JP5305591B2 - 耐衝撃性改質剤及び樹脂組成物 - Google Patents
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Description
アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレート70〜90質量%、芳香族ビニル化合物10〜30質量%、および、その他の共重合可能な単量体0〜20質量%からなる単量体混合物100質量部と、多官能単量体0.1〜2質量部とからなる単量体成分を重合して得られる内層重合体(A)と、該内層重合体(A)の存在下に、アルキル基の炭素数が1〜4のアルキルメタクリレート50〜100質量%、アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレート0〜50質量%、および、その他の共重合可能な単量体0〜20質量%からなる単量体成分を重合して得られ、Tgが20〜80℃である外層重合体(B)とを有し、前記内層重合体(A)の質量平均粒子径が200〜300nmであり、前記内層重合体(A)を100質量部としたときの前記外層重合体(B)が30〜100質量部である多層構造グラフト共重合体。
1/Tg=a1/Tg1+a2/Tg2+a3/Tg3+…
に従い計算により求めたものであり、式中のTg1、Tg2およびTg3は各重合体を形成させるのに用いた単量体成分に含まれる単量体を単独で重合した際に得られるそれぞれのホモポリマーのTgを表し、「POLYMER HANDBOOK THIRD EDITION」(非特許文献1)に記載されている値を引用した。また、上記FOXの式中のa1、a2およびa3は各重合体を形成させるのに用いた単量体成分に含まれる単量体のそれぞれの質量分率を表す。
多層構造グラフト共重合体における内層重合体(A)まで形成した重合体の質量平均粒子径は、以下のように測定を行った。得られたラテックスを蒸留水で希釈して、固形分濃度約3%の希釈ラテックスとし、その0.1mlを試料として、米国MATEC社製CHDF2000型粒度分布測定装置を用い、流速1.4ml/min、圧力約2.76MPa(約4000psi)、温度35℃の条件下で測定した。測定では、粒子分離用キャピラリー式カートリッジおよびキャリア液を用い、液性はほぼ中性にした。なお、測定前には、米国DUKE社製の粒子径既知の単分散ポリスチレンを標準粒子径物質とし、0.02μmから0.8μmの合計12点の粒子径を測定して、検量線を作成した。
得られた樹脂組成物を下記の条件で射出成形した後、諸特性を測定した。
シリンダー温度:260℃
試験片サイズ:127mm×12.7mm×6.35mm厚(アイゾット衝撃強度測定用)
100mm×50mm×2mm厚(ヘイズ測定用)
[アイゾット衝撃強度の測定]
ASTM−D−256に準拠して測定した。
[MFRの測定]
JIS K7210法により、230℃、37.3Nの条件で測定した。
ASTM−D1003に準拠して測定した。
SFS:ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート
ST:スチレン
BA:n−ブチルアクリレート
AMA:アリルメタクリレート
TBH:t−ブチルハイドロパーオキサイド
NA:下記の乳化剤
(ポリオキシエチレンアルキルエーテルリン酸エステル塩:フォスファノールRS−610NA、商品名、東邦化学(株)製)
MMA:メチルメタクリレート
nOM:n−オクチルメルカプタン
MA:メチルアクリレート
メタクリル樹脂(AP−1):アクリペットV(商品名、三菱レイヨン(株)製)
メタクリル樹脂(AP−2):アクリペットSV(商品名、三菱レイヨン(株)製)
[多層構造グラフト共重合体(1)の製造]
撹拌機、還流冷却器、窒素吹き込み口、単量体追加口、温度計を備えた5口フラスコに、以下の成分1を入れた。
脱イオン水 234部
炭酸ナトリウム 0.034部
(成分2)
硫酸第1鉄 1.27×10−4部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 3.80×10−4部
SFS 0.48部
ST 18.5部
BA 81.5部
AMA 0.90部
TBH 0.30部
NA 2.40部
(混合物(b−1))
MMA 56.58部
BA 10.35部
ST 2.07部
TBH 0.10部
nOM 0.287部
NA 0.46部
[耐衝撃性改質剤を配合した樹脂組成物の調製及び評価]
次に多層構造グラフト共重合体(1)400部、および、メタクリル樹脂(AP−1)(アクリペットV、商品名、三菱レイヨン(株)製)600部の混合物を外形30mmφの2軸スクリュー型押し出し機((株)池貝製PCM−30型(商品名)、L/D=25)を使用し、シリンダー温度230℃〜260℃、ダイ温度260℃で溶融混練して、[メタクリル樹脂(1)]/[多層構造グラフト共重合体(1)]=60/40(質量比)、となる樹脂組成物のペレットを作製した。続いて、このペレットを用いて成形体を作製し、アイゾット衝撃強度、ヘイズを評価し、その結果を表3に示した。
[多層構造グラフト共重合体(2)〜(16)の製造]
原材料の種類、量などを表1のように変更した以外は、実施例1に示した多層構造グラフト共重合体(1)を製造する方法と同様にして、多層構造グラフト共重合体(2)〜(16)を得た。また、内層重合体の質量平均粒子径、外層重合体のTgを表2に示した。なお、多層構造グラフト共重合体(16)は、外層のTgが低すぎるためか、回収時に凝集してしまい、粉体回収することができなかった。
[耐衝撃性改質剤を配合した樹脂組成物の調製及び評価]
次に、実施例1と同様にして、[メタクリル樹脂(AP−1)または(AP−2)]/[多層構造グラフト共重合体(2)〜(6)、(9)〜(12)、(14)、(15)]=60/40(質量比)となる樹脂組成物のペレットをそれぞれ作製し、続いて成形体をそれぞれ作製して、アイゾット衝撃強度、ヘイズを評価した。その結果を表3に示した。
[耐衝撃性改質剤を配合した樹脂組成物の調製及び評価]
次に、実施例1と同様にして、[メタクリル樹脂(AP−2)]/[多層構造グラフト共重合体(7)、(8)、(13)]=60/40または50/50に変更した配合で樹脂組成物のペレットをそれぞれ作製し、続いて成形体をそれぞれ作製して、アイゾット衝撃強度、ヘイズおよびMFRを評価した。その結果を表4に示した。実施例22及び23の組成物は比較例11の組成物と同等または同等以上のMFRでありながら、アイゾット衝撃強度が大幅に高いため射出成形材料として好適に用いることができる。
Claims (2)
- アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレート70〜90質量%、芳香族ビニル化合物10〜30質量%、および、その他の共重合可能な単量体0〜20質量%からなる単量体混合物100質量部と、多官能単量体0.1〜2質量部とからなる単量体成分を重合して得られる内層重合体(A)と、該内層重合体(A)の存在下に、アルキル基の炭素数が1〜4のアルキルメタクリレート50〜100質量%、アルキル基の炭素数が1〜8のアルキルアクリレート0〜50質量%、および、その他の共重合可能な単量体0〜20質量%からなる単量体成分を重合して得られ、Tgが20〜80℃である外層重合体(B)とを有し、前記内層重合体(A)の質量平均粒子径が200〜300nmであり、前記内層重合体(A)を100質量部としたときの前記外層重合体(B)が30〜100質量部である多層構造グラフト共重合体からなる耐衝撃性改質剤。
- メチルメタクリレートを主要構成単位とするメタクリル樹脂と、請求項1に記載の耐衝撃性改質剤とを含有する樹脂組成物。
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