, 유황 및 /또는 인을 함유하는 구조를 가지는 화합물의 사용이 바람직하다. 이들 유황 및/또는 인을 함유하는 구조를 가지는 화합물중 인을 함유하는 구조를 가지는 환원성 화합물로서는, 예를 들어 PEP-4C, PEP-8, PEP-8F, PEP-8W, PEP-11C, PEP-24G, PEP-36, HP-10, 2112, 260, 522A, 329K, 1178, 1500, C, 135A, 3010, TPP의 상품명으로 아사히전화공업사에서 시판되고 있는 화합물 등의 산화방지제가 포함된다. 또한, 유황을 함유하는 구조를 가지는 환원성 화합물로서는, 예를 들어 이르가녹스(Irganox)PS800 FL, 이르가녹스 PS802 FL 의 상품명으로 시바가이기사에서 시판되고 있는 화합물 등의 산화방지제가 포함된다.
전기 환원성 화합물을 내충격성 개질제 및 고분자가공성 개질제와 병용하여 메타크릴수지에 첨가함으로써 가공공정에서의 열열화를 대폭 방지할 수 있다. 그 결과로서 광범위의 사출성형 조건에서 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 우수한 강도를 가지는 성형체를 얻을 수 있다.
내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제를 합한 것 100 중량부에 대한 환원성 화합물의 함유량은 0.25∼1.25 중량부이다. 0.25 중량부보다 작으면 안정제의 개선효과가 작고, 1.25 중량부보다 크면 반대로 색조가 악화하여 버린다.
한편 내충격성 개질제, 고분자가공성 개질제 및 환원성 화합물의 혼합법에 대하여는 특졀히 한정되는 것은 아니다. 서로 분말상태로 혼합한 것을 메타크릴수지에 혼합하여도 되고, 또한 중합으로 얻어진 내충격성 개질제, 고분자가공성 개질제 및 환원성 화합물을 라텍스 상태로 혼합하여 통상의 방법(응고, 수세, 여과, 건조)으로 분상물로 한 것을 대상으로 하는 메타크릴수지에 혼합하여도 된다. 또한환원성 화합물에 대하여는 내충격성 개질제의 중합중에 첨가하여도 된다.
본 발명의 개질제는 열가소성수지, 특히 메타크릴수지에 적합하게 사용된다. 그 배합량은 메타크릴수지 100 중량부에 대하여 5∼50 중량부이다. 5 중량부 미만에서는 강도 개선효과가 작고, 50 중량부를 넘으면 투명성이 저하한다.
다음에 실시예를 들어 구체적으로 설명하지만, 이들은 어느 것도 예시적인 것이고 본 발명의 내용을 한정하는 것은 아니다.
실시예중의 각 원료 배합량 "중량부"의 기재는 전 사용 모노머량을 기준으로 한 값이다. 또한 실시예중의 물성평가는 이하의 방법에 의하였다.
(1) 헤이즈(Haze)(%)는 23 ℃에서 JIS K 7105에 준거하여 측정하였다.
(2) 성형체의 황변도는 백지상에 성형체를 두고, 그 것을 위로부터 관찰하는 것으로 판정하였다. 황변도는 그 정도의 작은 것부터 소, 중, 대로 하였다.
(3) 성형체의 표면 외관의 판정은 하기와 같이 하였다.
O --- 외관불량 없음
X --- 외관불량이 확인됨
실시예 1
내충격성 개질제의 제조
(a) 가교 메타크릴계 중합체(최내층)의 중합
하기 조성의 혼합물을 유리제 반응기에 넣고, 질소기류 중에서 교반하면서80 ℃ 로 승온한 후, 메타크릴산메틸 25 중량부, 메타크릴산아릴 0.1 중량부로 이루어지는 최내층성분의 혼합액의 1/4 를 가하여 45분간 중합하였다.
(성분) (중량부)
이온 교환수 220
붕산 0.3
탄산나트륨 0.03
N-라우로일 사르코신산나트륨 0.09
포름알데히드 설폭실산나트륨 0.09
에틸렌디아민 4초산나트륨 0.006
황산제1철 7수염 0.002
이어서, 전기 혼합액의 나머지 3/4 를 1시간에 걸쳐 연속하여 첨가하였다. 첨가 종료후, 동 온도에서 2시간 유지하여 중합을 완결시켰다. 그 사이에 0.2 중량부의 N-라우로일 사르코신산나트륨을 추가하였다.
얻어진 최내층 가교 메타크릴계 중합체 라택스중의 중합체 입자의 평균입자경은 1600 Å(546 nm 파장의 광산란을 이용하여 구함)이고, 중합전화율{(중합생성량/모노머 사용량) x 100 (%)} 은 98 % 이었다.
(b) 고무상 중합체의 중합
전기 (a)에 의하여 얻은 가교 메타크릴계 중합체 라텍스를 질소기류 중에서 80 ℃ 로 유지하고, 과황산칼륨 0.1 중량부를 첨가한 후, 아크릴산 n-부틸 41 중량부, 스티렌 9 중량부, 메타크릴산아릴 1 중량부의 모노머 혼합액을 5시간에 걸쳐 연속하여 첨가하였다. 그 사이에 오레인산칼륨 0.1 중량부를 3회로 나누어 첨가하였다. 모노머 혼합액의 첨가 종료후, 중합을 완결시키기 위하여 다시 과황산칼륨 0.05 중량부를 첨가하여 2시간 유지하였다.
얻어진 중합체의 평균입자경은 2300 Å 이고, 중합전화율은 99 % 이었다.
(c) 최외층의 중합
전기 (b)에 의하여 얻어진 고무상 중합체 라텍스를 80 ℃ 로 유지하고, 과황산칼륨 0.02 중량부를 첨가한 후, 메타크릴산메틸 24 중량부, 아크릴산 n-부틸 1 중량부, t-도데실메르캅탄 0.1 중량부의 혼합액을 1시간에 걸쳐 연속 추가하였다. 모노머 혼합액의 추가 종료후, 1시간 유지하여 다층구조 그라프트 공중합체 라텍스를 얻었다.
다층구조 그라프트 공중합체의 평균입자경은 2530 Å 이고, 중합전화율은 99 % 이었다. 얻어진 다층구조 그라프트 공중합체 라텍스는 공지의 방법으로 염석응고, 열처리, 건조하여 백색 분말상의 다층구조 그라프트 공중합체(내충격성 개질제)를 얻었다.
고분가가공성 개질제의 제조
교반기부착 반응기에 이온 교환수 200 중량부, 디옥틸설포석신산소다 1 중량부 및 과황산칼륨 0.03 중량부를 넣었다. 질소를 흐르게 하여 공간부 및 수중의산소를 제거한 후, 교반하면서 내용물을 65 ℃로 승온하였다. 여기에 메타크릴산메틸 60 중량부, 메타크릴산부틸 15 중량부, 아크릴산부틸 15 중량부로 이루어지는 모노머 혼합물(혼합물 A)를 4시간 걸쳐 가한 후, 1시간 가열교반을 계속하여 중합을 완결시켰다. 그 후, 아크릴산부틸 5 중량부 및 메타크릴산메틸 5 중량부로 이루어지는 모노머 혼합물(혼합물 B)를 1시간 걸쳐 가한 후, 그대로 1시간 30분간 내용물을 65 ℃ 로 유지하고 그대로 냉각하였다.
중합전화율은 99.2 % 이었다. 또한 탁도법에 의하여 구한 유화중합 라텍스의 중합체 입자의 입자경은 650 Å 이었다. 전기 다층구조체의 취득법에 준하여 분상의 시료를 얻었다. 또한 비점도는 3.1 이었다.
메타크릴수지에의 배합과 성형체의 제조
얻어진 다층 그라프트 공중합체 37 중량%, 고분자가공성 개질제 3 중량%, 메타크릴수지(MG-102:비점도=0.122(ICI사제)) 60 중량%의 혼합물의 합계량 100 중량부에 대하여 인계 산화방지제인 1178(트리노닐페닐 포스파이트, 아사히전화공업(주)제)를 0.3 중량부 첨가한 것을 벤트(vent)부착 단축압출기(HW-40-28:40 m/m, L/D=28;타바타기계(주)제)를 사용하여, 설정온도 C3=210 ℃ 에서 압출혼련하여 펠레트(pellet)화 하였다. 얻어진 펠레트는 90 ℃ 에서 4시간 이상 건조한 후, 160 MSP-10형 성형기(미쯔비시수지(주)제)를 사용하여 실린다온도 C3=230 ℃, 노즐온도 N=235 ℃ 에서 사출기의 스크류 속도가 20 mm/s, 50 mm/s, 90 mm/s 의 조건에서 사출성형하여 100 x 150 x 3 (mm)의 물성평가용의 평판샘플을 얻었다. 얻어진 평판을 평가하여 그 결과를 표 1에 나타낸다.
실시예 2
인계 산화방지제의 1178을 유황계 산화방지제인 이르가녹스 PS800 FL(디라우릴 치오디프로피오네이트, 시바가이기사제)로 변경하는 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 성형하고, 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 1
고분자가공성 개질제 및 환원성 화합물을 사용하지 않은 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 평가용의 셩형체를 얻었다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 2
환원성 화합물을 사용하지 않은 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 평가용의 성형체를 얻었다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 3
고분자가공성 개질제를 사용하지 않은 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 평가용의 성형체를 얻었다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 4
안정제(전기 1178)의 사용량을 0.1 중량부로 설정하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 평가용의 성형체를 얻었다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
비교예 5
안정제(전기 1178)의 사용량을 1.5 중량부로 설정하는 것 이외는 실시예 1과 동일하게 하여 평가용의 성형체를 얻었다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.
표 1
실시예번호 헤이즈(%) 황변도 표면외관
실시예 1실시예 2 1.71.8 소소 OO
비교예 1비교예 2비교예 3비교예 4비교예 5 2.81.92.81.91.9 대대소중중 XOX00
본 발명의 개질제 조성물을 메타크릴수지에 배합하여 사용함으로써 광범위의 사출성형 조건에서 투명성, 색조 및 외관을 손상하지 않고 우수한 강도를 가지는 제품을 안정하게 얻을 수 있다.

Claims (6)

  1. 내충격성 개질제, 고분자가공성 개질제 및 환원성 화합물로 이루어지고, 내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제의 비율이 중량비로 95/5∼80/20 이고, 또한 내충격성 개질제와 고분자가공성 개질제를 합한 것 100 중량부에 대하여 환원성 화합물의 함유량이 0.25∼1.25 중량부인 메타크릴수지용 개질제 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 내충격성 개질제가 아크릴계 고무 및/또는 공역디엔계 고무의 존재하에, (메타)아크릴산 에스테르 및 방향족 비닐모노머로 이루어지는 모노머 혼합물을 중합하여 구성되는 메타크릴수지용 개질제 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 고분자가공성 개질제가 메타크릴산메틸 50∼70 중량% 및 기타 공중합가능 모노머 30∼50 중량% 로 이루어지는 메타크릴수지용 개질제 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 고분자가공성 개질제의 분자량이, 톨루엔을 용매로 하여 농도를 0.4 중량%로 조제하여 30 ℃ 에서 비점도를 측정한 때의 값이 2.5∼5.0 인 메타크릴수지용 개질제 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 환원성 화합물이 유황 및/또는 인을 함유하는 화합물인 메타크릴수지용 개질제 조성물.
  6. 제5항에 있어서, 환원성 화합물이 환원성 유기화합물인 메타크릴수지용 개질제 조성물.
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