JPH11166091A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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- JPH11166091A JPH11166091A JP9334316A JP33431697A JPH11166091A JP H11166091 A JPH11166091 A JP H11166091A JP 9334316 A JP9334316 A JP 9334316A JP 33431697 A JP33431697 A JP 33431697A JP H11166091 A JPH11166091 A JP H11166091A
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- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
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- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 塩化ビニル系樹脂のゲル化性を改善し、未ゲ
ル化物の発生を大幅に減少させ、しかも透明性を低下さ
せず、加工性を大幅に改善した塩化ビニル系樹脂組成物
をうる。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部及び塩化
ビニル系樹脂用加工助剤０．１〜３０重量部からなる組
成物であって、前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤が、メ
タクリル酸メチル０〜５０重量％とアクリル酸アルキル
５０〜１００重量％とこれらと共重合可能なビニル系単
量体０〜２０重量％との混合物（Ａ）３〜３０重量部を
乳化重合してえられるラテックスの存在下で、メタクリ
ル酸メチル６０〜１００重量％とアクリル酸アルキルお
よびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキルの
内の１種以上の単量体０〜４０重量％とこれらと共重合
可能なビニル系単量体０〜１０重量％との混合物（Ｂ）
７０〜９７重量部を重合してえられる重合体である。
ル化物の発生を大幅に減少させ、しかも透明性を低下さ
せず、加工性を大幅に改善した塩化ビニル系樹脂組成物
をうる。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂１００重量部及び塩化
ビニル系樹脂用加工助剤０．１〜３０重量部からなる組
成物であって、前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤が、メ
タクリル酸メチル０〜５０重量％とアクリル酸アルキル
５０〜１００重量％とこれらと共重合可能なビニル系単
量体０〜２０重量％との混合物（Ａ）３〜３０重量部を
乳化重合してえられるラテックスの存在下で、メタクリ
ル酸メチル６０〜１００重量％とアクリル酸アルキルお
よびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキルの
内の１種以上の単量体０〜４０重量％とこれらと共重合
可能なビニル系単量体０〜１０重量％との混合物（Ｂ）
７０〜９７重量部を重合してえられる重合体である。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は加工性に優れ、また
物理特性に優れた成形体を与える塩化ビニル系樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂と、メ
タクリル酸メチルと他のメタクリル酸アルキルおよびア
クリル酸アルキルとの重合体を主成分とする塩化ビニル
系樹脂用加工助剤とからなる塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。
物理特性に優れた成形体を与える塩化ビニル系樹脂組成
物に関する。さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂と、メ
タクリル酸メチルと他のメタクリル酸アルキルおよびア
クリル酸アルキルとの重合体を主成分とする塩化ビニル
系樹脂用加工助剤とからなる塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル樹脂は物理的性質および化学
的性質に優れた成形体を与えるため、種々の分野で広く
利用されている。しかし、加工温度が熱分解温度に近い
ため成形可能な温度領域が狭く、しかも溶融状態になる
までの時間が長いなど、種々の加工上の問題がある。
的性質に優れた成形体を与えるため、種々の分野で広く
利用されている。しかし、加工温度が熱分解温度に近い
ため成形可能な温度領域が狭く、しかも溶融状態になる
までの時間が長いなど、種々の加工上の問題がある。
【０００３】今日、前記加工上の問題を克服しようとす
る多くの技術が知られている。代表的な技術としては、
たとえば塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加する、塩化ビニ
ルに他の単量体を共重合させた塩化ビニル系樹脂を使用
する、塩化ビニル樹脂に他の樹脂成分を混合するなどの
技術が知られている。
る多くの技術が知られている。代表的な技術としては、
たとえば塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加する、塩化ビニ
ルに他の単量体を共重合させた塩化ビニル系樹脂を使用
する、塩化ビニル樹脂に他の樹脂成分を混合するなどの
技術が知られている。
【０００４】しかし、これらのいずれの技術も、塩化ビ
ニル樹脂固有の優れた物理的性質、化学的性質を保持し
たままで加工性を充分に向上させることはできない。た
とえば、塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加したり、塩化ビ
ニルに他の単量体を共重合させた塩化ビニル系樹脂を使
用したばあいには、成形体の物理的性質が大きく変化す
る。また塩化ビニル樹脂に他の樹脂成分を混合するもの
の多くは、成形加工時の溶融粘度を低下させ、よって加
工温度を低下させようとするものである。これらの方法
は見かけ上は塩化ビニル樹脂の流動性を向上させるが、
実際には混練エネルギーが流動によって消費されてしま
うため、塩化ビニル樹脂のゲル化は不充分となる。した
がって見かけ上は透明になっていてもその物理的性質は
充分にゲル化された塩化ビニル樹脂に比べて劣ることに
なる。
ニル樹脂固有の優れた物理的性質、化学的性質を保持し
たままで加工性を充分に向上させることはできない。た
とえば、塩化ビニル樹脂に可塑剤を添加したり、塩化ビ
ニルに他の単量体を共重合させた塩化ビニル系樹脂を使
用したばあいには、成形体の物理的性質が大きく変化す
る。また塩化ビニル樹脂に他の樹脂成分を混合するもの
の多くは、成形加工時の溶融粘度を低下させ、よって加
工温度を低下させようとするものである。これらの方法
は見かけ上は塩化ビニル樹脂の流動性を向上させるが、
実際には混練エネルギーが流動によって消費されてしま
うため、塩化ビニル樹脂のゲル化は不充分となる。した
がって見かけ上は透明になっていてもその物理的性質は
充分にゲル化された塩化ビニル樹脂に比べて劣ることに
なる。
【０００５】前記のような問題を解決するために、特公
昭４０−５３１１号公報には、比較的高分子量のメタク
リル酸メチルを主成分とする共重合体を加工助剤として
配合する方法が提案されているが、添加された加工助剤
が未ゲル化物（一般にフィッシュアイとよばれる）とし
て残りやすく、そのため製品の外観を損いやすく、ま
た、製品光沢の向上、２次加工性の向上、発泡成形時の
比重低下など、その他の加工助剤の添加効果も充分に発
現されないという問題がある。
昭４０−５３１１号公報には、比較的高分子量のメタク
リル酸メチルを主成分とする共重合体を加工助剤として
配合する方法が提案されているが、添加された加工助剤
が未ゲル化物（一般にフィッシュアイとよばれる）とし
て残りやすく、そのため製品の外観を損いやすく、ま
た、製品光沢の向上、２次加工性の向上、発泡成形時の
比重低下など、その他の加工助剤の添加効果も充分に発
現されないという問題がある。
【０００６】特公昭５２−４９０２０号公報および同５
３−２８９８号公報に開示されているメタクリル酸メチ
ルの重合体またはメタクリル酸メチルを優位量含む共重
合体のラテックスの存在下に、優位量のアクリル酸エス
テルまたはメチルエステル以外のメタクリル酸エステル
を重合した２段重合体を加工助剤として配合する方法
は、前記未ゲル化物の発生の防止に一定の効果を示すも
のの充分ではなく、塩化ビニル系樹脂に添加したばあい
に成形体の透明性の低下、ゲル化度の低下、高温伸びな
どの２次加工性の低下など、加工助剤が充分に塩化ビニ
ル系樹脂中に分散していないことが原因と推定される現
象を生じることが多い。
３−２８９８号公報に開示されているメタクリル酸メチ
ルの重合体またはメタクリル酸メチルを優位量含む共重
合体のラテックスの存在下に、優位量のアクリル酸エス
テルまたはメチルエステル以外のメタクリル酸エステル
を重合した２段重合体を加工助剤として配合する方法
は、前記未ゲル化物の発生の防止に一定の効果を示すも
のの充分ではなく、塩化ビニル系樹脂に添加したばあい
に成形体の透明性の低下、ゲル化度の低下、高温伸びな
どの２次加工性の低下など、加工助剤が充分に塩化ビニ
ル系樹脂中に分散していないことが原因と推定される現
象を生じることが多い。
【０００７】高分子量化された加工助剤を用いると、塩
化ビニル系樹脂に粘性や弾性などを付与する効果が高く
なるであろうことは容易に類推できる。
化ビニル系樹脂に粘性や弾性などを付与する効果が高く
なるであろうことは容易に類推できる。
【０００８】しかし、単に加工助剤の分子量をあげただ
けのものは、前記のような分散低下現象が著しくなるこ
とがよく知られている。
けのものは、前記のような分散低下現象が著しくなるこ
とがよく知られている。
【０００９】このような高分子量領域での未ゲル化物発
生防止、透明性改良のためには特許２５１５０１４号公
報にメタクリル酸メチルを優位量含む成分に引き続い
て、アクリル酸アルキルを優位量含む成分を添加、重合
した２段重合体のラテックス粒子径を１０００Å以下に
する方法が開示されている。
生防止、透明性改良のためには特許２５１５０１４号公
報にメタクリル酸メチルを優位量含む成分に引き続い
て、アクリル酸アルキルを優位量含む成分を添加、重合
した２段重合体のラテックス粒子径を１０００Å以下に
する方法が開示されている。
【００１０】また、アクリル酸エステルを主体とする比
較的ガラス転移温度が低い成分を２段重合体の核に用い
る技術が仏国特許第２１８０５９５号明細書に開示され
ている。前記発明の目的は比較的低分子量の加工助剤を
用いることにより、加工時の金属面への粘着を防止した
り、塩化ビニル樹脂の粘度上昇およびバラス効果に代表
される溶融樹脂の弾性の発現を抑制しようとするもので
あるが、これはその他の従来の技術とは異なった発想に
よるもので、この技術では、本発明でえられる加工性の
改良などの効果はえられない。
較的ガラス転移温度が低い成分を２段重合体の核に用い
る技術が仏国特許第２１８０５９５号明細書に開示され
ている。前記発明の目的は比較的低分子量の加工助剤を
用いることにより、加工時の金属面への粘着を防止した
り、塩化ビニル樹脂の粘度上昇およびバラス効果に代表
される溶融樹脂の弾性の発現を抑制しようとするもので
あるが、これはその他の従来の技術とは異なった発想に
よるもので、この技術では、本発明でえられる加工性の
改良などの効果はえられない。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】加工助剤を塩化ビニル
系樹脂に添加して使用するときの未ゲル化物の発生は、
加工助剤を添加した効果がえられないばかりでなく、塩
化ビニル系樹脂が本来もっている透明性を低下させ、ま
た優れた物理的、化学的性質を損うこともあり、望まし
くない。未ゲル化物の発生に代表される分散低下の問題
を解決すれば、従来のものと同量の添加でより高い添加
効果がえられ、また、同一の効果をうるための添加量を
少なくすることができる。さらに加工助剤の高分子量化
にともなう諸物性の低下を抑制することができるので、
さらなる加工助剤の高効率化を望むことができる。
系樹脂に添加して使用するときの未ゲル化物の発生は、
加工助剤を添加した効果がえられないばかりでなく、塩
化ビニル系樹脂が本来もっている透明性を低下させ、ま
た優れた物理的、化学的性質を損うこともあり、望まし
くない。未ゲル化物の発生に代表される分散低下の問題
を解決すれば、従来のものと同量の添加でより高い添加
効果がえられ、また、同一の効果をうるための添加量を
少なくすることができる。さらに加工助剤の高分子量化
にともなう諸物性の低下を抑制することができるので、
さらなる加工助剤の高効率化を望むことができる。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明はかかる現状に鑑
みて、より少量の添加で塩化ビニル系樹脂のゲル化性を
改善し、未ゲル化物の発生を大幅に減少させ、しかも透
明性を低下させず、加工性を大幅に改善する加工助剤に
ついて鋭意検討を重ねた結果、アクリル酸アルキルを主
成分とする混合モノマーを乳化重合した共重合ラテック
スの存在下で、メタクリル酸メチルを主成分とする混合
モノマーを添加重合することによりえられる重合体で、
比較的高分子量のものを加工助剤として用いることで前
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
みて、より少量の添加で塩化ビニル系樹脂のゲル化性を
改善し、未ゲル化物の発生を大幅に減少させ、しかも透
明性を低下させず、加工性を大幅に改善する加工助剤に
ついて鋭意検討を重ねた結果、アクリル酸アルキルを主
成分とする混合モノマーを乳化重合した共重合ラテック
スの存在下で、メタクリル酸メチルを主成分とする混合
モノマーを添加重合することによりえられる重合体で、
比較的高分子量のものを加工助剤として用いることで前
記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに
至った。
【００１３】すなわち本発明は、塩化ビニル系樹脂１０
０部（重量部、以下同様）および塩化ビニル系樹脂用加
工助剤０．１〜３０部からなる組成物であって、前記塩
化ビニル系樹脂用加工助剤が、メタクリル酸メチル０〜
５０％（重量％、以下同様）とアクリル酸アルキル５０
〜１００％とこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜
２０％との混合物（Ａ）３〜３０部を乳化重合してえら
れるラテックスの存在下で、メタクリル酸メチル６０〜
１００％とアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸メチ
ルを除くメタクリル酸アルキルの中から選ばれる少なく
とも１種の単量体０〜４０％とこれらと共重合可能なビ
ニル系単量体０〜１０％との混合物（Ｂ）７０〜９７部
を合計量が１００部となるように添加、重合してえられ
る重合体で、該重合体０．４ｇを１００ｍｌのベンゼン
に溶解した溶液の３０℃における比粘度が１以上である
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物（請求項
１）、前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤の重合体のラテ
ックスの粒子径が１０００Å以下であることを特徴とす
る請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項２）
に関する。
０部（重量部、以下同様）および塩化ビニル系樹脂用加
工助剤０．１〜３０部からなる組成物であって、前記塩
化ビニル系樹脂用加工助剤が、メタクリル酸メチル０〜
５０％（重量％、以下同様）とアクリル酸アルキル５０
〜１００％とこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜
２０％との混合物（Ａ）３〜３０部を乳化重合してえら
れるラテックスの存在下で、メタクリル酸メチル６０〜
１００％とアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸メチ
ルを除くメタクリル酸アルキルの中から選ばれる少なく
とも１種の単量体０〜４０％とこれらと共重合可能なビ
ニル系単量体０〜１０％との混合物（Ｂ）７０〜９７部
を合計量が１００部となるように添加、重合してえられ
る重合体で、該重合体０．４ｇを１００ｍｌのベンゼン
に溶解した溶液の３０℃における比粘度が１以上である
ことを特徴とする塩化ビニル系樹脂組成物（請求項
１）、前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤の重合体のラテ
ックスの粒子径が１０００Å以下であることを特徴とす
る請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物（請求項２）
に関する。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明の特徴は、従来用いられて
きたメタクリル酸メチルを優位量含む単量体混合物を重
合してえられる共重合体を１段目の成分として乳化重合
し、続いてアクリル酸アルキルを優位量含む単量体混合
物を添加、重合してえられる２段重合体の加工助剤にか
えて、アクリル酸アルキルを優位量含む単量体混合物を
乳化重合して共重合体ラテックスをえ、続いてメタクリ
ル酸メチルを優位量含む単量体混合物を添加、重合して
えられる重合体からの加工助剤を用いることである。内
層のアクリル酸アルキルを優位量含む成分の存在によ
り、通常の塩化ビニル樹脂の加工助剤と類似の成分であ
る外層のメタクリル酸メチルを優位量含む成分の分散を
補助することができ、前記重合体の加工助剤を用いるこ
とにより、塩化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理
的、化学的特性を損うことなく、ゲル化を促進し、ま
た、２次加工性を改良する、発泡成形時の比重を低下さ
せる、製品の光沢を向上させるなどの加工助剤の添加に
よって期待できる効果を少量の添加で顕著に発現させる
ことを見出した。
きたメタクリル酸メチルを優位量含む単量体混合物を重
合してえられる共重合体を１段目の成分として乳化重合
し、続いてアクリル酸アルキルを優位量含む単量体混合
物を添加、重合してえられる２段重合体の加工助剤にか
えて、アクリル酸アルキルを優位量含む単量体混合物を
乳化重合して共重合体ラテックスをえ、続いてメタクリ
ル酸メチルを優位量含む単量体混合物を添加、重合して
えられる重合体からの加工助剤を用いることである。内
層のアクリル酸アルキルを優位量含む成分の存在によ
り、通常の塩化ビニル樹脂の加工助剤と類似の成分であ
る外層のメタクリル酸メチルを優位量含む成分の分散を
補助することができ、前記重合体の加工助剤を用いるこ
とにより、塩化ビニル系樹脂が本来有する優れた物理
的、化学的特性を損うことなく、ゲル化を促進し、ま
た、２次加工性を改良する、発泡成形時の比重を低下さ
せる、製品の光沢を向上させるなどの加工助剤の添加に
よって期待できる効果を少量の添加で顕著に発現させる
ことを見出した。
【００１５】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は塩化ビ
ニル系樹脂１００部および塩化ビニル系樹脂用加工助剤
０．１〜３０部からなる組成物である。
ニル系樹脂１００部および塩化ビニル系樹脂用加工助剤
０．１〜３０部からなる組成物である。
【００１６】前記塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニ
ル単位８０〜１００％、塩化ビニルと共重合可能なその
他の単量体からの単位０〜２０％からなる重合体であ
る。
ル単位８０〜１００％、塩化ビニルと共重合可能なその
他の単量体からの単位０〜２０％からなる重合体であ
る。
【００１７】前記塩化ビニルと共重合可能なその他の単
量体としては、たとえば酢酸ビニル、プロピレン、スチ
レン、アクリル酸エステルなどがあげられる。これらは
単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
量体としては、たとえば酢酸ビニル、プロピレン、スチ
レン、アクリル酸エステルなどがあげられる。これらは
単独で用いてもよく２種以上を組み合わせて用いてもよ
い。
【００１８】前記塩化ビニル系樹脂の平均重合度などに
は特別な限定はなく、従来から使用されている塩化ビニ
ル系樹脂であれば使用しうる。
は特別な限定はなく、従来から使用されている塩化ビニ
ル系樹脂であれば使用しうる。
【００１９】このような塩化ビニル系樹脂の具体例とし
ては、たとえばポリ塩化ビニル、８０％以上の塩化ビニ
ル単量体とその他の共重合可能な単量体（たとえば酢酸
ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステルな
ど）との共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどがあげ
られる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合
わせて用いてもよい。
ては、たとえばポリ塩化ビニル、８０％以上の塩化ビニ
ル単量体とその他の共重合可能な単量体（たとえば酢酸
ビニル、プロピレン、スチレン、アクリル酸エステルな
ど）との共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどがあげ
られる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組み合
わせて用いてもよい。
【００２０】前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤とは混合
物（Ａ）を乳化重合してえられたラテックスの存在下で
混合物（Ｂ）を同一系内において添加、重合してえられ
る重合体であり、前記塩化ビニル系樹脂にその優れた透
明性などの性質を低下させることなしに、優れたゲル化
性、加工性などの特性を与えるものである。
物（Ａ）を乳化重合してえられたラテックスの存在下で
混合物（Ｂ）を同一系内において添加、重合してえられ
る重合体であり、前記塩化ビニル系樹脂にその優れた透
明性などの性質を低下させることなしに、優れたゲル化
性、加工性などの特性を与えるものである。
【００２１】前記混合物（Ａ）は、メタクリル酸メチル
０〜５０％、アクリル酸アルキル５０〜１００％および
これらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０％からな
る混合物である。
０〜５０％、アクリル酸アルキル５０〜１００％および
これらと共重合可能なビニル系単量体０〜２０％からな
る混合物である。
【００２２】要すれば使用される前記これらと共重合可
能なビニル系単量体は、塩化ビニル系樹脂組成物の使用
目的に応じて使用される成分である。
能なビニル系単量体は、塩化ビニル系樹脂組成物の使用
目的に応じて使用される成分である。
【００２３】混合物（Ａ）を重合してえられる共重合体
を重合体の内層に配置することにより、前記加工助剤が
塩化ビニル系樹脂に添加されたとき、ゲル化を促進し、
未ゲル化物の発生を防ぐことができる。この結果、塩化
ビニル系樹脂により効率よく粘性や弾性を付与すること
ができる。
を重合体の内層に配置することにより、前記加工助剤が
塩化ビニル系樹脂に添加されたとき、ゲル化を促進し、
未ゲル化物の発生を防ぐことができる。この結果、塩化
ビニル系樹脂により効率よく粘性や弾性を付与すること
ができる。
【００２４】前記アクリル酸アルキルの具体例として
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが
あげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組
み合わせて用いてもよい。これらの中ではアクリル酸ブ
チルがガラス転移温度の低い重合体を与える点から好ま
しい。
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが
あげられる。これらは単独で用いてもよく２種以上を組
み合わせて用いてもよい。これらの中ではアクリル酸ブ
チルがガラス転移温度の低い重合体を与える点から好ま
しい。
【００２５】前記これらと共重合可能なビニル系単量体
の具体例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニルやアクリロニトリルなどの不飽
和ニトリルなどがあげられる。これらは単独で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
の具体例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニルやアクリロニトリルなどの不飽
和ニトリルなどがあげられる。これらは単独で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００２６】前記混合物（Ａ）の各成分の割合は、メタ
クリル酸メチル０〜５０％、好ましくは２０〜５０％、
さらに好ましくは３０〜４５％、アクリル酸アルキル５
０〜１００％、好ましくは５０〜８０％、さらに好まし
くは５５〜７０％およびこれらと共重合可能なビニル系
単量体０〜２０％、好ましくは０〜１０％、さらに好ま
しくは０〜５％からなる混合物である。混合物（Ａ）中
のメタクリル酸メチルの割合が５０％をこえると良好な
ゲル化性が失われたり、未ゲル化物が発生することにな
る。またアクリル酸アルキルの割合が５０％未満でも同
様である。さらに、前記これらと共重合可能なビニル系
単量体は本発明の特徴である良好なゲル化性のためには
用いない方が好ましいが、必要であれば２０％をこえな
い範囲で用いることができる。
クリル酸メチル０〜５０％、好ましくは２０〜５０％、
さらに好ましくは３０〜４５％、アクリル酸アルキル５
０〜１００％、好ましくは５０〜８０％、さらに好まし
くは５５〜７０％およびこれらと共重合可能なビニル系
単量体０〜２０％、好ましくは０〜１０％、さらに好ま
しくは０〜５％からなる混合物である。混合物（Ａ）中
のメタクリル酸メチルの割合が５０％をこえると良好な
ゲル化性が失われたり、未ゲル化物が発生することにな
る。またアクリル酸アルキルの割合が５０％未満でも同
様である。さらに、前記これらと共重合可能なビニル系
単量体は本発明の特徴である良好なゲル化性のためには
用いない方が好ましいが、必要であれば２０％をこえな
い範囲で用いることができる。
【００２７】混合物（Ｂ）は、メタクリル酸メチル６０
〜１００％とアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸メ
チルを除くメタクリル酸アルキルの中から選ばれる少な
くとも１種の単量体０〜４０％、および要すれば使用さ
れるこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０％と
の混合物である。この成分は従来の塩化ビニル用加工助
剤に用いられているゲル化性、加工性を改良する成分と
同等の作用をもつものである。
〜１００％とアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸メ
チルを除くメタクリル酸アルキルの中から選ばれる少な
くとも１種の単量体０〜４０％、および要すれば使用さ
れるこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０％と
の混合物である。この成分は従来の塩化ビニル用加工助
剤に用いられているゲル化性、加工性を改良する成分と
同等の作用をもつものである。
【００２８】要すれば使用される前記これらと共重合可
能なビニル系単量体は、塩化ビニル系樹脂組成物の使用
目的に応じて使用される成分である。
能なビニル系単量体は、塩化ビニル系樹脂組成物の使用
目的に応じて使用される成分である。
【００２９】前記アクリル酸アルキルの具体例として
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが
あげられる。またメタクリル酸メチルを除くメタクリル
酸アルキルの具体例としては、たとえばメタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシルなどがあげられる。これらのアクリル酸アルキル
およびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキル
は単独でまたは２種以上で使用してもよい。
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシルなどが
あげられる。またメタクリル酸メチルを除くメタクリル
酸アルキルの具体例としては、たとえばメタクリル酸エ
チル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘ
キシルなどがあげられる。これらのアクリル酸アルキル
およびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキル
は単独でまたは２種以上で使用してもよい。
【００３０】前記これらと共重合可能なビニル系単量体
の具体例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニルやアクリロニトリルなどの不飽
和ニトリルなどがあげられる。これらは単独で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
の具体例としては、たとえばスチレン、α−メチルスチ
レンなどの芳香族ビニルやアクリロニトリルなどの不飽
和ニトリルなどがあげられる。これらは単独で用いても
よく２種以上を組み合わせて用いてもよい。
【００３１】混合物（Ｂ）中の各成分の割合はメタクリ
ル酸メチル６０〜１００％、好ましくは６０〜９０％、
さらには６５〜８５％、アクリル酸アルキルおよびメタ
クリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキルの中から選
ばれた少なくとも１種の単量体０〜４０％、好ましくは
０〜３０％、さらには０〜２０％、およびその他の共重
合可能なビニル系単量体０〜１０％、好ましくは０〜５
％、さらには０〜３％である。
ル酸メチル６０〜１００％、好ましくは６０〜９０％、
さらには６５〜８５％、アクリル酸アルキルおよびメタ
クリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキルの中から選
ばれた少なくとも１種の単量体０〜４０％、好ましくは
０〜３０％、さらには０〜２０％、およびその他の共重
合可能なビニル系単量体０〜１０％、好ましくは０〜５
％、さらには０〜３％である。
【００３２】混合物（Ｂ）中のメタクリル酸メチルの割
合が６０％未満のばあい、透明性、加工性などが低下す
る。またアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸メチル
を除くメタクリル酸アルキルの中から選ばれた少なくと
も１種の単量体が４０％をこえると透明性、加工性など
が低下する。さらに前記その他の共重合可能なビニル系
単量体が１０％をこえるとゲル化性、透明性が低下す
る。
合が６０％未満のばあい、透明性、加工性などが低下す
る。またアクリル酸アルキルおよびメタクリル酸メチル
を除くメタクリル酸アルキルの中から選ばれた少なくと
も１種の単量体が４０％をこえると透明性、加工性など
が低下する。さらに前記その他の共重合可能なビニル系
単量体が１０％をこえるとゲル化性、透明性が低下す
る。
【００３３】前記加工助剤１００部における混合物
（Ａ）からの共重合体の含有量は３〜３０部、好ましく
は５〜２０部、さらには８〜１５部である。該成分は重
合体の内層に３〜３０部という少量存在することでゲル
化性、加工性を特異的に改善し、結果として前記加工助
剤の添加効果を飛躍的に高効率化させることができる。
このような少量成分が特異的な効果をもつことは従来知
られていなかった。混合物（Ａ）の量が３０部をこえる
と塩化ビニル系樹脂のゲル化性、透明性を損い、３部未
満では加工助剤の塩化ビニル樹脂への分散性が損われ、
未ゲル化物が発生するようになる。
（Ａ）からの共重合体の含有量は３〜３０部、好ましく
は５〜２０部、さらには８〜１５部である。該成分は重
合体の内層に３〜３０部という少量存在することでゲル
化性、加工性を特異的に改善し、結果として前記加工助
剤の添加効果を飛躍的に高効率化させることができる。
このような少量成分が特異的な効果をもつことは従来知
られていなかった。混合物（Ａ）の量が３０部をこえる
と塩化ビニル系樹脂のゲル化性、透明性を損い、３部未
満では加工助剤の塩化ビニル樹脂への分散性が損われ、
未ゲル化物が発生するようになる。
【００３４】また、前記加工助剤１００部における混合
物（Ｂ）からの共重合体の含有量は７０〜９７部、好ま
しくは８０〜９５部、さらには８５〜９２部である。該
成分が９７部をこえると、加工助剤の塩化ビニル樹脂へ
の分散性が損われ、未ゲル化物が発生するようになる。
また７０部未満では本発明の目的とするゲル化性が充分
改良されなくなる。
物（Ｂ）からの共重合体の含有量は７０〜９７部、好ま
しくは８０〜９５部、さらには８５〜９２部である。該
成分が９７部をこえると、加工助剤の塩化ビニル樹脂へ
の分散性が損われ、未ゲル化物が発生するようになる。
また７０部未満では本発明の目的とするゲル化性が充分
改良されなくなる。
【００３５】前記重合体は、たとえば以下の方法で製造
することができる。
することができる。
【００３６】まず混合物（Ａ）を適当な媒体、乳化剤、
重合開始剤および連鎖移動剤などの存在下で乳化重合さ
せ、混合物（Ａ）の重合体ラテックスをうる。ついで混
合物（Ａ）の重合体ラテックスに混合物（Ｂ）を順次添
加して重合を行なう。このように各々の混合物を逐次重
合させることにより、混合物（Ａ）の重合体が内層とな
り、混合物（Ｂ）の重合体が外層をなす重合体を形成す
る。
重合開始剤および連鎖移動剤などの存在下で乳化重合さ
せ、混合物（Ａ）の重合体ラテックスをうる。ついで混
合物（Ａ）の重合体ラテックスに混合物（Ｂ）を順次添
加して重合を行なう。このように各々の混合物を逐次重
合させることにより、混合物（Ａ）の重合体が内層とな
り、混合物（Ｂ）の重合体が外層をなす重合体を形成す
る。
【００３７】前記乳化重合で使用される媒体は通常、水
である。
である。
【００３８】また、前記乳化剤としては公知のものが使
用され、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステ
ル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン系界
面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステルなどの非イオン系界面活
性剤などがあげられる。
用され、たとえば脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルリン酸エステ
ル塩、スルホコハク酸ジエステル塩などのアニオン系界
面活性剤やポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリ
オキシエチレン脂肪酸エステルなどの非イオン系界面活
性剤などがあげられる。
【００３９】前記重合開始剤としては水溶性や油溶性の
重合開始剤、熱分解型やレドックス型の重合開始剤など
が使用され、たとえば通常の過硫酸塩などの無機開始
剤、あるいは有機過酸化物、アゾ化合物などを単独で用
いるか、前記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫酸
塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートなどを組み合わせ、レドックス系で用いてもよ
い。重合開始剤として好ましい過硫酸塩としてはたとえ
ば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウムなどがあげられ、好ましい有機過酸化物としては、
たとえばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイルなどがあげられる。
重合開始剤、熱分解型やレドックス型の重合開始剤など
が使用され、たとえば通常の過硫酸塩などの無機開始
剤、あるいは有機過酸化物、アゾ化合物などを単独で用
いるか、前記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素、チオ硫酸
塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドスルホキ
シレートなどを組み合わせ、レドックス系で用いてもよ
い。重合開始剤として好ましい過硫酸塩としてはたとえ
ば過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アンモニ
ウムなどがあげられ、好ましい有機過酸化物としては、
たとえばｔ−ブチルハイドロパーオキサイド、クメンハ
イドロパーオキサイド、過酸化ベンゾイル、過酸化ラウ
ロイルなどがあげられる。
【００４０】重合温度や時間などにもとくに限定はな
く、使用目的に応じて所望の比粘度、粒子径になるよう
に適宜調整すればよい。
く、使用目的に応じて所望の比粘度、粒子径になるよう
に適宜調整すればよい。
【００４１】このようにしてえられる前記加工助剤の重
合体のラテックスは、平均粒子径が１００〜３０００
Å、さらには１００〜１０００Åが好ましい。平均粒子
径が１００Å未満のラテックスをうるのは困難であり、
３０００Åをこえるばあいには分散性が低下し、さらに
１０００Å以下のばあいにはきびしい加工条件でも成形
できる傾向にある。
合体のラテックスは、平均粒子径が１００〜３０００
Å、さらには１００〜１０００Åが好ましい。平均粒子
径が１００Å未満のラテックスをうるのは困難であり、
３０００Åをこえるばあいには分散性が低下し、さらに
１０００Å以下のばあいにはきびしい加工条件でも成形
できる傾向にある。
【００４２】なお、前記加工助剤の分散性能は加工条件
（ロール温度など）や安定剤、滑剤などの配合物の種類
などにおいて、通常の条件下（たとえば通常のスズ配合
コンパウンドを用いたばあいの８インチテストロールに
よる加工でロール温度は１６０〜１８０℃程度）で良好
な加工性を示す。しかし、本発明の範囲内であっても、
条件により、たとえばロール温度が低いばあい（たとえ
ばロール温度が１４０〜１６０℃のばあい）や配合され
た滑剤の量が多いばあいなどには、分散性能が低下し、
ゲル化が進みにくくなり、透明性、加工性が低下するこ
とがある。このようなばあいには、加工助剤のラテック
スの平均粒子径を前記の範囲にかえて１０００Å以下、
好ましくは８００Å以下で好ましくは１００Å以上にす
ることで前記の問題を改良することができる。
（ロール温度など）や安定剤、滑剤などの配合物の種類
などにおいて、通常の条件下（たとえば通常のスズ配合
コンパウンドを用いたばあいの８インチテストロールに
よる加工でロール温度は１６０〜１８０℃程度）で良好
な加工性を示す。しかし、本発明の範囲内であっても、
条件により、たとえばロール温度が低いばあい（たとえ
ばロール温度が１４０〜１６０℃のばあい）や配合され
た滑剤の量が多いばあいなどには、分散性能が低下し、
ゲル化が進みにくくなり、透明性、加工性が低下するこ
とがある。このようなばあいには、加工助剤のラテック
スの平均粒子径を前記の範囲にかえて１０００Å以下、
好ましくは８００Å以下で好ましくは１００Å以上にす
ることで前記の問題を改良することができる。
【００４３】なお、前記範囲のラテックスは、前記通常
の条件でもとくに問題なく使用しうる。
の条件でもとくに問題なく使用しうる。
【００４４】前記のようにしてえられる前記加工助剤の
重合体ラテックスは、通常の電解質の添加による塩析、
凝析や、熱風中に噴霧、乾燥することにより、ラテック
スから分離して用いられる。
重合体ラテックスは、通常の電解質の添加による塩析、
凝析や、熱風中に噴霧、乾燥することにより、ラテック
スから分離して用いられる。
【００４５】えられた２段重合体は必要に応じて、通常
の方法により洗浄、脱水、乾燥などの処理が行なわれう
る。
の方法により洗浄、脱水、乾燥などの処理が行なわれう
る。
【００４６】えられる加工助剤は、通常、平均粒子径が
３０〜３００μｍの白色の粉末状であるのが好ましい。
３０〜３００μｍの白色の粉末状であるのが好ましい。
【００４７】本発明で使用される前記加工助剤をベンゼ
ン１００ｍｌ中に０．４ｇを溶解させ、３０℃で測定し
た比粘度は１以上であり、好ましくは１．２以上、さら
に好ましくは１．５以上で、７以下、さらには５以下、
とくには３以下であるのが好ましい。１未満のばあいに
は充分な加工性がえられなくなる。また、７をこえると
透明性が低下する傾向にある。
ン１００ｍｌ中に０．４ｇを溶解させ、３０℃で測定し
た比粘度は１以上であり、好ましくは１．２以上、さら
に好ましくは１．５以上で、７以下、さらには５以下、
とくには３以下であるのが好ましい。１未満のばあいに
は充分な加工性がえられなくなる。また、７をこえると
透明性が低下する傾向にある。
【００４８】ベンゼン１００ｍｌ中に加工助剤０．４ｇ
を溶解させ、３０℃で測定した比粘度が１以上になる
と、従来の加工助剤では、塩化ビニル系樹脂に添加した
ばあいに塩化ビニル系樹脂のゲル化性が低下したり、高
温伸び、発泡成型時の比重低下などの加工性が低下する
などの問題があった。しかし、本発明で使用される前記
加工助剤は前記比粘度が１以上であるような高い分子量
であっても充分なゲル化性、加工性がえられ、高分子量
の加工助剤が本来もっている高い能力を充分に発現させ
ることができる。
を溶解させ、３０℃で測定した比粘度が１以上になる
と、従来の加工助剤では、塩化ビニル系樹脂に添加した
ばあいに塩化ビニル系樹脂のゲル化性が低下したり、高
温伸び、発泡成型時の比重低下などの加工性が低下する
などの問題があった。しかし、本発明で使用される前記
加工助剤は前記比粘度が１以上であるような高い分子量
であっても充分なゲル化性、加工性がえられ、高分子量
の加工助剤が本来もっている高い能力を充分に発現させ
ることができる。
【００４９】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は前記塩
化ビニル系樹脂に前記加工助剤を通常の方法にしたがっ
て混合することによりうることができる。
化ビニル系樹脂に前記加工助剤を通常の方法にしたがっ
て混合することによりうることができる。
【００５０】前記塩化ビニル系樹脂と前記塩化ビニル系
樹脂用加工助剤との混合割合は前記塩化ビニル系樹脂１
００部に対して前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤０．１
〜３０部、好ましくは０．３〜１０部、さらに好ましく
は０．５〜５部である。前記塩化ビニル系樹脂用加工助
剤の量が０．１部未満になると加工助剤を添加する効果
が充分えられなくなり、３０部をこえると塩化ビニル系
樹脂の優れた機械的特性が損われる。
樹脂用加工助剤との混合割合は前記塩化ビニル系樹脂１
００部に対して前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤０．１
〜３０部、好ましくは０．３〜１０部、さらに好ましく
は０．５〜５部である。前記塩化ビニル系樹脂用加工助
剤の量が０．１部未満になると加工助剤を添加する効果
が充分えられなくなり、３０部をこえると塩化ビニル系
樹脂の優れた機械的特性が損われる。
【００５１】このようにしてえられる本発明の塩化ビニ
ル系樹脂組成物には、必要に応じて安定剤、滑剤、耐衝
撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤、発泡剤などを配合
して使用してもよい。
ル系樹脂組成物には、必要に応じて安定剤、滑剤、耐衝
撃強化剤、可塑剤、着色剤、充填剤、発泡剤などを配合
して使用してもよい。
【００５２】本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、加工
性に優れ、ブロー成形、インジェクション成形、カレン
ダー成形、押出成形などの方法で成形することができ
る。えられる成形体は透明性、光沢、表面の平滑性など
の外観や、２次加工性に優れ、発泡成形に用いるばあい
には低比重の成形体がえられるなど優れた特性を有する
ため、塩化ビニル系樹脂の加工を要するすべての分野た
とえばシート、パイプ、異形成形体、発泡成形体などに
好ましく使用されうる。
性に優れ、ブロー成形、インジェクション成形、カレン
ダー成形、押出成形などの方法で成形することができ
る。えられる成形体は透明性、光沢、表面の平滑性など
の外観や、２次加工性に優れ、発泡成形に用いるばあい
には低比重の成形体がえられるなど優れた特性を有する
ため、塩化ビニル系樹脂の加工を要するすべての分野た
とえばシート、パイプ、異形成形体、発泡成形体などに
好ましく使用されうる。
【００５３】
【実施例】以下実施例および比較例に基づき本発明をさ
らに詳細に説明する。
らに詳細に説明する。
【００５４】なお、評価方法を以下に示す。
【００５５】（評価方法） 重合体試料０．４ｇを１００ｍｌのベンゼンに溶解させ
た溶液の比粘度（ηsp）の測定：重合体試料０．４ｇを
１００ｍｌのベンゼンに溶解させ、３０℃の水浴中で一
定温度に保ったユーベロード型粘度形を用いて測定し
た。
た溶液の比粘度（ηsp）の測定：重合体試料０．４ｇを
１００ｍｌのベンゼンに溶解させ、３０℃の水浴中で一
定温度に保ったユーベロード型粘度形を用いて測定し
た。
【００５６】組成物の評価：以下の方法により行なっ
た。
た。
【００５７】ポリ塩化ビニル（平均重合度６６０）１０
０部にえられた重合体試料３部、オクチルスズメルカプ
タイド系安定剤１．５部、大豆油のエポキシ化物１．５
部、ステアリン酸ブチル１．０部および脂肪酸のポリグ
リコールエステル０．５部を配合したものを以下の方法
で評価した。
０部にえられた重合体試料３部、オクチルスズメルカプ
タイド系安定剤１．５部、大豆油のエポキシ化物１．５
部、ステアリン酸ブチル１．０部および脂肪酸のポリグ
リコールエステル０．５部を配合したものを以下の方法
で評価した。
【００５８】（ゲル化性）前記配合物５５ｇを小型混練
試験機（ブラベンダー社製プラスチコーダー、ＰＬＥ−
３３１）を用いて、１５０℃の温度で混練し、混練時間
対トルクの曲線で、最低のトルクと最大のトルクの点を
結んだ直線の傾きからゲル化性を評価した。この傾きが
大きいほどゲル化性がよいと判断した。
試験機（ブラベンダー社製プラスチコーダー、ＰＬＥ−
３３１）を用いて、１５０℃の温度で混練し、混練時間
対トルクの曲線で、最低のトルクと最大のトルクの点を
結んだ直線の傾きからゲル化性を評価した。この傾きが
大きいほどゲル化性がよいと判断した。
【００５９】（透明性）８インチテストロールで１６０
℃×５分間の混練後、１７０℃×１５分間プレスし、厚
さ５ｍｍのプレス板を作成した。えられたプレス板の、
全光線透過率および曇価をＪＩＳ−６７１４に準じて測
定した。全光線透過率は数字が大きいほど透明性がよい
ことを示す。また、曇価は数字が小さいほどよい。
℃×５分間の混練後、１７０℃×１５分間プレスし、厚
さ５ｍｍのプレス板を作成した。えられたプレス板の、
全光線透過率および曇価をＪＩＳ−６７１４に準じて測
定した。全光線透過率は数字が大きいほど透明性がよい
ことを示す。また、曇価は数字が小さいほどよい。
【００６０】（加工性）８インチテストロールで１６０
℃×５分間の混練後、１７０℃×１５分間プレスし、厚
さ１ｍｍのプレス板を作成した。前記プレス板の伸びを
ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じて伸びを測定した。ダンベ
ルはＪＩＳ ２号を用い、測定温度は１００℃、引張速
度は２００ｍｍ／分とした。伸びが大きいほど加工助剤
がすぐれていることを示す。
℃×５分間の混練後、１７０℃×１５分間プレスし、厚
さ１ｍｍのプレス板を作成した。前記プレス板の伸びを
ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じて伸びを測定した。ダンベ
ルはＪＩＳ ２号を用い、測定温度は１００℃、引張速
度は２００ｍｍ／分とした。伸びが大きいほど加工助剤
がすぐれていることを示す。
【００６１】また、発泡性は前記配合物にアゾジカルボ
ンアミド０．６部を配合し、東洋精機（株）製小型押出
機（２Ｄ２０Ｃ）で１７０℃で成形し、えられた矩形成
型体の比重を評価した。成型体の比重が低いものほど発
泡性がよいといえる。
ンアミド０．６部を配合し、東洋精機（株）製小型押出
機（２Ｄ２０Ｃ）で１７０℃で成形し、えられた矩形成
型体の比重を評価した。成型体の比重が低いものほど発
泡性がよいといえる。
【００６２】実施例１ 撹拌機付き８ｌ反応器にあらかじめ水に溶解したジオク
チルスルホコハク酸ソーダ０．８部および過硫酸カリウ
ム０．０５部を入れ、さらに水を加えて水の全量を２０
０部とした。前記反応器内にチッ素を流通させることに
より空間部および水中の酸素を除去したのち、撹拌しな
がら内容物を７０℃に昇温した。つぎに前記反応器にメ
タクリル酸メチル（ＭＭＡ）３部、アクリル酸ブチル
（ＢＡ）７部よりなる単量体混合物（混合物（Ａ））を
１時間あたり２０部程度の速度で滴下した。滴下終了
後、１時間撹拌を続け、重合を実質的に完結させた。そ
ののち、ＭＭＡ７２部およびメタクリル酸ブチル（ＢＭ
Ａ）１８部からなる単量体混合物（混合物（Ｂ））を１
時間あたり２０部程度の速度で滴下した。滴下終了後、
内容物を９０分間、７０℃に保ち、そののち冷却して、
ラテックスをえた。重合転化率は９９．５％であった。
また濁度法により求めたラテックス中の重合体粒子の粒
子径は１２００Åであった。えられたラテックスを塩化
カルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処
理したのちに、遠心脱水機を用いて濾過し、えられた樹
脂の脱水ケーキを樹脂の重量と同量程度の水で水洗し、
並行流乾燥機で５０℃×１５時間で乾燥させて白色粉末
状の重合体試料（１）をえた。
チルスルホコハク酸ソーダ０．８部および過硫酸カリウ
ム０．０５部を入れ、さらに水を加えて水の全量を２０
０部とした。前記反応器内にチッ素を流通させることに
より空間部および水中の酸素を除去したのち、撹拌しな
がら内容物を７０℃に昇温した。つぎに前記反応器にメ
タクリル酸メチル（ＭＭＡ）３部、アクリル酸ブチル
（ＢＡ）７部よりなる単量体混合物（混合物（Ａ））を
１時間あたり２０部程度の速度で滴下した。滴下終了
後、１時間撹拌を続け、重合を実質的に完結させた。そ
ののち、ＭＭＡ７２部およびメタクリル酸ブチル（ＢＭ
Ａ）１８部からなる単量体混合物（混合物（Ｂ））を１
時間あたり２０部程度の速度で滴下した。滴下終了後、
内容物を９０分間、７０℃に保ち、そののち冷却して、
ラテックスをえた。重合転化率は９９．５％であった。
また濁度法により求めたラテックス中の重合体粒子の粒
子径は１２００Åであった。えられたラテックスを塩化
カルシウム水溶液で塩析凝固させ、９０℃まで昇温熱処
理したのちに、遠心脱水機を用いて濾過し、えられた樹
脂の脱水ケーキを樹脂の重量と同量程度の水で水洗し、
並行流乾燥機で５０℃×１５時間で乾燥させて白色粉末
状の重合体試料（１）をえた。
【００６３】えられた重合体試料（１）を前記の方法で
判断した。
判断した。
【００６４】結果を表１に示す。
【００６５】なお、表中ＭＭＡはメタクリル酸メチル、
ＢＡはアクリル酸ブチル、ＥＡはアクリル酸エチル、Ｂ
ＭＡはメタクリル酸ブチル、ＡＮはアクリロニトリルを
示す。
ＢＡはアクリル酸ブチル、ＥＡはアクリル酸エチル、Ｂ
ＭＡはメタクリル酸ブチル、ＡＮはアクリロニトリルを
示す。
【００６６】実施例２〜４および比較例１〜３ 表１に示した成分、量にしたがって実施例１と同様にし
て重合体試料（２）〜（４）、（６）および（７）をえ
た。なお、重合体試料（５）は混合物（Ａ）の重合を行
なわない１段重合体であるが、実質的には前記と同様に
してえた。えられたラテックスの粒子径は全て１１００
〜１３００Åの範囲のものであった。
て重合体試料（２）〜（４）、（６）および（７）をえ
た。なお、重合体試料（５）は混合物（Ａ）の重合を行
なわない１段重合体であるが、実質的には前記と同様に
してえた。えられたラテックスの粒子径は全て１１００
〜１３００Åの範囲のものであった。
【００６７】えられた重合体試料について、前記の方法
で評価した。
で評価した。
【００６８】結果を表１に示す。
【００６９】
【表１】
【００７０】表１より、アクリル酸アルキルを優位量含
む単量体混合物を乳化重合してえられた共重合体ラテッ
クスに、メタクリル酸メチルを優位量含む単量体混合物
を添加、重合してえられる重合体試料（１）〜（４）を
用いると１段重合体である重合体試料（５）に比べて塩
化ビニル樹脂組成物のゲル化性、加工性が優れているこ
とがわかる。また、重合体試料（６）のように、混合物
（Ａ）の量が本発明の範囲より少量であるばあいにはゲ
ル化性が充分でない。一方、重合体試料（７）のように
混合物（Ａ）の量が本発明の範囲をこえて多くなったば
あいにはゲル化性はかわらないものの加工性、透明性は
低下する。
む単量体混合物を乳化重合してえられた共重合体ラテッ
クスに、メタクリル酸メチルを優位量含む単量体混合物
を添加、重合してえられる重合体試料（１）〜（４）を
用いると１段重合体である重合体試料（５）に比べて塩
化ビニル樹脂組成物のゲル化性、加工性が優れているこ
とがわかる。また、重合体試料（６）のように、混合物
（Ａ）の量が本発明の範囲より少量であるばあいにはゲ
ル化性が充分でない。一方、重合体試料（７）のように
混合物（Ａ）の量が本発明の範囲をこえて多くなったば
あいにはゲル化性はかわらないものの加工性、透明性は
低下する。
【００７１】実施例５〜１０および比較例４〜６ 表２に示した成分、量にしたがって実施例１と同様にし
て重合体試料（８）〜（１６）をえた。えられたラテッ
クス中の重合体粒子の粒子径は全て１０００〜１３００
Åの範囲に含まれるものであった。
て重合体試料（８）〜（１６）をえた。えられたラテッ
クス中の重合体粒子の粒子径は全て１０００〜１３００
Åの範囲に含まれるものであった。
【００７２】えられた重合体試料を用いて前記評価方法
により評価した。
により評価した。
【００７３】結果を表２に示す。
【００７４】
【表２】
【００７５】表２の結果より、重合体試料（８）〜（１
３）を用いると良好なゲル化性、透明性、加工性を有し
た組成物がえられるが、メタクリル酸メチル以外のメタ
クリル酸エステルやアクリル酸エステルの共重合比を本
発明の範囲をこえて高くした混合物（Ｂ）相当物を用い
た重合体試料（１４）、（１５）を用いたばあいには透
明性、加工性が低下することがわかる。また重合体試料
（１３）のようにメタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル以外の単量体（アクリロニトリル）を少量、共重
合したばあいには物性低下の原因となることはないが、
重合体試料（１６）のようにメタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル以外の単量体（アクリロニトリル）の
組成比を本発明の範囲をこえて混合物（Ｂ）相当物の１
０％以上にするとゲル化性が低下し、その他の物性も低
下することがわかる。
３）を用いると良好なゲル化性、透明性、加工性を有し
た組成物がえられるが、メタクリル酸メチル以外のメタ
クリル酸エステルやアクリル酸エステルの共重合比を本
発明の範囲をこえて高くした混合物（Ｂ）相当物を用い
た重合体試料（１４）、（１５）を用いたばあいには透
明性、加工性が低下することがわかる。また重合体試料
（１３）のようにメタクリル酸エステル、アクリル酸エ
ステル以外の単量体（アクリロニトリル）を少量、共重
合したばあいには物性低下の原因となることはないが、
重合体試料（１６）のようにメタクリル酸エステル、ア
クリル酸エステル以外の単量体（アクリロニトリル）の
組成比を本発明の範囲をこえて混合物（Ｂ）相当物の１
０％以上にするとゲル化性が低下し、その他の物性も低
下することがわかる。
【００７６】実施例１１、１２および比較例７〜１０ 重合体試料（１７）、（１８）と重合体試料（１９）〜
（２２）は開始剤（過流酸カリウム）の量と乳化剤（ジ
オクチルスルフォコハク酸ソーダ）の量を調整してηsp
とラテックスの重合体粒子の粒子径を調製したほかは実
施例１と同様にしてえた。
（２２）は開始剤（過流酸カリウム）の量と乳化剤（ジ
オクチルスルフォコハク酸ソーダ）の量を調整してηsp
とラテックスの重合体粒子の粒子径を調製したほかは実
施例１と同様にしてえた。
【００７７】えられた重合体試料を用いて組成物を調製
し、透明性と加工性を評価した。
し、透明性と加工性を評価した。
【００７８】結果を表３に示す。
【００７９】
【表３】
【００８０】表３の結果から、ηspが１未満の重合体試
料（１９）、（２０）、（２１）を用いたばあいには充
分な加工性がえられないため、ηspは１．０以上でなけ
ればならないことがわかる。
料（１９）、（２０）、（２１）を用いたばあいには充
分な加工性がえられないため、ηspは１．０以上でなけ
ればならないことがわかる。
【００８１】また、重合体試料（１７）、（１８）を用
いればηspを高くしても透明性は、ほとんど低下せず加
工性はむしろ向上しているが、混合物（Ａ）相当物が存
在しない重合体試料（５）、（２２）を用いたばあいは
ηspを高くすると透明性が著しく低下し、また、加工性
も充分でないことがわかる。
いればηspを高くしても透明性は、ほとんど低下せず加
工性はむしろ向上しているが、混合物（Ａ）相当物が存
在しない重合体試料（５）、（２２）を用いたばあいは
ηspを高くすると透明性が著しく低下し、また、加工性
も充分でないことがわかる。
【００８２】実施例１３、１４、参考例１、２ 重合体試料（２３）、（２４）は開始剤（過硫酸カリウ
ム）の量と乳化剤（ジオクチルスルホコハク酸ソーダ）
の量を調整してηspとラテックス中の重合体粒子の粒子
径を調整した以外は実施例１と同様にしてえた。
ム）の量と乳化剤（ジオクチルスルホコハク酸ソーダ）
の量を調整してηspとラテックス中の重合体粒子の粒子
径を調整した以外は実施例１と同様にしてえた。
【００８３】なお、えられた重合体試料を用いて評価し
たが、前記評価方法において、透明性および加工性の評
価における８インチロールの温度を１５０℃に、プレス
の温度を１６０℃に、また、発泡性評価の小型押出機の
温度を１６０℃にかえて行なった。
たが、前記評価方法において、透明性および加工性の評
価における８インチロールの温度を１５０℃に、プレス
の温度を１６０℃に、また、発泡性評価の小型押出機の
温度を１６０℃にかえて行なった。
【００８４】結果を表４に示す。
【００８５】
【表４】
【００８６】参考例１、２は実施例１、１１に用いたの
と同じ重合体試料で、それぞれ加工条件をかえたもので
ある。参考例１、２の評価項目において加工条件を１０
℃低くすることで透明性、加工性などが高ηspのものの
方が低下しているのがわかる。一方、ラテックス粒子径
を１０００Å以下にした重合体試料（２３）（２４）を
用いた実施例１３、１４は高ηspにしても透明性が低下
せず、加工性はむしろ向上しており、ラテックス粒子径
を１０００Å以下にすることによる効果がわかる。
と同じ重合体試料で、それぞれ加工条件をかえたもので
ある。参考例１、２の評価項目において加工条件を１０
℃低くすることで透明性、加工性などが高ηspのものの
方が低下しているのがわかる。一方、ラテックス粒子径
を１０００Å以下にした重合体試料（２３）（２４）を
用いた実施例１３、１４は高ηspにしても透明性が低下
せず、加工性はむしろ向上しており、ラテックス粒子径
を１０００Å以下にすることによる効果がわかる。
【００８７】実施例１５、１６および比較例１１、１２ 実施例１に用いた重合体試料（１）の組成物への配合部
数を変えたばあいの効果について評価するために、前記
評価方法の重合体試料３部にかえて、表５に記載の配合
部数にし、そのほかは、前記評価方法と同様にして評価
した。
数を変えたばあいの効果について評価するために、前記
評価方法の重合体試料３部にかえて、表５に記載の配合
部数にし、そのほかは、前記評価方法と同様にして評価
した。
【００８８】結果を表５に示す。
【００８９】
【表５】
【００９０】表５の結果より、本発明の範囲内で重合体
試料（１）を配合した組成物は、良好なゲル化性、透明
性、加工性を有しているが、比較例１１のように本発明
の範囲をこえて配合部数を減らしたばあいには充分なゲ
ル化性、加工性がえられない。また比較例１２のように
本発明の配合部数の範囲をこえて使用したばあいには不
均一性がまして、透明性、加工性を評価するのに適した
成形体をうることができなかった。
試料（１）を配合した組成物は、良好なゲル化性、透明
性、加工性を有しているが、比較例１１のように本発明
の範囲をこえて配合部数を減らしたばあいには充分なゲ
ル化性、加工性がえられない。また比較例１２のように
本発明の配合部数の範囲をこえて使用したばあいには不
均一性がまして、透明性、加工性を評価するのに適した
成形体をうることができなかった。
【００９１】
【発明の効果】本発明の組成物はゲル化性が良好である
のに加えて、透明性および加工性が良好である。このよ
うな好ましい特徴を有する組成物が塩化ビニル系樹脂１
００部に対して０．１〜３０部という少量の加工助剤の
添加で製造される。
のに加えて、透明性および加工性が良好である。このよ
うな好ましい特徴を有する組成物が塩化ビニル系樹脂１
００部に対して０．１〜３０部という少量の加工助剤の
添加で製造される。
フロントページの続き (72)発明者 中西 靖 兵庫県明石市西明石北町３丁目３−26− 202 (72)発明者 カドクラ マモル ベルギー王国、1950 クライネム、コニン ジン アストリッドラーン 143 (72)発明者 カリン ヤンセン ベルギー王国、3290 ディースト、ドリー スストラート ２ (72)発明者 高木 彰 兵庫県神戸市灘区高徳町１−２−13−202 (72)発明者 三木 康弘 兵庫県姫路市北原881
Claims (2)
- 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂１００重量部および塩
化ビニル系樹脂用加工助剤０．１〜３０重量部からなる
組成物であって、前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤が、
メタクリル酸メチル０〜５０重量％とアクリル酸アルキ
ル５０〜１００重量％とこれらと共重合可能なビニル系
単量体０〜２０重量％との混合物（Ａ）３〜３０重量部
を乳化重合してえられるラテックスの存在下で、メタク
リル酸メチル６０〜１００重量％とアクリル酸アルキル
およびメタクリル酸メチルを除くメタクリル酸アルキル
の中から選ばれる少なくとも１種の単量体０〜４０重量
％とこれらと共重合可能なビニル系単量体０〜１０重量
％との混合物（Ｂ）７０〜９７重量部を合計量が１００
重量部となるように添加、重合してえられる重合体で、
該重合体０．４ｇを１００ｍｌのベンゼンに溶解した溶
液の３０℃における比粘度が１以上であることを特徴と
する塩化ビニル系樹脂組成物。 - 【請求項２】 前記塩化ビニル系樹脂用加工助剤の重合
体のラテックスの粒子径が１０００Å以下であることを
特徴とする請求項１記載の塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (13)
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|---|---|---|---|
| JP33431697A JP3631361B2 (ja) | 1997-12-04 | 1997-12-04 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
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| SG9805055A SG80001A1 (en) | 1997-12-04 | 1998-12-01 | Vinyl chloride resin composition |
| US09/203,334 US6221966B1 (en) | 1997-12-04 | 1998-12-02 | Vinyl chloride resin composition |
| AU96078/98A AU744135B2 (en) | 1997-12-04 | 1998-12-02 | Vinyl chloride resin composition |
| TW087120013A TW541317B (en) | 1997-12-04 | 1998-12-02 | Vinyl chloride resin composition |
| MYPI98005483A MY127462A (en) | 1997-12-04 | 1998-12-03 | Polymer to be used as processing aid in a vinyl chloride resin composition |
| CA002255164A CA2255164C (en) | 1997-12-04 | 1998-12-03 | Vinyl chloride resin composition |
| BR9805133-4A BR9805133A (pt) | 1997-12-04 | 1998-12-03 | Composição de resina de cloreto de vinila |
| DE69814567T DE69814567T2 (de) | 1997-12-04 | 1998-12-04 | Polymer zur Verwendung als Verarbeitungshilfe in einer Vinylchloridharzzusammensetzung |
| EP98123002A EP0921137B1 (en) | 1997-12-04 | 1998-12-04 | Polymer to be used as processing aid in a vinyl chloride resin composition |
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| ES98123002T ES2199400T3 (es) | 1997-12-04 | 1998-12-04 | Polimero para ser utilizado como auxiliar de proceso en una composicion de resina de cloruro de vinilo. |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
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|---|---|
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| KR100548630B1 (ko) * | 2003-09-04 | 2006-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 공중합체 조성물, 이를 제조하는 방법 및 이를포함하는 염화비닐계 수지 조성물 |
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| KR100752503B1 (ko) | 2005-05-31 | 2007-08-27 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 수지용 가공조제 및 그 제조방법 |
| KR100694454B1 (ko) * | 2004-12-08 | 2007-03-12 | 주식회사 엘지화학 | 염화비닐 수지용 가공조제 및 그 제조방법 |
| EP1840154A4 (en) * | 2004-12-27 | 2009-09-23 | Kaneka Corp | METHOD FOR THE PRODUCTION OF AGGREGATED LATEX PARTICLES |
| EP1834988B1 (en) * | 2004-12-27 | 2011-02-09 | Kaneka Corporation | Thermoplastic resin composition |
| WO2006070593A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 熱可塑性樹脂組成物 |
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| KR101497766B1 (ko) * | 2012-04-03 | 2015-03-05 | 주식회사 엘지화학 | 가교 고분자 나노입자 함유 조성물, 공중합체의 제조 방법 및 이를 포함한 발포 성형성 보강 염화비닐 수지 |
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