JPS61133257A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS61133257A JPS61133257A JP59255486A JP25548684A JPS61133257A JP S61133257 A JPS61133257 A JP S61133257A JP 59255486 A JP59255486 A JP 59255486A JP 25548684 A JP25548684 A JP 25548684A JP S61133257 A JPS61133257 A JP S61133257A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- weight
- vinyl chloride
- parts
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S525/00—Synthetic resins or natural rubbers -- part of the class 520 series
- Y10S525/902—Core-shell
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は塩化ビニル樹脂に対する分散性が良好な特定の
三段重合体を加工剤として配合した塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。
三段重合体を加工剤として配合した塩化ビニル系樹脂組
成物に関する。
（従来の技術゛）
塩化ビニル樹脂は物理的および化学的に優れた特性を有
するためフィルム、シート、ボトル等の硬質製品に、あ
るいは床材料、電線被覆等の軟質製品の用途分野におい
て広く用いられているが、加工性に劣るという欠点を有
している。
するためフィルム、シート、ボトル等の硬質製品に、あ
るいは床材料、電線被覆等の軟質製品の用途分野におい
て広く用いられているが、加工性に劣るという欠点を有
している。
かかる塩化ビニル樹脂の加工性を改良する方法として１
例えば優位量のメタルメタクリレートと劣位量のアルキ
ルアクリレートとからなる共重合体成分（Ａ）の優位量
とポリメチルメタクリレート成分（Ｂ）の劣位量を成分
（Ａ）、成分（Ｂ）の順に、もしくは成分（Ｂ）、成分
（Ａ）の順に重合して得られる二段重合体を加工助剤と
して塩化ビニル樹脂に配合した塩化ビニル系樹脂組成物
が特公昭５２−１７４５号公報、特公昭５２−１７４６
号公報等に提案されている。
例えば優位量のメタルメタクリレートと劣位量のアルキ
ルアクリレートとからなる共重合体成分（Ａ）の優位量
とポリメチルメタクリレート成分（Ｂ）の劣位量を成分
（Ａ）、成分（Ｂ）の順に、もしくは成分（Ｂ）、成分
（Ａ）の順に重合して得られる二段重合体を加工助剤と
して塩化ビニル樹脂に配合した塩化ビニル系樹脂組成物
が特公昭５２−１７４５号公報、特公昭５２−１７４６
号公報等に提案されている。
（発明が解決しようとする問題点）
しかるに上記提案される両樹脂組成物は塩化ビニル樹脂
が有する特性を低下させず、塩化ビニル樹脂のゲル化を
促進し加工性の優れた樹脂組成物であり、これから得ら
れる成形品の表面状態、透明性および２次加工性を優れ
たものとすることができるものの、加工前のブレンド工
程５例えば特にヘンシェルミキサーでの混合中に容器内
でブロックを形成し、器壁に融着したりするなどそのブ
レンド工程でトラブルを生ずるという欠点を有する。
が有する特性を低下させず、塩化ビニル樹脂のゲル化を
促進し加工性の優れた樹脂組成物であり、これから得ら
れる成形品の表面状態、透明性および２次加工性を優れ
たものとすることができるものの、加工前のブレンド工
程５例えば特にヘンシェルミキサーでの混合中に容器内
でブロックを形成し、器壁に融着したりするなどそのブ
レンド工程でトラブルを生ずるという欠点を有する。
（問題点を解決するための手段）
木発明者らは、上記問題点を解決すべく鋭意検討した結
果、特定組成割合の三段重合体な加工助剤として塩化ビ
ニル樹脂に特定量配合することＫより、ゲル化速度が速
く、カレンダーリング時の離型性が良好で、加工前のブ
レンド工程で１例えばヘンシェルミキサーでの混合中に
器壁に融着せず、成形加工性が優れると共忙。
果、特定組成割合の三段重合体な加工助剤として塩化ビ
ニル樹脂に特定量配合することＫより、ゲル化速度が速
く、カレンダーリング時の離型性が良好で、加工前のブ
レンド工程で１例えばヘンシェルミキサーでの混合中に
器壁に融着せず、成形加工性が優れると共忙。
これからの成形品も良好な透明性と表面状態を有する塩
化ビニル系樹脂組成物とし得ることを見出し本発明に到
達した。
化ビニル系樹脂組成物とし得ることを見出し本発明に到
達した。
すなわち本発明は。
（ｉ）少なくとも８０重量％が塩化ビニル単位から構成
される塩化ビニル供）重合体（Ｉ） １００重量部と。
される塩化ビニル供）重合体（Ｉ） １００重量部と。
（ｆｉｌ 少なくとも８０！量％がメチルメタクリレ
ート単位から構成されるメチルメタクリレート（共）重
合体（Ａ） ４５〜８５！量部の存在下Ｋ、（メタ）ア
クリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物およびビニルエステル化合物からなる群から、
別途単独に重合したと、きの重合体のガラス転移温度が
０〜６０℃の範囲になるように１選ばれた少なくとも１
肩の単量体（Ｂ） １０〜３０！量部を重合し、次いで
得られた（Ａ）および（Ｂ）成分からなる共重合体の存
在下に、少なくとも８０！量％がメチルメタクリレート
である単量体または単量体混合物（Ｃ）５〜２５重量部
を、（Ａ）、 （Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量が１
００重量部となるように重合して得られる三段重合体（
Ｉ） ０． ｏ ｓ〜２５ ！置部とからなる塩化ビニ
ル系樹脂組成物である。
ート単位から構成されるメチルメタクリレート（共）重
合体（Ａ） ４５〜８５！量部の存在下Ｋ、（メタ）ア
クリル酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニ
ル化合物およびビニルエステル化合物からなる群から、
別途単独に重合したと、きの重合体のガラス転移温度が
０〜６０℃の範囲になるように１選ばれた少なくとも１
肩の単量体（Ｂ） １０〜３０！量部を重合し、次いで
得られた（Ａ）および（Ｂ）成分からなる共重合体の存
在下に、少なくとも８０！量％がメチルメタクリレート
である単量体または単量体混合物（Ｃ）５〜２５重量部
を、（Ａ）、 （Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量が１
００重量部となるように重合して得られる三段重合体（
Ｉ） ０． ｏ ｓ〜２５ ！置部とからなる塩化ビニ
ル系樹脂組成物である。
本発明における塩化ビニル（共）重合体（ｉ）とは塩化
ビニル単独重合体あるいは塩化ビニルおよび２０重量％
までのこれと共重合可能な他の単量体との共重合体であ
り、これら重合体は単独で、あるいは混合して用いるこ
とができる。
ビニル単独重合体あるいは塩化ビニルおよび２０重量％
までのこれと共重合可能な他の単量体との共重合体であ
り、これら重合体は単独で、あるいは混合して用いるこ
とができる。
共重合可能な他の単量体としては１例えば酢酸ビニル、
エチレン、フロピレン、スチレン、アルキル（メタ）ア
クリレート等が用いられる。
エチレン、フロピレン、スチレン、アルキル（メタ）ア
クリレート等が用いられる。
また本発明における三段重合体（ｉ）は上述−したメチ
ルメタクリレート（共）重合体（Ａ）の存在下に（Ｂ）
成分および（Ｃ）成分を順次重合して得られる三段重合
体である。以下に三段重合体（ｉ） Ｋついて詳述する
。
ルメタクリレート（共）重合体（Ａ）の存在下に（Ｂ）
成分および（Ｃ）成分を順次重合して得られる三段重合
体である。以下に三段重合体（ｉ） Ｋついて詳述する
。
メチルメタクリレート（共）Ｘ合体（Ａ）はポリメチル
メタクリレートあるいはメチルメタクリレートおよび２
０Ｘ量％までのこれと共重合可能な他の単量体との共重
合体である。共重合可能な他の単量体としては１例えば
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレートおよびベンジルアクリレートのよ
うなアクリル酸エステル；エチルメタクリレート、フチ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
およびベンジルメタクリレートのようなメチルメタクリ
レートを除くメタクリル酸エステル；スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニル化
合物：アクリロニトリル、メタクリレートリルのような
シアン化合物および酢酸ビニルのようなビニルエステル
等が挙げられ、これらは最終目的に応じて１種あるいは
２肩以上組合せて用いられる。なおこの単量体の共重合
量が２０重量％を超える場合には（Ａ）成分としての本
来の加工特性に及ぼす効果が認められない他に。
メタクリレートあるいはメチルメタクリレートおよび２
０Ｘ量％までのこれと共重合可能な他の単量体との共重
合体である。共重合可能な他の単量体としては１例えば
エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチル
へキシルアクリレートおよびベンジルアクリレートのよ
うなアクリル酸エステル；エチルメタクリレート、フチ
ルメタクリレート、２−エチルへキシルメタクリレート
およびベンジルメタクリレートのようなメチルメタクリ
レートを除くメタクリル酸エステル；スチレン、α−メ
チルスチレン、ビニルトルエンのような芳香族ビニル化
合物：アクリロニトリル、メタクリレートリルのような
シアン化合物および酢酸ビニルのようなビニルエステル
等が挙げられ、これらは最終目的に応じて１種あるいは
２肩以上組合せて用いられる。なおこの単量体の共重合
量が２０重量％を超える場合には（Ａ）成分としての本
来の加工特性に及ぼす効果が認められない他に。
成形品の表面光沢の欠如等が見られ好ましくない。
また（Ａ）成分の構成成分としてジビニルベンゼン、ア
リルメタクリレート等の多官能性単量体な使用してもよ
く、その使用量は２．０重量％以下が好ましい。
リルメタクリレート等の多官能性単量体な使用してもよ
く、その使用量は２．０重量％以下が好ましい。
三段重合体（ｉ） １００重量部中の（Ａ）成分の組成
割合は４５〜８５重漱部、好ましくは６０〜８０重量部
である。この組成割合が４５重量部未満では塩化ビニル
樹脂との分散性が損なわれると共に、加工性の改良効果
も小さいものとなる。また８５重量部を超える場合には
未ゲル化物が発生し、成形品の表面特性が劣る傾向にあ
る。
割合は４５〜８５重漱部、好ましくは６０〜８０重量部
である。この組成割合が４５重量部未満では塩化ビニル
樹脂との分散性が損なわれると共に、加工性の改良効果
も小さいものとなる。また８５重量部を超える場合には
未ゲル化物が発生し、成形品の表面特性が劣る傾向にあ
る。
（Ｂ）成分はアクリル酸エステル、メタクリル酸エステ
ル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および
ビニルエステル化合物からなる群から選ばれた少なくと
も１ａｉの単量体であり、しかもこの単量体または単量
体混合物を別途単独に重合したときの重合体のガラス転
移温度（以下Ｔｇと略記する）が０〜６０℃の範囲にな
るように選ばれた単量体である。本発明においてはこの
ＣＢ）成分として重合体のＴｇがＯ〜６０゛Ｃを与える
ような単量体を選択することが特徴の一つであり、これ
により本発明の目的とする効果が得られる。
ル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物および
ビニルエステル化合物からなる群から選ばれた少なくと
も１ａｉの単量体であり、しかもこの単量体または単量
体混合物を別途単独に重合したときの重合体のガラス転
移温度（以下Ｔｇと略記する）が０〜６０℃の範囲にな
るように選ばれた単量体である。本発明においてはこの
ＣＢ）成分として重合体のＴｇがＯ〜６０゛Ｃを与える
ような単量体を選択することが特徴の一つであり、これ
により本発明の目的とする効果が得られる。
ここでアクリル酸エステルとしてはエチルアクリレート
、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
トおよびベンジルアクリレート等が、メタクリル酸エス
テルとしてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタ
クリレートおよびベンジルメタクリレート等が、芳香族
ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等カ、シアン化ビニル化合物としてはア
クリロニトリル、メタ ３クリロニトリル等が、
ビニルエステルとしては酢酸ビニル等がそれぞれ具体例
として挙げられる。
、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレー
トおよびベンジルアクリレート等が、メタクリル酸エス
テルとしてはメチルメタクリレート、エチルメタクリレ
ート、ブチルメタクリレート、２−エチルへキシルメタ
クリレートおよびベンジルメタクリレート等が、芳香族
ビニル化合物としてはスチレン、α−メチルスチレン、
ビニルトルエン等カ、シアン化ビニル化合物としてはア
クリロニトリル、メタ ３クリロニトリル等が、
ビニルエステルとしては酢酸ビニル等がそれぞれ具体例
として挙げられる。
三段重合体（ＴＩ） １００重量部中の（Ｂ）成分の割
合は１０〜３０重量部、好ましくは１５〜３０重を部で
ある。この組成割合が１０重量部未満では塩化ビニル樹
脂の加工時のゲル化促進効果が小さく、またカレンダー
リング時の離型性が劣り、優れた加工性を十分に発揮で
きず、しかも重合後の凝固、脱水、乾燥等の後工程でエ
マルジョンが回収しにくく微粉が多発し生産性の面で問
題があり好ましくない。また３０重量部を超える場合罠
は得られる樹脂組成物を用いてフィルム等圧成形した場
合フィルムの光沢が欠如する等品質上難点があり、また
重合後の凝固。
合は１０〜３０重量部、好ましくは１５〜３０重を部で
ある。この組成割合が１０重量部未満では塩化ビニル樹
脂の加工時のゲル化促進効果が小さく、またカレンダー
リング時の離型性が劣り、優れた加工性を十分に発揮で
きず、しかも重合後の凝固、脱水、乾燥等の後工程でエ
マルジョンが回収しにくく微粉が多発し生産性の面で問
題があり好ましくない。また３０重量部を超える場合罠
は得られる樹脂組成物を用いてフィルム等圧成形した場
合フィルムの光沢が欠如する等品質上難点があり、また
重合後の凝固。
脱水、乾燥等の後工程で二次凝集が起こりやすくなり生
産性の面で問題があり好ましくない。
産性の面で問題があり好ましくない。
次に（Ｃ）成分は少なくとも５ｏＪＩｆｔ％がメチルメ
タクリレートである単量体または単量体混合物であり、
２０重量％までメチルメタクリレートと共重合可能な他
の単量体を共重合成分として用いることができる。共重
合可能な他の単量体としては前記（Ａ）成分−において
メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体として
例示したアクリル酸エステル、メタクリル宜エステル、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およびビニ
ルエステル等を用いることができる。
タクリレートである単量体または単量体混合物であり、
２０重量％までメチルメタクリレートと共重合可能な他
の単量体を共重合成分として用いることができる。共重
合可能な他の単量体としては前記（Ａ）成分−において
メチルメタクリレートと共重合可能な他の単量体として
例示したアクリル酸エステル、メタクリル宜エステル、
芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物およびビニ
ルエステル等を用いることができる。
三段重合体（ＩＩ） １００重量部中の（Ｃ）成分の組
成割合は５〜２５重量部、好ましくは５〜２０！量部で
ある。この組成割合が５重量部未満では得られる三段重
合体の塩化ビニル樹脂に対する分散性が損われると共に
塩化ビニル樹脂とのブレンド中にブロックを形成しトル
クが増大する傾向となるので好ましくない。また２５累
量部を超える場合にはゲル化促進効果が十分でなく未ゲ
ル化物が発生し成形品の表面特性が劣りやすい傾向とな
り好ましくない。
成割合は５〜２５重量部、好ましくは５〜２０！量部で
ある。この組成割合が５重量部未満では得られる三段重
合体の塩化ビニル樹脂に対する分散性が損われると共に
塩化ビニル樹脂とのブレンド中にブロックを形成しトル
クが増大する傾向となるので好ましくない。また２５累
量部を超える場合にはゲル化促進効果が十分でなく未ゲ
ル化物が発生し成形品の表面特性が劣りやすい傾向とな
り好ましくない。
本発明における三段重合体（ｎ）は上記メチルメタクリ
レート（共）重合体（Ａ）の存在下に（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分を順次重合することＫより容易に得られるも
のである。重合方法としては例えば乳化重合法、懸濁重
合法、塊状重合法等を適宜用いることができ、この中で
も乳化重合法の適用が好ましいものである。
レート（共）重合体（Ａ）の存在下に（Ｂ）成分および
（Ｃ）成分を順次重合することＫより容易に得られるも
のである。重合方法としては例えば乳化重合法、懸濁重
合法、塊状重合法等を適宜用いることができ、この中で
も乳化重合法の適用が好ましいものである。
三段重合体（＋１）の製造に際して乳化重合法により三
段構造を形成させるには二段目以降の重合時に乳化剤を
新たに添加せず重合を進め（Ｂ）成分および（Ｃ）成分
の単独重合体の形成を実質的に抑えることが望ましい。
段構造を形成させるには二段目以降の重合時に乳化剤を
新たに添加せず重合を進め（Ｂ）成分および（Ｃ）成分
の単独重合体の形成を実質的に抑えることが望ましい。
なお、乳化剤としては公知のものを用いることができ１
例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、シ
アルキルスルフオコハク酸塩算のアニオン性界面活性剤
、またポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタノ脂肪酸エステル
、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤
、さらにアルキルアミン塩等のカチオン性界面活性剤を
使用することができる。これらの界面活性剤は単独で、
または併用して使用することができる。
例えば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、アルキルベ
ンゼンスルフォン酸塩、アルキルリン酸エステル塩、シ
アルキルスルフオコハク酸塩算のアニオン性界面活性剤
、またポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキ
シエチレン脂肪酸エステル、ソルビタノ脂肪酸エステル
、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性界面活性剤
、さらにアルキルアミン塩等のカチオン性界面活性剤を
使用することができる。これらの界面活性剤は単独で、
または併用して使用することができる。
また、重合開始剤としては水溶性、油溶性の単独系また
は酸化還元系のものであればよく、例えば通常の過硫酸
塩などの無機開始剤、または有機過酸化物、アゾ化合物
等を単独で用いるか、あるいは上記化合物と亜硫酸塩、
亜硫醒水素、チオ硫酸塩、第−金属塩、す） ＩＪウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート等を組合わせ、レド
ックス系開始剤として用いることもできる。
は酸化還元系のものであればよく、例えば通常の過硫酸
塩などの無機開始剤、または有機過酸化物、アゾ化合物
等を単独で用いるか、あるいは上記化合物と亜硫酸塩、
亜硫醒水素、チオ硫酸塩、第−金属塩、す） ＩＪウム
ホルムアルデヒドスルホキシレート等を組合わせ、レド
ックス系開始剤として用いることもできる。
開始剤として好ましい過硫酸塩は過硫酸ナトリウム、過
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等であり、また有機
過酸化物としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、
クメンヒドロパーオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル等である。
硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム等であり、また有機
過酸化物としては、ｔ−ブチルハイドロパーオキシド、
クメンヒドロパーオキシド、過酸化ベンゾイル、過酸化
ラウロイル等である。
三段重合体（Ｉりの還元粘度は特に規制しなくても本発
明の効果を損うことはないが、連鎖穆動剤の使用１重金
属度の調整等で任意に調整可能である。
明の効果を損うことはないが、連鎖穆動剤の使用１重金
属度の調整等で任意に調整可能である。
本発明における三段重合体（ｉ）を１例えば乳化重合法
により、得る場合には乳化重合終了後得られたエマルジ
ョンラテックスを冷却し、しかる後塩化アルミニウム等
の電解質により凝析。
により、得る場合には乳化重合終了後得られたエマルジ
ョンラテックスを冷却し、しかる後塩化アルミニウム等
の電解質により凝析。
固化し、さらＫ濾過、洗浄、乾燥して得ることができろ
。
。
本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は上記塩化ビニル（共
）、！合体（ｉ） １００重量部に対し、上述した如き
構成からなる三段重合体（ｉ）を０．０５〜２ｊｔ量部
、好ましくは０．０５〜１５重量部配合置配合るもので
あり、この配合割合が上記範囲を外れる場合には加工性
の改良効果が小さく、またこの組成物を用いフィルム等
圧成形した場合に光沢の欠如等が生じ品質上好ましくな
（ｉ゜ 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は所定量の上記塩化ビ
ニル（共）重合体（Ｉ）と三段重合体（Ｉｆ）ヲ例エバ
ヘンシェルミキサー、リボンプレンダー等で混合したも
のを押出機、ミキシングロール等により混練成形加工す
ることＫよって得ることができる。
）、！合体（ｉ） １００重量部に対し、上述した如き
構成からなる三段重合体（ｉ）を０．０５〜２ｊｔ量部
、好ましくは０．０５〜１５重量部配合置配合るもので
あり、この配合割合が上記範囲を外れる場合には加工性
の改良効果が小さく、またこの組成物を用いフィルム等
圧成形した場合に光沢の欠如等が生じ品質上好ましくな
（ｉ゜ 本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は所定量の上記塩化ビ
ニル（共）重合体（Ｉ）と三段重合体（Ｉｆ）ヲ例エバ
ヘンシェルミキサー、リボンプレンダー等で混合したも
のを押出機、ミキシングロール等により混練成形加工す
ることＫよって得ることができる。
なお本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には必要に応じて
、有機錫化合物、金属宕鹸類として鉛系、バリウム系、
亜鉛系、その他エポキシ系化合物等の安定剤、ステアリ
ン酸エステルワックス、パラフィンワックス、ステアリ
ルアルコール等の滑剤、フタ′ル酸エステル類、リン酸
エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系等の可盟剤
、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等の耐衝撃性改良剤、カーボ
ンブラック、酸化チタン等の着色剤、炭酸カルシウム、
アスベスト等の充填剤。
、有機錫化合物、金属宕鹸類として鉛系、バリウム系、
亜鉛系、その他エポキシ系化合物等の安定剤、ステアリ
ン酸エステルワックス、パラフィンワックス、ステアリ
ルアルコール等の滑剤、フタ′ル酸エステル類、リン酸
エステル類、脂肪酸エステル類、エポキシ系等の可盟剤
、ＡＢＳ樹脂、ＭＢＳ樹脂等の耐衝撃性改良剤、カーボ
ンブラック、酸化チタン等の着色剤、炭酸カルシウム、
アスベスト等の充填剤。
炭散アンモニウム、重炭散ソーダ等の無機発泡剤、ニト
ロ系発泡剤、スルホヒドラジド系発泡剤、アゾ系発泡剤
等の有機発泡剤を配合してもよい。
ロ系発泡剤、スルホヒドラジド系発泡剤、アゾ系発泡剤
等の有機発泡剤を配合してもよい。
（実施例）
以下実施例により本発明を具体的に説明する。
各冥施例、比較例中「部」とあるのは「重量部」を示す
。また物性の評価法は下記の方法によった。
。また物性の評価法は下記の方法によった。
器壁への付着性；
軟質分散性テストを行った配合のものを用い、１４０℃
までヘンシェルミキサーで昇温し、器壁への付着性を判
定した。判定表示は次の通りである。
までヘンシェルミキサーで昇温し、器壁への付着性を判
定した。判定表示は次の通りである。
◎：付着しない
Ｏ：はとんど付着しない
Δ：やや付着する
Ｘ：かなり付着する
軟質分散性：
６インチロールを用い、混練温度１６０”Ｃ。
ロール間隔ｌＢ、試料１００Ｉ！にて混練を５分間行い
、その試料を１７０℃で５分間プレスし、得られた厚み
２鶴の試料を用いて軟質分散性を判定した。判定表示は
次の通りである。
、その試料を１７０℃で５分間プレスし、得られた厚み
２鶴の試料を用いて軟質分散性を判定した。判定表示は
次の通りである。
◎：良好
○：やや良好
Δ：やや不良
×：不良
テストロールへの付着性：
６インチロールな用い、混練温度１９０’Ｃ。
ロール間隔Ｉ ＩＩ、試料１００１にて混練を５分間行
い、離型性を判定した。判定表示は次の通りである。
い、離型性を判定した。判定表示は次の通りである。
◎：付着しない
Ｏ：はとんど付着しない
Δ：やや付着する
×：かなり付着する
光 沢：
軟質分散性テス）Ｋ供した厚み２ｍの試料の表面の光沢
を肉眼判定した。判定表示は次の通りである。
を肉眼判定した。判定表示は次の通りである。
◎：良好
○：やや良好
Δ：やや不良
Ｘ：不良
透明性：
軟質分散性テストに供した厚み２ｗ５ｘの試料をＪＩＳ
Ｋ−６７１５により積分球ヘーズメーターを用い全
光線透過率および曇価を測定した。
Ｋ−６７１５により積分球ヘーズメーターを用い全
光線透過率および曇価を測定した。
ゲル化特性：
温度１７０℃１回転数３ Ｏｒ、ｐ−ｍ−を試料充填量
５Ｉ、予熱５分の条件でプラベンダープラスチコーダー
を用いて測定したときの最大トルクＭｍａｘ （ｋｇ−
ｍ ）およびＭｍａｘＫ到るまでの時間Ｔｍａｘ（分）
を示した。Ｔｍａｘの値の小さい程ゲル化が速い。
５Ｉ、予熱５分の条件でプラベンダープラスチコーダー
を用いて測定したときの最大トルクＭｍａｘ （ｋｇ−
ｍ ）およびＭｍａｘＫ到るまでの時間Ｔｍａｘ（分）
を示した。Ｔｍａｘの値の小さい程ゲル化が速い。
実施例１〜８．比較例１〜７
攪拌機および還流冷却器つき反応容器に蒸留水２８０部
、ジオクチルスル７オコノ１り酸ソーダ１．５部、過硫
酸アンモニウム０．２部と表に示す（Ａ）成分の単量体
もしくは単量体混合物を仕込み、容器内を窒素にて置換
した後、攪拌下で反応容器を６５℃に昇温し、２時間加
熱攪拌した。引続き（Ｂ）成分の単量体もしくは単量体
混合物を１時間にわたって添加し、添加終了後２時間継
続攪拌した。しかる後Ｋ （Ｃ）成分の単量体もしくは
単量体混合物を１時間にわたって添加し、さらに２時間
継続攪拌し重合な終了した。
、ジオクチルスル７オコノ１り酸ソーダ１．５部、過硫
酸アンモニウム０．２部と表に示す（Ａ）成分の単量体
もしくは単量体混合物を仕込み、容器内を窒素にて置換
した後、攪拌下で反応容器を６５℃に昇温し、２時間加
熱攪拌した。引続き（Ｂ）成分の単量体もしくは単量体
混合物を１時間にわたって添加し、添加終了後２時間継
続攪拌した。しかる後Ｋ （Ｃ）成分の単量体もしくは
単量体混合物を１時間にわたって添加し、さらに２時間
継続攪拌し重合な終了した。
得られたエマルジョンを冷却後、塩化アルミニウムを用
いて塩析し、濾過、洗浄、乾燥して各試料を得た。
いて塩析し、濾過、洗浄、乾燥して各試料を得た。
上記各試料の３部をポリ塩化ビニル（平均重合度７１５
）１００部、ジプチル錫マレート２部、エポキシ系安定
化助剤１．５部、滑剤０．５部と共にヘンシェルミキサ
ーにて混合し、内！１１２０℃にてブレンドを終了し、
テストロールへの付着性、光沢、透明性およびゲル化特
性の試験に供した。
）１００部、ジプチル錫マレート２部、エポキシ系安定
化助剤１．５部、滑剤０．５部と共にヘンシェルミキサ
ーにて混合し、内！１１２０℃にてブレンドを終了し、
テストロールへの付着性、光沢、透明性およびゲル化特
性の試験に供した。
またこの配合物にさらにジオクチル７タレート４０部を
加え、器壁への付着性および軟質分散性の試験忙供した
。
加え、器壁への付着性および軟質分散性の試験忙供した
。
上記の塩化ビニル系樹脂組成物の加工性の測定結果を表
Ｋまとめて示した〇 上表中の単量体の略号は次の通りである。なお各増量体
を単独に重合したときのＴｇを併せて示す。
Ｋまとめて示した〇 上表中の単量体の略号は次の通りである。なお各増量体
を単独に重合したときのＴｇを併せて示す。
Ｔｇ（”Ｃ）
ＭＭＡ：メチルメタクリレート １０１０５
Ｅ：エチルメタクリレート ６５Ｓｔ：ス
チレン １００ＢＡニブチルアク
リレート−４５ ２ＥＨＡ：２−エチルへキンルアクリレート−５５２Ｅ
Ｉ−ＩＭＡ ： ２−エチルへキンルアクリレート−１
０ＢＺＭＡ：ペンジルメタクリレート５６上表の結果よ
り本発明の範囲のものでは優れた物性を示すことがわか
る。
Ｅ：エチルメタクリレート ６５Ｓｔ：ス
チレン １００ＢＡニブチルアク
リレート−４５ ２ＥＨＡ：２−エチルへキンルアクリレート−５５２Ｅ
Ｉ−ＩＭＡ ： ２−エチルへキンルアクリレート−１
０ＢＺＭＡ：ペンジルメタクリレート５６上表の結果よ
り本発明の範囲のものでは優れた物性を示すことがわか
る。
（発明の効果）
本発明の塩化ビニル系樹脂ｍ載物は上述した如き（Ａ）
成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分から構成される三段
重合体を配合していることにより。
成分、（Ｂ）成分および（Ｃ）成分から構成される三段
重合体を配合していることにより。
ゲル化速度が速く、二次加工性に優れた効果を発揮する
のみならず、塩化ビニル樹脂とこの三段重合体をブレッ
ドする際にブロックを形成せス、ヘンシェルミキサー等
の混各機の器壁への付着もなく１．また軟質配合での分
散性も向上し。
のみならず、塩化ビニル樹脂とこの三段重合体をブレッ
ドする際にブロックを形成せス、ヘンシェルミキサー等
の混各機の器壁への付着もなく１．また軟質配合での分
散性も向上し。
未ゲル化物の残存等の難問を解決し、その上成形品の透
明性も損わないという驚くべき効果をも有する。
明性も損わないという驚くべき効果をも有する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （ｉ）少なくとも８０重量％が塩化ビニル単位から構成
される塩化ビニル（共）重合体（ I ）１００重量部と
、 （ｉｉ）少なくとも８０重量％がメチルメタクリレート
単位から構成されるメチルメタクリレート（共）重合体
（Ａ）４５〜８５重量部の存在下に、（メタ）アクリル
酸エステル、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合
物およびビニルエステル化合物からなる群から、別途単
独に重合したときの重合体のガラス転移温度が０〜６０
℃の範囲になるように、選ばれた少なくとも１種の単量
体（Ｂ）１０〜３０重量部を重合し、次いで得られた（
Ａ）および（Ｂ）成分からなる共重合体の存在下に、少
なくとも８０重量％がメチルメタクリレートである単量
体または単量体混合物（Ｃ）５〜２５重量部を、（Ａ）
、（Ｂ）および（Ｃ）成分の合計量が１００重量部とな
るように重合して得られる三段重合体（II）０．０５〜
２５重量部、 とからなる塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59255486A JPH0611831B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| CA000495836A CA1248663A (en) | 1984-12-03 | 1985-11-21 | Vinyl chloride polymer resin composition |
| US06/801,051 US4699948A (en) | 1984-12-03 | 1985-11-22 | Vinyl chloride polymer resin composition |
| IE294385A IE58806B1 (en) | 1984-12-03 | 1985-11-22 | Vinyl chloride polymer resin compsition |
| EP85308625A EP0184379B1 (en) | 1984-12-03 | 1985-11-27 | Vinyl chloride polymer resin composition |
| DE8585308625T DE3585823D1 (de) | 1984-12-03 | 1985-11-27 | Polyvinylchloridharzzusammensetzung. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59255486A JPH0611831B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61133257A true JPS61133257A (ja) | 1986-06-20 |
| JPH0611831B2 JPH0611831B2 (ja) | 1994-02-16 |
Family
ID=17279424
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59255486A Expired - Lifetime JPH0611831B2 (ja) | 1984-12-03 | 1984-12-03 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4699948A (ja) |
| EP (1) | EP0184379B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0611831B2 (ja) |
| CA (1) | CA1248663A (ja) |
| DE (1) | DE3585823D1 (ja) |
| IE (1) | IE58806B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018532002A (ja) * | 2015-08-31 | 2018-11-01 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 発泡体成形のための加工助剤、これを含む塩化ビニル樹脂系発泡体成形組成物、及び発泡体成形製品 |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL8801788A (nl) * | 1988-07-13 | 1990-02-01 | Wavin Bv | Buis uit vinylchloride kunststof en uit dergelijke buis vervaardigde drukleiding. |
| JP2873107B2 (ja) * | 1991-03-29 | 1999-03-24 | 三菱レイヨン株式会社 | ゴム含有グラフト共重合体粒子の製造方法 |
| US5221713A (en) * | 1991-10-07 | 1993-06-22 | Rohm And Haas Company | Co-microagglomeration of emulsion polymers (encapsulated core/shell additives for pvc) |
| KR100639084B1 (ko) * | 2000-08-08 | 2006-10-27 | 카네카 코포레이션 | 발포성 염화비닐계 수지조성물 |
| US7893157B2 (en) * | 2002-08-26 | 2011-02-22 | Rohm And Haas Company | Polymeric compositions having low glass transition temperatures |
| JP5305591B2 (ja) * | 2004-03-30 | 2013-10-02 | 三菱レイヨン株式会社 | 耐衝撃性改質剤及び樹脂組成物 |
| US11312855B2 (en) * | 2017-03-22 | 2022-04-26 | Lg Hausys, Ltd. | Resin composition containing polyvinyl chloride resin and acrylic resin and board for interior materials manufactured using the same |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5723645A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
Family Cites Families (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3793402A (en) * | 1971-11-05 | 1974-02-19 | F Owens | Low haze impact resistant compositions containing a multi-stage,sequentially produced polymer |
| GB1453109A (en) * | 1973-03-26 | 1976-10-20 | Mitsubishi Rayon Co | Vinyl chloride polymer composition |
| DE2951045C2 (de) * | 1979-12-19 | 1983-12-22 | Röhm GmbH, 6100 Darmstadt | Herstellung von schlagzähen Harzen |
| JPS58129041A (ja) * | 1982-01-27 | 1983-08-01 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | ポリ塩化ビニ−ル系樹脂組成物 |
-
1984
- 1984-12-03 JP JP59255486A patent/JPH0611831B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1985
- 1985-11-21 CA CA000495836A patent/CA1248663A/en not_active Expired
- 1985-11-22 US US06/801,051 patent/US4699948A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-22 IE IE294385A patent/IE58806B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-11-27 DE DE8585308625T patent/DE3585823D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1985-11-27 EP EP85308625A patent/EP0184379B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5723645A (en) * | 1980-07-18 | 1982-02-06 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2018532002A (ja) * | 2015-08-31 | 2018-11-01 | ローム アンド ハース カンパニーＲｏｈｍ Ａｎｄ Ｈａａｓ Ｃｏｍｐａｎｙ | 発泡体成形のための加工助剤、これを含む塩化ビニル樹脂系発泡体成形組成物、及び発泡体成形製品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| IE58806B1 (en) | 1993-11-17 |
| JPH0611831B2 (ja) | 1994-02-16 |
| EP0184379A3 (en) | 1987-12-09 |
| CA1248663A (en) | 1989-01-10 |
| EP0184379B1 (en) | 1992-04-08 |
| US4699948A (en) | 1987-10-13 |
| EP0184379A2 (en) | 1986-06-11 |
| DE3585823D1 (de) | 1992-05-14 |
| IE852943L (en) | 1986-06-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP2887478B2 (ja) | 熱可塑性樹脂用加工助剤及びそれを用いた熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH11166091A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| US5296546A (en) | Weather resistant impact modifiers for thermoplastic resins | |
| JP4901468B2 (ja) | アクリル共重合体組成物、アクリル共重合体の調製方法、及びアクリル共重合体を含む塩化ビニル樹脂組成物 | |
| EP0040543B1 (en) | Vinyl chloride polymer composition | |
| JPH0788415B2 (ja) | ポリ塩化ビニル用透明性、衝撃性改善剤 | |
| JP3631360B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPS61133257A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2515014B2 (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JP2017538789A (ja) | アクリル系加工助剤及びこれを含む塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| WO2006112192A1 (ja) | （メタ）アクリル系重合体およびこれを含有する塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH01215846A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH0250137B2 (ja) | ||
| JPS61133256A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH037704B2 (ja) | ||
| JPS6032849A (ja) | 熱可塑性樹脂用耐衝撃性改質剤 | |
| JPS6354017B2 (ja) | ||
| JPS58129041A (ja) | ポリ塩化ビニ−ル系樹脂組成物 | |
| JPH06122827A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06240086A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH0745609B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6323947A (ja) | ポリ塩化ビニル樹脂組成物の製造方法 | |
| JPH0436183B2 (ja) | ||
| JPH0337255A (ja) | 熱可塑性樹脂用滑剤およびそれを含む熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6327515A (ja) | 変性ポリ塩化ビニル系樹脂の製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term |