JP2943605B2 - 透明スチレン系樹脂組成物 - Google Patents
透明スチレン系樹脂組成物Info
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- JP2943605B2 JP2943605B2 JP11892094A JP11892094A JP2943605B2 JP 2943605 B2 JP2943605 B2 JP 2943605B2 JP 11892094 A JP11892094 A JP 11892094A JP 11892094 A JP11892094 A JP 11892094A JP 2943605 B2 JP2943605 B2 JP 2943605B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱履歴時の色調安定性お
よび成形品色調、透明度、衝撃強度、成形性に優れた透
明スチレン系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、特定の
フェノール系酸化防止剤を特定のチオ−ジ（脂肪酸アル
キルエステル）系酸化防止剤と併用して特定の透明スチ
レン系樹脂組成物に用いた成形時の色調安定性および成
形品色調、透明度、衝撃強度、成形性に優れた透明スチ
レン系樹脂組成物に関するものである。
よび成形品色調、透明度、衝撃強度、成形性に優れた透
明スチレン系樹脂組成物に関し、更に詳しくは、特定の
フェノール系酸化防止剤を特定のチオ−ジ（脂肪酸アル
キルエステル）系酸化防止剤と併用して特定の透明スチ
レン系樹脂組成物に用いた成形時の色調安定性および成
形品色調、透明度、衝撃強度、成形性に優れた透明スチ
レン系樹脂組成物に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】ジエン系ゴム等にスチレン系単量体及び
メタクリル酸メチルとその他のビニル系単量体をグラフ
ト共重合させた透明スチレン系樹脂組成物は、衝撃強
度、成形性、外観、透明度等が良好であるので広い用途
で使用されている。しかしながら該組成物は熱履歴時、
特に成形時に黄変しやすいという欠点も持ち合わせてい
るためその中に安定剤組成物を添加することにより熱及
び酸素の影響に対して該樹脂組成物の色調を安定化する
必要がある。また該樹脂組成物製品を安定して市場に供
給するためにはその色調安定化効果は長期間にわたって
保持されるものでなければならない。
メタクリル酸メチルとその他のビニル系単量体をグラフ
ト共重合させた透明スチレン系樹脂組成物は、衝撃強
度、成形性、外観、透明度等が良好であるので広い用途
で使用されている。しかしながら該組成物は熱履歴時、
特に成形時に黄変しやすいという欠点も持ち合わせてい
るためその中に安定剤組成物を添加することにより熱及
び酸素の影響に対して該樹脂組成物の色調を安定化する
必要がある。また該樹脂組成物製品を安定して市場に供
給するためにはその色調安定化効果は長期間にわたって
保持されるものでなければならない。
【０００３】従来スチレン系樹脂組成物の色調安定剤と
して種々の酸化防止剤が提案されてきた。特公昭４８−
５２７ではソルビットあるいはマンニット又はソルビッ
ト及びマンニットの混合物並びに、２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジアルキルフェノール）酸化防止剤からな
る安定剤組成物を混入する方法を挙げているが、ソルビ
ットあるいはマンニット又はソルビット及びマンニット
の混合物は熱安定性に乏しいため成形時の黄変抑制効果
は不十分であった。特公昭６１−３６８７０では２，２
−アルキレンビスフェノール系酸化防止剤とチオ−ジ
（脂肪酸アルキルエステル）系酸化防止剤を併用するこ
とによって熱履歴時の樹脂の着色を防止する提案がなさ
れている。しかし、この方法によっても熱履歴時の樹脂
の着色防止は十分ではなかった。さらに特公昭６１−３
６８７０では２，２−アルキレンビスフェノール系酸化
防止剤とチオ−ジ（脂肪酸アルキルエステル）系酸化防
止剤と併用してホスファフェナントレン系酸化防止剤を
使用すると熱履歴時の色調安定性が向上するとされてい
るが、ホスファフェナントレン系酸化防止剤は加水分解
されやすい化合物であるため、その色調安定化効果は長
期間保持されるものではなかった。
して種々の酸化防止剤が提案されてきた。特公昭４８−
５２７ではソルビットあるいはマンニット又はソルビッ
ト及びマンニットの混合物並びに、２，２−メチレンビ
ス（４，６−ジアルキルフェノール）酸化防止剤からな
る安定剤組成物を混入する方法を挙げているが、ソルビ
ットあるいはマンニット又はソルビット及びマンニット
の混合物は熱安定性に乏しいため成形時の黄変抑制効果
は不十分であった。特公昭６１−３６８７０では２，２
−アルキレンビスフェノール系酸化防止剤とチオ−ジ
（脂肪酸アルキルエステル）系酸化防止剤を併用するこ
とによって熱履歴時の樹脂の着色を防止する提案がなさ
れている。しかし、この方法によっても熱履歴時の樹脂
の着色防止は十分ではなかった。さらに特公昭６１−３
６８７０では２，２−アルキレンビスフェノール系酸化
防止剤とチオ−ジ（脂肪酸アルキルエステル）系酸化防
止剤と併用してホスファフェナントレン系酸化防止剤を
使用すると熱履歴時の色調安定性が向上するとされてい
るが、ホスファフェナントレン系酸化防止剤は加水分解
されやすい化合物であるため、その色調安定化効果は長
期間保持されるものではなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は上記欠点
を改良すべく種々検討した結果、特定の共重合体および
グラフト共重合体と特定のフェノール系酸化防止剤およ
びチオ−ジ（脂肪酸アルキルエステル）系酸化防止剤を
併用して特定の配合組成で組み合わせることにより透明
スチレン系樹脂組成物の成形時の黄変を著しく抑制する
と共にその抑制効果を長期間にわたって保持させ、かつ
良好な成形品色調、透明度、衝撃強度、成形性を与える
ことを見いだした。
を改良すべく種々検討した結果、特定の共重合体および
グラフト共重合体と特定のフェノール系酸化防止剤およ
びチオ−ジ（脂肪酸アルキルエステル）系酸化防止剤を
併用して特定の配合組成で組み合わせることにより透明
スチレン系樹脂組成物の成形時の黄変を著しく抑制する
と共にその抑制効果を長期間にわたって保持させ、かつ
良好な成形品色調、透明度、衝撃強度、成形性を与える
ことを見いだした。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、メタ
クリル酸メチル５０〜９０重量％、アクリロニトリル０
〜２０重量％、スチレン１０〜４０重量％からなる還元
粘度ηsp／ｃが０．３〜０．４ｄｌ／ｇである共重合体
（Ａ）４０〜８０重量部、ゲル含有率７０〜９０重量
％、重量平均粒子径０．１〜０．５μｍのポリブタジエ
ン３０〜６０重量部に、メタクリル酸メチル５０〜９０
重量％、アクリロニトリル０〜２０重量％、スチレン１
０〜４０重量％の組成からなる共重合体４０〜７０重量
部がグラフトした還元粘度ηsp／ｃが０．２〜０．４ｄ
ｌ／ｇであるグラフト共重合体（Ｂ）２０〜６０重量部
からなる透明スチレン系樹脂組成物１００重量部に対し
て、２，２´−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−
ブチルフェノール）［ここでアルキル基は１または２個
の炭素原子を有するものである。］０．０５〜１重量部
及びジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネー
トから選ばれる一種または二種以上のジプロピオン酸エ
ステル化合物０．１〜１重量部を配合してなる色調安定
性の優れた透明スチレン系樹脂組成物を提供するもので
ある。
クリル酸メチル５０〜９０重量％、アクリロニトリル０
〜２０重量％、スチレン１０〜４０重量％からなる還元
粘度ηsp／ｃが０．３〜０．４ｄｌ／ｇである共重合体
（Ａ）４０〜８０重量部、ゲル含有率７０〜９０重量
％、重量平均粒子径０．１〜０．５μｍのポリブタジエ
ン３０〜６０重量部に、メタクリル酸メチル５０〜９０
重量％、アクリロニトリル０〜２０重量％、スチレン１
０〜４０重量％の組成からなる共重合体４０〜７０重量
部がグラフトした還元粘度ηsp／ｃが０．２〜０．４ｄ
ｌ／ｇであるグラフト共重合体（Ｂ）２０〜６０重量部
からなる透明スチレン系樹脂組成物１００重量部に対し
て、２，２´−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−
ブチルフェノール）［ここでアルキル基は１または２個
の炭素原子を有するものである。］０．０５〜１重量部
及びジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチ
オジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネー
トから選ばれる一種または二種以上のジプロピオン酸エ
ステル化合物０．１〜１重量部を配合してなる色調安定
性の優れた透明スチレン系樹脂組成物を提供するもので
ある。
【０００６】本発明に用いられる共重合体（Ａ）を構成
するメタクリル酸メチルは５０〜９０重量％である。５
０重量％未満及び９０重量％を越えると透明度が低下す
るために好ましくない。好ましくは６０〜８０重量％で
あり、特に好ましくは６５〜７５重量％である。
するメタクリル酸メチルは５０〜９０重量％である。５
０重量％未満及び９０重量％を越えると透明度が低下す
るために好ましくない。好ましくは６０〜８０重量％で
あり、特に好ましくは６５〜７５重量％である。
【０００７】本発明に用いられる共重合体（Ａ）を構成
するアクリロニトリルは０〜２０重量％である。２０重
量％を越えると熱履歴時の色調安定性が低下するために
好ましくない。好ましくは０〜１０重量％であり、特に
好ましくは０〜５重量％である。
するアクリロニトリルは０〜２０重量％である。２０重
量％を越えると熱履歴時の色調安定性が低下するために
好ましくない。好ましくは０〜１０重量％であり、特に
好ましくは０〜５重量％である。
【０００８】本発明に用いられる共重合体（Ａ）を構成
するスチレンは１０〜４０重量％である。１０重量％未
満及び４０重量％を越えると透明度が低下するために好
ましくない。好ましくは１５〜３５重量％であり、特に
好ましくは２０〜３０重量％である。
するスチレンは１０〜４０重量％である。１０重量％未
満及び４０重量％を越えると透明度が低下するために好
ましくない。好ましくは１５〜３５重量％であり、特に
好ましくは２０〜３０重量％である。
【０００９】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｂ）を構成するポリブタジエンは３０〜６０重量部で
ある。３０重量部未満では衝撃強度が低下し、６０重量
部を越えると超過では溶融粘度が上昇して成形性が困難
になるために好ましくない。好ましくは３５〜５５重量
部であり、特に好ましくは４０〜５０重量部である。
（Ｂ）を構成するポリブタジエンは３０〜６０重量部で
ある。３０重量部未満では衝撃強度が低下し、６０重量
部を越えると超過では溶融粘度が上昇して成形性が困難
になるために好ましくない。好ましくは３５〜５５重量
部であり、特に好ましくは４０〜５０重量部である。
【００１０】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｂ）を構成するメタクリル酸メチルは単量体混和物中
に５０〜９０重量％である。５０重量％未満及び９０重
量％を越えると透明度が低下するために好ましくない。
好ましくは６０〜８０重量％であり、特に好ましくは６
５〜７５重量％である。
（Ｂ）を構成するメタクリル酸メチルは単量体混和物中
に５０〜９０重量％である。５０重量％未満及び９０重
量％を越えると透明度が低下するために好ましくない。
好ましくは６０〜８０重量％であり、特に好ましくは６
５〜７５重量％である。
【００１１】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｂ）を構成するアクリロニトリルは単量体混和物中に
０〜２０重量％である。２０重量％を越えると熱履歴時
の色調安定性が低下するために好ましくない。好ましく
は０〜１５重量％であり、特に好ましくは０〜１０重量
％である。
（Ｂ）を構成するアクリロニトリルは単量体混和物中に
０〜２０重量％である。２０重量％を越えると熱履歴時
の色調安定性が低下するために好ましくない。好ましく
は０〜１５重量％であり、特に好ましくは０〜１０重量
％である。
【００１２】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｂ）を構成するスチレンは単量体混和物中に１０〜４
０重量％である。１０重量％未満及び４０重量％を越え
ると透明度が低下するために好ましくない。好ましくは
１５〜３５重量％であり、特に好ましくは２０〜３０重
量％である。
（Ｂ）を構成するスチレンは単量体混和物中に１０〜４
０重量％である。１０重量％未満及び４０重量％を越え
ると透明度が低下するために好ましくない。好ましくは
１５〜３５重量％であり、特に好ましくは２０〜３０重
量％である。
【００１３】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｂ）を構成するポリブタジエンのゲル含有率は７０〜
９０重量％であり、クロロホルム中に室温で２４時間ポ
リブタジエンを浸漬後に測定した不溶分の重量分率であ
る。７０重量％未満では熱履歴時の色調安定性が低下す
るために好ましくなく、９０重量％を越えると衝撃強度
が低下するために好ましくない。好ましくは７５〜８５
重量％である。
（Ｂ）を構成するポリブタジエンのゲル含有率は７０〜
９０重量％であり、クロロホルム中に室温で２４時間ポ
リブタジエンを浸漬後に測定した不溶分の重量分率であ
る。７０重量％未満では熱履歴時の色調安定性が低下す
るために好ましくなく、９０重量％を越えると衝撃強度
が低下するために好ましくない。好ましくは７５〜８５
重量％である。
【００１４】本発明に用いられるグラフト共重合体
（Ｂ）を構成するポリブタジエンの重量平均粒子径は
０．１〜０．５μｍである。０．１μｍ未満では衝撃強
度が低下するために好ましくなく、０．５μｍを越える
と透明度が低下し、かつ溶融粘度が上昇して成形性が困
難になるために好ましくない。好ましくは０．１〜０．
３μｍであり、特に好ましくは０．１５〜０．２５μｍ
である。
（Ｂ）を構成するポリブタジエンの重量平均粒子径は
０．１〜０．５μｍである。０．１μｍ未満では衝撃強
度が低下するために好ましくなく、０．５μｍを越える
と透明度が低下し、かつ溶融粘度が上昇して成形性が困
難になるために好ましくない。好ましくは０．１〜０．
３μｍであり、特に好ましくは０．１５〜０．２５μｍ
である。
【００１５】本発明に用いられる共重合体（Ａ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．３〜０．４ｄｌ／ｇであり、グラフ
ト共重合体（Ｂ）の還元粘度ηsp／ｃは０．２〜０．４
ｄｌ／ｇである。これらの還元粘度は３０℃のメチルエ
チルケトン溶媒中で測定したものであり、濃度ｃは０．
４０±．０４ｇ／ｄｌである。共重合体（Ａ）について
は還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低下
し、０．４ｄｌ／ｇを越えると溶融粘度が上昇して成形
性が困難になるために好ましくない。好ましくは還元粘
度が０．３〜０．３８ｄｌ／ｇの範囲であり、特に好ま
しくは、０．３１〜０．３７ｄｌ／ｇである。グラフト
共重合体（Ｂ）については還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未
満では衝撃強度が低下し、０．４ｄｌ／ｇを越えると溶
融粘度が上昇して成形性が困難になるために好ましくな
い。好ましくは０．２〜０．３５ｄｌ／ｇであり、特に
好ましくは０．２２〜０．３２ｄｌ／ｇである。
粘度ηsp／ｃは０．３〜０．４ｄｌ／ｇであり、グラフ
ト共重合体（Ｂ）の還元粘度ηsp／ｃは０．２〜０．４
ｄｌ／ｇである。これらの還元粘度は３０℃のメチルエ
チルケトン溶媒中で測定したものであり、濃度ｃは０．
４０±．０４ｇ／ｄｌである。共重合体（Ａ）について
は還元粘度が０．３ｄｌ／ｇ未満では衝撃強度が低下
し、０．４ｄｌ／ｇを越えると溶融粘度が上昇して成形
性が困難になるために好ましくない。好ましくは還元粘
度が０．３〜０．３８ｄｌ／ｇの範囲であり、特に好ま
しくは、０．３１〜０．３７ｄｌ／ｇである。グラフト
共重合体（Ｂ）については還元粘度が０．２ｄｌ／ｇ未
満では衝撃強度が低下し、０．４ｄｌ／ｇを越えると溶
融粘度が上昇して成形性が困難になるために好ましくな
い。好ましくは０．２〜０．３５ｄｌ／ｇであり、特に
好ましくは０．２２〜０．３２ｄｌ／ｇである。
【００１６】本発明の透明スチレン系樹脂組成物を構成
する共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）の配合組
成は共重合体（Ａ）４０〜８０重量部、グラフト共重合
体（Ｂ）２０〜６０重量部である。共重合体（Ａ）が４
０重量部未満もしくはグラフト共重合体（Ｂ）が６０重
量部を越えると溶融粘度が上昇して成形性が困難になる
ために好ましくない。また共重合体（Ａ）が８０重量部
を越え、もしくはグラフト共重合体（Ｂ）が２０重量部
未満であると衝撃強度が低下するために好ましくない。
好ましくは共重合体（Ａ）４５〜７５重量部、グラフト
共重合体（Ｂ）２５〜５５重量部であり、特に好ましく
は共重合体（Ａ）５０〜７５重量部、グラフト共重合体
（Ｂ）２５〜５０重量部である。
する共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）の配合組
成は共重合体（Ａ）４０〜８０重量部、グラフト共重合
体（Ｂ）２０〜６０重量部である。共重合体（Ａ）が４
０重量部未満もしくはグラフト共重合体（Ｂ）が６０重
量部を越えると溶融粘度が上昇して成形性が困難になる
ために好ましくない。また共重合体（Ａ）が８０重量部
を越え、もしくはグラフト共重合体（Ｂ）が２０重量部
未満であると衝撃強度が低下するために好ましくない。
好ましくは共重合体（Ａ）４５〜７５重量部、グラフト
共重合体（Ｂ）２５〜５５重量部であり、特に好ましく
は共重合体（Ａ）５０〜７５重量部、グラフト共重合体
（Ｂ）２５〜５０重量部である。
【００１７】本発明に用いられる２，２´−メチレンビ
ス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）［ここ
でアルキル基は１または２個の炭素原子を有するもので
ある。］の添加量は０．０５〜１重量部である。０．０
５重量部未満では熱履歴時の色調安定性が低下するため
に好ましくなく、１重量部を越えると添加量に比例した
色調安定化効果が得られないために経済的に不利であり
好ましくない。好ましくは０．０５〜０．５重量部であ
り、特に好ましくは０．０５〜０．３重量部である。
ス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）［ここ
でアルキル基は１または２個の炭素原子を有するもので
ある。］の添加量は０．０５〜１重量部である。０．０
５重量部未満では熱履歴時の色調安定性が低下するため
に好ましくなく、１重量部を越えると添加量に比例した
色調安定化効果が得られないために経済的に不利であり
好ましくない。好ましくは０．０５〜０．５重量部であ
り、特に好ましくは０．０５〜０．３重量部である。
【００１８】本発明に用いられる２，２´−メチレンビ
ス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）は４位
のアルキル基の炭素原子数が１または２個のフェノール
系酸化防止剤であり、２，２´−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２´−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）など
があり、好ましくは２，２´−メチレンビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）が用いられる。
ス（４−アルキル−６−ｔ−ブチルフェノール）は４位
のアルキル基の炭素原子数が１または２個のフェノール
系酸化防止剤であり、２，２´−メチレンビス（４−メ
チル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）、２，２´−メチレ
ンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）など
があり、好ましくは２，２´−メチレンビス（４−エチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノ−ル）が用いられる。
【００１９】本発明に用いられるジプロピオン酸エステ
ル化合物の添加量は０．１〜１重量部である。０．１重
量部未満では熱履歴時の色調安定性が低下するために好
ましくなく、１重量部を越えると添加量に比例した色調
安定化効果が得られないために経済的に不利であり好ま
しくない。好ましくは０．１〜０．５重量部であり、特
に好ましくは０．１〜０．３重量部である。
ル化合物の添加量は０．１〜１重量部である。０．１重
量部未満では熱履歴時の色調安定性が低下するために好
ましくなく、１重量部を越えると添加量に比例した色調
安定化効果が得られないために経済的に不利であり好ま
しくない。好ましくは０．１〜０．５重量部であり、特
に好ましくは０．１〜０．３重量部である。
【００２０】本発明の透明スチレン系組成物に更に周知
の燐系安定剤、紫外線吸収剤等を添加することによって
その酸化安定性、耐熱性、耐光性を一層改善することが
できる。
の燐系安定剤、紫外線吸収剤等を添加することによって
その酸化安定性、耐熱性、耐光性を一層改善することが
できる。
【００２１】燐系安定剤としては、ジフェニル- モノ-i
- デシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファ
イト、トリス( モノ、ジノニルフェニル) ホスファイ
ト、トリス( ジ-t- ブチルフェニル) ホスファイトなど
が用いられるが、好ましくはトリスノニルフェニルホス
ファイト、トリス( モノ、ジノニルフェニル) ホスファ
イトが用いられる。
- デシルホスファイト、トリスノニルフェニルホスファ
イト、トリス( モノ、ジノニルフェニル) ホスファイ
ト、トリス( ジ-t- ブチルフェニル) ホスファイトなど
が用いられるが、好ましくはトリスノニルフェニルホス
ファイト、トリス( モノ、ジノニルフェニル) ホスファ
イトが用いられる。
【００２２】紫外線吸収剤としては、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシ
ベンゾフェノン、2-(2- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2-[2- ヒドロキシ-3-(3、4、5、
6-テトラヒドロフタリミドメチル)-5-メチルフェニル]
ベンゾトリアゾール、2-(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル-5
- メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2
- ヒドロキシ-3、5- ジ-t- ブチルフェニル) ベンゾトリ
アゾール、2-(2- ヒドロキシ-5-t- オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2-(2- ヒドロキシ-3、5- ジ-t- ア
ミルフェニル) ベンゾトリアゾール、2、4-ジ-t- ブチル
フェニル-3、5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエー
ト、2、2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、
[2、2' チオビス(4-t- オクチルフェノラート)]-n- ブチ
ルアミンニッケルＩＩなどが用いられるが、好ましくは
2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキ
シ-4- オクトキシベンゾフェノン、2-(2- ヒドロキシ-5
- メチルフェニル) ベンゾトリアゾールが用いられる。
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- オクトキシ
ベンゾフェノン、2-(2- ヒドロキシ-5- メチルフェニ
ル) ベンゾトリアゾール、2-[2- ヒドロキシ-3-(3、4、5、
6-テトラヒドロフタリミドメチル)-5-メチルフェニル]
ベンゾトリアゾール、2-(2- ヒドロキシ-3-t- ブチル-5
- メチルフェニル)-5-クロロベンゾトリアゾール、2-(2
- ヒドロキシ-3、5- ジ-t- ブチルフェニル) ベンゾトリ
アゾール、2-(2- ヒドロキシ-5-t- オクチルフェニル)
ベンゾトリアゾール、2-(2- ヒドロキシ-3、5- ジ-t- ア
ミルフェニル) ベンゾトリアゾール、2、4-ジ-t- ブチル
フェニル-3、5- ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンゾエー
ト、2、2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、
[2、2' チオビス(4-t- オクチルフェノラート)]-n- ブチ
ルアミンニッケルＩＩなどが用いられるが、好ましくは
2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキ
シ-4- オクトキシベンゾフェノン、2-(2- ヒドロキシ-5
- メチルフェニル) ベンゾトリアゾールが用いられる。
【００２３】その他必要に応じて、本発明の透明スチレ
ン系樹脂には、上記の安定剤の組み合わせに加えて周知
の蛍光増白剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、金
属石鹸、難燃剤、可塑剤、滑剤等を包含させることがで
きる。
ン系樹脂には、上記の安定剤の組み合わせに加えて周知
の蛍光増白剤、金属不活性化剤、帯電防止剤、顔料、金
属石鹸、難燃剤、可塑剤、滑剤等を包含させることがで
きる。
【００２４】蛍光増白剤としては2、5-ビス[5'-t-ブチル
ベンゾオキザゾリル(2)]チオフェンなどが用いられる。
ベンゾオキザゾリル(2)]チオフェンなどが用いられる。
【００２５】金属不活性化剤としてはN、N'- ビス[3-(3、
5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオニ
ル] ヒドラジン、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾト
リアゾール、メチルベンゾトリアゾールカリウム塩など
が用いられる。
5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシフェニル) プロピオニ
ル] ヒドラジン、ベンゾトリアゾール、メチルベンゾト
リアゾール、メチルベンゾトリアゾールカリウム塩など
が用いられる。
【００２６】帯電防止剤としてはポリエチレンオキシ
ド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド
イミド、エチレンオキシド−エピハロヒドリン共重合
体、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート共重合体、４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリ
レート共重合体、４級アンモニウム塩含有マレイミド共
重合体、４級アンモニウム塩含有メタクリルイミド共重
合体、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カルボベタイン
グラフト共重合体、第一級アルキルアミン、第三級アル
キルアミン、第４級アルキルアンモニウム塩、リシノレ
イン酸硫酸エステルソーダ塩、リシルイン酸エステル硫
酸エステルソーダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリ
ン、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アルキ
ル硫酸エステルソーダ塩、脂肪酸エチルスルフォン酸ソ
ーダ塩、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ塩、コハク酸エステ
ルスルフォン酸ソーダ塩、燐酸エステルソーダ塩、ソル
ビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット
などが用いられる。
ド、ポリエーテルエステルアミド、ポリエーテルアミド
イミド、エチレンオキシド−エピハロヒドリン共重合
体、メトキシポリエチレングリコール（メタ）アクリレ
ート共重合体、４級アンモニウム塩含有（メタ）アクリ
レート共重合体、４級アンモニウム塩含有マレイミド共
重合体、４級アンモニウム塩含有メタクリルイミド共重
合体、ポリスチレンスルホン酸ソーダ、カルボベタイン
グラフト共重合体、第一級アルキルアミン、第三級アル
キルアミン、第４級アルキルアンモニウム塩、リシノレ
イン酸硫酸エステルソーダ塩、リシルイン酸エステル硫
酸エステルソーダ塩、硫酸化オレイン酸エチルアニリ
ン、オレイルアルコール硫酸エステルソーダ塩、アルキ
ル硫酸エステルソーダ塩、脂肪酸エチルスルフォン酸ソ
ーダ塩、アルキルナフタレンスルフォン酸ソーダ塩、ア
ルキルベンゼンスルフォン酸ソーダ塩、コハク酸エステ
ルスルフォン酸ソーダ塩、燐酸エステルソーダ塩、ソル
ビタンモノ脂肪酸エステル、脂肪酸ペンタエリスリット
などが用いられる。
【００２７】本発明の透明スチレン系樹脂組成物の配合
方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ヘンシ
ェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール
または押出機等により配合することができる。
方法は、特に限定されるものではなく、例えば、ヘンシ
ェルミキサー、バンバリーミキサー、ニーダー、ロール
または押出機等により配合することができる。
【００２８】［実施例］実施例及び、比較例に基づい
て、本発明を具体的に説明する。
て、本発明を具体的に説明する。
【００２９】１．色調安定性評価方法 （１）後項５で製造した透明スチレン系樹脂組成物のペ
レットを空気中８０℃で３時間乾燥した。 （２）乾燥した該樹脂組成物のペレットを、シリンダー
温度を２５０℃に温調した東芝（株）製ＩＳ５０Ａ成形
機内に充填し、即時に成形した角板成形品（厚さ３ｍ
ｍ）のイエローネスインデックス（以下ＹＩ値）を色差
計で測定し、これを初期ＹＩ値とした。 （３）充分乾燥した該樹脂組成物のペレットを成形機内
に充填し、３０分間滞留させた後に連続して成形した前
項（２）と同じ形状の成形品のＹＩ値を色差計で測定し
た。この成形品の中で最も高いＹＩ値と上記初期ＹＩ値
との差をΔＹＩとした。 （４）測定結果を表１に示した。 （５）初期ＹＩ値とΔＹＩが共に小さいほど熱履歴時の
色調安定性に優れた樹脂である。
レットを空気中８０℃で３時間乾燥した。 （２）乾燥した該樹脂組成物のペレットを、シリンダー
温度を２５０℃に温調した東芝（株）製ＩＳ５０Ａ成形
機内に充填し、即時に成形した角板成形品（厚さ３ｍ
ｍ）のイエローネスインデックス（以下ＹＩ値）を色差
計で測定し、これを初期ＹＩ値とした。 （３）充分乾燥した該樹脂組成物のペレットを成形機内
に充填し、３０分間滞留させた後に連続して成形した前
項（２）と同じ形状の成形品のＹＩ値を色差計で測定し
た。この成形品の中で最も高いＹＩ値と上記初期ＹＩ値
との差をΔＹＩとした。 （４）測定結果を表１に示した。 （５）初期ＹＩ値とΔＹＩが共に小さいほど熱履歴時の
色調安定性に優れた樹脂である。
【００３０】２．透明性評価方法 （１）東洋精機（株）製直読ヘイズメーターにて前項１
（２）で得た成形品のヘイズ値［％］を測定した。測定
結果を表１に示した。 （２）ヘイズ値が低いほど透明度に優れた樹脂である。
（２）で得た成形品のヘイズ値［％］を測定した。測定
結果を表１に示した。 （２）ヘイズ値が低いほど透明度に優れた樹脂である。
【００３１】３．耐衝撃性評価方法 （１）前項１（１）で乾燥したペレットを用いて試験片
を成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って１／２インチＩ
ｚｏｄ衝撃強さ［kgf/cm2 ］を測定した。測定結果を表
１に示した。 （２）Ｉｚｏｄ衝撃強さが高いほど衝撃強度に優れた樹
脂である。
を成形し、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に従って１／２インチＩ
ｚｏｄ衝撃強さ［kgf/cm2 ］を測定した。測定結果を表
１に示した。 （２）Ｉｚｏｄ衝撃強さが高いほど衝撃強度に優れた樹
脂である。
【００３２】４．成形性評価方法 （１）前項１（１）で乾燥したペレットを用いてＩＳＯ
−１１３３に従い２２０℃／荷重１０ｋｇの条件でメル
トフローレート（以下ＭＦＲ）［g/10分］を測定した。
測定結果を表１に示した。 （２）ＭＦＲが高いほど成形性に優れた樹脂である。
−１１３３に従い２２０℃／荷重１０ｋｇの条件でメル
トフローレート（以下ＭＦＲ）［g/10分］を測定した。
測定結果を表１に示した。 （２）ＭＦＲが高いほど成形性に優れた樹脂である。
【００３３】 ５．実施例と比較例の製造方法 ［参考例１］共重合体（Ａ）の製造方法 メタクリル酸メチル ７０ 重量％ アクリロニトリル ５ 重量％ スチレン ２５ 重量％ ｔ−ドデシルメルカプタン ０．５ 重量％ アゾビスイソブチロニトリル ０．４ 重量％ メタクリル酸メチル−アクリルアミド共重合体 ７ 重量％ 脱イオン水 １５０ 重量％ 以上の物質を重合容器に仕込み撹拌しつつ８０±５℃に
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．３６ｄｌ／ｇだった。
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．３６ｄｌ／ｇだった。
【００３４】 ［参考例２］共重合体（Ａ）の製造方法 メタクリル酸メチル ２５ 重量％ アクリロニトリル ２５ 重量％ スチレン ５０ 重量％ ｔ−ドデシルメルカプタン ０．５ 重量％ アゾビスイソブチロニトリル ０．４ 重量％ メタクリル酸メチル−アクリルアミド共重合体 ７ 重量％ 脱イオン水 １５０ 重量％ 以上の物質を重合容器に仕込み撹拌しつつ８０±５℃に
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．３３ｄｌ／ｇだった。
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．３３ｄｌ／ｇだった。
【００３５】 ［参考例３］共重合体（Ａ）の製造方法 メタクリル酸メチル ７０ 重量％ アクリロニトリル ５ 重量％ スチレン ２５ 重量％ ｔ−ドデシルメルカプタン ０．５ 重量％ アゾビスイソブチロニトリル ０．８ 重量％ メタクリル酸メチル−アクリルアミド共重合体 ７ 重量％ 脱イオン水 １５０ 重量％ 以上の物質を重合容器に仕込み撹拌しつつ８０±５℃に
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．２０ｄｌ／ｇだった。
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．２０ｄｌ／ｇだった。
【００３６】 ［参考例４］共重合体（Ａ）の製造方法 メタクリル酸メチル ７０ 重量％ アクリロニトリル ５ 重量％ スチレン ２５ 重量％ ｔ−ドデシルメルカプタン ０．２ 重量％ アゾビスイソブチロニトリル ０．４ 重量％ メタクリル酸メチル−アクリルアミド共重合体 ７ 重量％ 脱イオン水 １５０ 重量％ 以上の物質を重合容器に仕込み撹拌しつつ８０±５℃に
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．５０ｄｌ／ｇだった。
て３時間懸濁重合を行い、重合終了後これを脱水、乾燥
して共重合体（Ａ）を得た。得られた共重合体（Ａ）の
還元粘度ηsp／ｃは０．５０ｄｌ／ｇだった。
【００３７】 ［参考例５］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 重量平均粒子径0.2μm) ５ ０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００３８】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２７ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２７ｄｌ／ｇだった。
【００３９】 ［参考例６］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率60重量%、 平均粒子径0.2μm) ５０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００４０】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２４ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２４ｄｌ／ｇだった。
【００４１】 ［参考例７］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率95重量%、 平均粒子径0.2μm) ５０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００４２】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．３１ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．３１ｄｌ／ｇだった。
【００４３】 ［参考例８］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 平均粒子径0.05μm) ２０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００４４】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２３ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２３ｄｌ／ｇだった。
【００４５】 ［参考例９］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 平均粒子径1.0μm) ７０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００４６】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．３５ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．３５ｄｌ／ｇだった。
【００４７】 ［参考例１０］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 平均粒子径0.2μm) ２０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物８０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。追加仕込み終了後、得られたグ
ラフト共重合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５
℃の水溶液９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３
重量部の水酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過
後、凝集したグラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフ
ト共重合体（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体
（Ｂ）の還元粘度ηsp／ｃは０．２１ｄｌ／ｇだった。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物８０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。追加仕込み終了後、得られたグ
ラフト共重合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５
℃の水溶液９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３
重量部の水酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過
後、凝集したグラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフ
ト共重合体（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体
（Ｂ）の還元粘度ηsp／ｃは０．２１ｄｌ／ｇだった。
【００４８】 ［参考例１１］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 平均粒子径0.2μm) ７０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物３０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物３０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００４９】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．３７ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．３７ｄｌ／ｇだった。
【００５０】 ［参考例１２］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 平均粒子径0.2μm) ５０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．４重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．４重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００５１】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．１４ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．１４ｄｌ／ｇだった。
【００５２】 ［参考例１３］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 平均粒子径0.2μm) ５０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．１重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル７０重量％、
アクリロニトリル５重量％、スチレン２５重量％からな
る単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタン
０．１重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパーオ
キサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部の
混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この後
（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合容
器内に等速で仕込んだ。
【００５３】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．５０ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．５０ｄｌ／ｇだった。
【００５４】 ［参考例１４］グラフト共重合体（Ｂ）の製造方法 1,3-ポリブタジエン(ゲル含有率80重量%、 平均粒子径0.2μm) ５０ 重量部 オレイン酸カリウム ０．５ 重量部 Ｄ−グルコース ０．５ 重量部 ピロリン酸ナトリウム ０．５ 重量部 硫酸第１鉄 ０．０１重量部 脱イオン水 １５０ 重量部 以上の物質を重合容器に仕込み６０℃で１時間撹拌し
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル２５重量％、
アクリロニトリル２５重量％、スチレン５０重量％から
なる単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタ
ン０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパー
オキサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部
の混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この
後（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合
容器内に等速で仕込んだ。
た。１時間経過後、重合溶液温度を常に６０±５℃に保
ちながら撹拌しつつ、メタクリル酸メチル２５重量％、
アクリロニトリル２５重量％、スチレン５０重量％から
なる単量体混合物５０重量部とｎ−オクチルメルカプタ
ン０．３重量部の混合溶液（ａ）とクメンハイドロパー
オキサイド０．２重量部とオレイン酸カリウム２重量部
の混合溶液（ｂ）の追加仕込みを同時に開始した。この
後（ａ）は７時間、（ｂ）は９時間かけてそれぞれ重合
容器内に等速で仕込んだ。
【００５５】追加仕込み終了後、得られたグラフト共重
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２５ｄｌ／ｇだった。
合体ラテックスを３重量部の硫酸を含む９５℃の水溶液
９００重量部中に仕込んだ。１０分経過後３重量部の水
酸化ナトリウムを追添加した。３０分経過後、凝集した
グラフト共重合体を脱水、乾燥してグラフト共重合体
（Ｂ）を得た。得られたグラフト共重合体（Ｂ）の還元
粘度ηsp／ｃは０．２５ｄｌ／ｇだった。
【００５６】上記［参考例１］〜［参考例１４］で得ら
れた共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）とフェノ
ール系酸化防止剤、ジプロピオン酸エステル化合物を下
記配合処方にて押出機で混練、ペレタイズした。
れた共重合体（Ａ）、グラフト共重合体（Ｂ）とフェノ
ール系酸化防止剤、ジプロピオン酸エステル化合物を下
記配合処方にて押出機で混練、ペレタイズした。
【００５７】［実施例１］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００５８】［実施例２］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．１２重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート０．２１重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．１２重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート０．２１重量部を添加した樹脂組成物。
【００５９】［実施例３］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部とジミリスチルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部とジミリスチルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００６０】［実施例４］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部とジステアリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部とジステアリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００６１】［実施例５］実施例２の樹脂組成物を９か
月間気温２３℃、相対湿度５０％の暗所に保管したも
の。
月間気温２３℃、相対湿度５０％の暗所に保管したも
の。
【００６２】［実施例６］実施例２の樹脂組成物１００
重量部にトリス（モノ、ジノニルフェニル）ホスファイ
ト０．１２重量部添加した樹脂組成物。
重量部にトリス（モノ、ジノニルフェニル）ホスファイ
ト０．１２重量部添加した樹脂組成物。
【００６３】［実施例７］実施例２の樹脂組成物１００
重量部に2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン
０．１２重量部添加した樹脂組成物。
重量部に2-ヒドロキシ-4- オクトキシベンゾフェノン
０．１２重量部添加した樹脂組成物。
【００６４】［実施例８］実施例２の樹脂組成物１００
重量部に2,5-ビス[5'-t-ブチルベンゾオキザゾリル(2)]
チオフェン０．０００２重量部添加した樹脂組成物。
重量部に2,5-ビス[5'-t-ブチルベンゾオキザゾリル(2)]
チオフェン０．０００２重量部添加した樹脂組成物。
【００６５】［比較例１］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部からなる樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部からなる樹脂組成物。
【００６６】［比較例２］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０８重量部を添加した樹脂組成物。
【００６７】［比較例３］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部にジラウリルチオジプロピオネート０．１４重量部を
添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部にジラウリルチオジプロピオネート０．１４重量部を
添加した樹脂組成物。
【００６８】［比較例４］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０４重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート０．０７重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）０．０４重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート０．０７重量部を添加した樹脂組成物。
【００６９】［比較例５］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）１．１０重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート１．１０重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）１．１０重量部とジラウリルチオジプロ
ピオネート１．１０重量部を添加した樹脂組成物。
【００７０】［比較例６］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に４，４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．１２重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．２１重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に４，４´−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．１２重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．２１重量部を添加した樹脂組成物。
【００７１】［比較例７］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０．１２重量部とジラウリルチオジプロピオネート０．
２１重量部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部に２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール
０．１２重量部とジラウリルチオジプロピオネート０．
２１重量部を添加した樹脂組成物。
【００７２】［比較例８］参考例１の共重合体（Ａ）６
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部にｎ−オクタデシル３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチ
ル−４´ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１２
重量部とジラウリルチオジプロピオネート０．２１重量
部を添加した樹脂組成物。
０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重量
部にｎ−オクタデシル３−（３´，５´−ジ−ｔ−ブチ
ル−４´ヒドロキシフェニル）プロピオネート０．１２
重量部とジラウリルチオジプロピオネート０．２１重量
部を添加した樹脂組成物。
【００７３】［比較例９］比較例１の樹脂組成物を９か
月間気温２３℃、相対湿度５０％の暗所に保管したも
の。
月間気温２３℃、相対湿度５０％の暗所に保管したも
の。
【００７４】［比較例１０］参考例２の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００７５】［比較例１１］参考例３の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００７６】［比較例１２］参考例４の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００７７】［比較例１３］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例６のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例６のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００７８】［比較例１４］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例７のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例７のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００７９】［比較例１５］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例８のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例８のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８０】［比較例１６］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例９のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例９のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８１】［比較例１７］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例１０のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例１０のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８２】［比較例１８］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例１１のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例１１のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８３】［比較例１９］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例１２のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例１２のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８４】［比較例２０］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例１３のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例１３のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８５】［比較例２１］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例１４のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
６０重量部、参考例１４のグラフト共重合体（Ｂ）４０
重量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−
ブチルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジ
プロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８６】［比較例２２］参考例１の共重合体（Ａ）
８５重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）１５重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
８５重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）１５重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８７】［比較例２３］参考例１の共重合体（Ａ）
３５重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）６５重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
３５重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）６５重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．０８重量部とジラウリルチオジプ
ロピオネート０．１４重量部を添加した樹脂組成物。
【００８８】［比較例２４］参考例１の共重合体（Ａ）
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．１２重量部と９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−
オキサイド０．２１重量部を添加した樹脂組成物を９か
月間気温２３℃、相対湿度５０％の暗所に保管したも
の。
６０重量部、参考例５のグラフト共重合体（Ｂ）４０重
量部に２，２−メチレンビス（４−エチル−６−ｔ−ブ
チルフェノール）０．１２重量部と９，１０−ジヒドロ
−９−オキサ−１０−ホスファフェナントレン−１０−
オキサイド０．２１重量部を添加した樹脂組成物を９か
月間気温２３℃、相対湿度５０％の暗所に保管したも
の。
【００８９】６．評価結果 表１に基づいて結果の詳細について述べる。
【００９０】実施例１〜５ 特許請求の範囲内では熱履歴時に色調安定性、長期保存
時の色調安定性、透明性、耐衝撃性、成形性に優れた透
明スチレン系樹脂を与えることが判る。
時の色調安定性、透明性、耐衝撃性、成形性に優れた透
明スチレン系樹脂を与えることが判る。
【００９１】実施例６〜８ 特許請求の範囲内の透明スチレン系樹脂に周知の燐系安
定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤を添加することによ
り、更に色調安定性が向上することが判る。
定剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤を添加することによ
り、更に色調安定性が向上することが判る。
【００９２】比較例１、６〜９ 特許請求の範囲内の特定のフェノール系酸化防止剤と特
定のジプロピオン酸エステルを用いなければ熱履歴時の
色調安定性は低下することが判る。
定のジプロピオン酸エステルを用いなければ熱履歴時の
色調安定性は低下することが判る。
【００９３】比較例２〜５ 特許請求の範囲内の特定のフェノール系酸化防止剤と特
定のジプロピオン酸エステルを用いた場合であっても両
者を併用してかつ請求の範囲内の添加量がなければ熱履
歴時の色調安定性が低下することが判る。また両者を併
用してかつ請求の範囲を越えて添加してもこれによる熱
履歴時の色調安定化効果の向上は小さく経済的に不利で
あることが判る。
定のジプロピオン酸エステルを用いた場合であっても両
者を併用してかつ請求の範囲内の添加量がなければ熱履
歴時の色調安定性が低下することが判る。また両者を併
用してかつ請求の範囲を越えて添加してもこれによる熱
履歴時の色調安定化効果の向上は小さく経済的に不利で
あることが判る。
【００９４】比較例１０、２１ 特許請求の範囲外の単量体組成で製造した共重合体
（Ａ）及びグラフト共重合体（Ｂ）用いると透明度が著
しく低下することが判る。
（Ａ）及びグラフト共重合体（Ｂ）用いると透明度が著
しく低下することが判る。
【００９５】比較例１１、１２ 共重合体（Ａ）の相対粘度が特許請求の範囲未満である
と衝撃強度が低下し、これを越えるとＭＦＲが低下して
成形性が悪化することが判る。
と衝撃強度が低下し、これを越えるとＭＦＲが低下して
成形性が悪化することが判る。
【００９６】比較例１３、１４ グラフト共重合体（Ｂ）に用いたポリブタジエンのゲル
含率が特許請求の範囲未満であると熱履歴時の色調安定
性が低下し、これを越えるとＭＦＲが低下して成形性が
悪化することが判る。
含率が特許請求の範囲未満であると熱履歴時の色調安定
性が低下し、これを越えるとＭＦＲが低下して成形性が
悪化することが判る。
【００９７】比較例１５、１６ グラフト共重合体（Ｂ）に用いたポリブタジエンの重量
平均粒子径が特許請求の範囲未満であると衝撃強度が低
下し、これを越えると透明度が低下するだけでなくＭＦ
Ｒが低下して成形性が悪化することが判る。
平均粒子径が特許請求の範囲未満であると衝撃強度が低
下し、これを越えると透明度が低下するだけでなくＭＦ
Ｒが低下して成形性が悪化することが判る。
【００９８】比較例１７、１８ グラフト共重合体（Ｂ）に用いたポリブタジエンの部数
が特許請求の範囲未満であると衝撃強度が著しく低下
し、これを越えると透明度が低下するだけでなくＭＦＲ
が著しく低下して成形性が悪化することが判る。
が特許請求の範囲未満であると衝撃強度が著しく低下
し、これを越えると透明度が低下するだけでなくＭＦＲ
が著しく低下して成形性が悪化することが判る。
【００９９】比較例１９、２０ グラフト共重合体（Ｂ）の相対粘度が特許請求の範囲未
満であると衝撃強度が低下し、これを越えるとＭＦＲが
低下して成形性が悪化することが判る。
満であると衝撃強度が低下し、これを越えるとＭＦＲが
低下して成形性が悪化することが判る。
【０１００】比較例２２、２３ 共重合体（Ａ）とグラフト共重合体（Ｂ）の配合組成に
おいて（Ａ）が特許請求の範囲を越え、かつ（Ｂ）が未
満であると衝撃強度が著しく低下し、（Ａ）が特許請求
の範囲未満かつ（Ｂ）が特許請求の範囲を越えるとＭＦ
Ｒが著しく低下して成形性が悪化することが判る。
おいて（Ａ）が特許請求の範囲を越え、かつ（Ｂ）が未
満であると衝撃強度が著しく低下し、（Ａ）が特許請求
の範囲未満かつ（Ｂ）が特許請求の範囲を越えるとＭＦ
Ｒが著しく低下して成形性が悪化することが判る。
【０１０１】比較例２４ 特許請求の範囲内の特定のフェノール系酸化防止剤と併
用して９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイドを用いても、９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナン
トレン−１０−オキサイドが加水分解されやすい化合物
であるため長期保存時の色調安定性が劣ることが判る。
用して９，１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスフ
ァフェナントレン−１０−オキサイドを用いても、９，
１０−ジヒドロ−９−オキサ−１０−ホスファフェナン
トレン−１０−オキサイドが加水分解されやすい化合物
であるため長期保存時の色調安定性が劣ることが判る。
【０１０２】
【発明の効果】本発明の透明スチレン系樹脂組成物によ
れば、 １．該樹脂組成物の成形時の熱履歴による黄変が顕著に
抑制される。 ２．長期間保存後の該樹脂組成物ペレットを用いても、
成形時の熱履歴による黄変が顕著に抑制される。
れば、 １．該樹脂組成物の成形時の熱履歴による黄変が顕著に
抑制される。 ２．長期間保存後の該樹脂組成物ペレットを用いても、
成形時の熱履歴による黄変が顕著に抑制される。
【０１０３】 表１−（１） 表１−（２）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 33/12 C08L 51/04 C08K 5/13 C08K 5/36
Claims (4)
- 【請求項１】メタクリル酸メチル５０〜９０重量％、ア
クリロニトリル０〜２０重量％、スチレン１０〜４０重
量％からなる還元粘度ηsp／ｃが０．３〜０．４ｄｌ／
ｇである共重合体（Ａ）４０〜８０重量部、 ゲル含有率７０〜９０重量％、重量平均粒子径０．１〜
０．５μｍのポリブタジエン３０〜６０重量部に、メタ
クリル酸メチル５０〜９０重量％、アクリロニトリル０
〜２０重量％、スチレン１０〜４０重量％の組成からな
る共重合体４０〜７０重量部がグラフトした還元粘度η
sp／ｃが０．２〜０．４ｄｌ／ｇであるグラフト共重合
体（Ｂ）２０〜６０重量部からなる透明スチレン系樹脂
組成物１００重量部に対して、 ２，２´−メチレンビス（４−アルキル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）［ここでアルキル基は１または２個の炭
素原子を有するものである。］０．０５〜１重量部及び
ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリスチルチオジ
プロピオネート、ジステアリルチオジプロピオネートか
ら選ばれる一種または二種以上のジプロピオン酸エステ
ル化合物０．１〜１重量部を配合してなる透明スチレン
系樹脂組成物。 - 【請求項２】２，２´−メチレンビス（４−アルキル−
６−ｔ−ブチルフェノール）［ここでアルキル基は１ま
たは２個の炭素原子を有するものである。］の量が０．
０５〜０．５重量部である特許請求の範囲第１項記載の
透明スチレン系樹脂組成物。 - 【請求項３】ジラウリルチオジプロピオネート、ジミリ
スチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロ
ピオネートから選ばれる一種または２種以上のジプロピ
オン酸エステル化合物の量が０．１〜０．５重量部であ
る特許請求の範囲第１項記載の透明スチレン系樹脂組成
物。 - 【請求項４】２，２´−メチレンビス（４−アルキル−
６−ｔ−ブチルフェノール）［ここでアルキル基は１ま
たは２個の炭素原子を有するものである。］を０．０５
〜０．５重量部、ジラウリルチオジプロピオネート、ジ
ミリスチルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジ
プロピオネートから選ばれる一種または２種以上のジプ
ロピオン酸エステル化合物の量が０．１〜０．５重量部
である特許請求の範囲第１項記載の透明スチレン系樹脂
組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11892094A JP2943605B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 透明スチレン系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP11892094A JP2943605B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 透明スチレン系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07324153A JPH07324153A (ja) | 1995-12-12 |
| JP2943605B2 true JP2943605B2 (ja) | 1999-08-30 |
Family
ID=14748462
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP11892094A Expired - Lifetime JP2943605B2 (ja) | 1994-05-31 | 1994-05-31 | 透明スチレン系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2943605B2 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20000014173A (ko) * | 1998-08-18 | 2000-03-06 | 성재갑 | 열가소성 수지 조성물 및 그의 제조 방법 |
| JP4080088B2 (ja) * | 1999-02-09 | 2008-04-23 | テクノポリマー株式会社 | ゴム強化スチレン系樹脂組成物 |
| AU771638B2 (en) * | 1999-04-20 | 2004-04-01 | Kaneka Corporation | Methacrylic resin modifier composition less dependent on processing conditions |
| JP4558123B2 (ja) * | 2000-02-10 | 2010-10-06 | 電気化学工業株式会社 | ゴム変性スチレン系樹脂組成物およびその射出成形品 |
| JP4797240B2 (ja) * | 2000-12-08 | 2011-10-19 | 東レ株式会社 | 熱可塑性樹脂組成物 |
| CN114269846B (zh) * | 2019-08-30 | 2024-03-22 | 东丽株式会社 | 透明热塑性树脂组合物、其制造方法、成型品以及成型品的制造方法 |
-
1994
- 1994-05-31 JP JP11892094A patent/JP2943605B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07324153A (ja) | 1995-12-12 |
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