JPS58129041A - ポリ塩化ビニ−ル系樹脂組成物 - Google Patents
ポリ塩化ビニ−ル系樹脂組成物Info
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- JPS58129041A JPS58129041A JP57012147A JP1214782A JPS58129041A JP S58129041 A JPS58129041 A JP S58129041A JP 57012147 A JP57012147 A JP 57012147A JP 1214782 A JP1214782 A JP 1214782A JP S58129041 A JPS58129041 A JP S58129041A
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- polymer
- chloride resin
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/003—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to macromolecular compounds obtained by reactions only involving unsaturated carbon-to-carbon bonds
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、良好な加工性と高い透明性を維持し、かつ高
温保形性の優れた塩化ビニール系樹脂組成物に関するも
のである。
温保形性の優れた塩化ビニール系樹脂組成物に関するも
のである。
ポリ塩化ビニール樹脂は、優れた化学的、物理的性質を
有し広く用いられているが、熱安定性、衝撃強度は充分
に満足すべきものでなく更に加工性、耐熱変形性等も改
善することが〒まれている。従来からこれらの欠点を改
善するために、安定剤・可塑剤・滑剤など配合薬品を添
加する方法が数多く提案されている。又、ポリマーブレ
ンドによる改善も一般的な方法として行なわれている。
有し広く用いられているが、熱安定性、衝撃強度は充分
に満足すべきものでなく更に加工性、耐熱変形性等も改
善することが〒まれている。従来からこれらの欠点を改
善するために、安定剤・可塑剤・滑剤など配合薬品を添
加する方法が数多く提案されている。又、ポリマーブレ
ンドによる改善も一般的な方法として行なわれている。
ポリマーブレンドによる方法では、ポリ塩化ビニール樹
脂の成形加工時のゲル化速度を速めたり、成形品の深絞
りを可能にしたり、成形品の高温保形性を改善するもの
等が種々提案されている。
脂の成形加工時のゲル化速度を速めたり、成形品の深絞
りを可能にしたり、成形品の高温保形性を改善するもの
等が種々提案されている。
特公昭４Ｏ−５３１１ｕ、ポリ塩化ビニール樹脂のゲル
化速度促進効果が大きく、高温時の伸度が増大するなど
の二次加工性が大巾に改善されるものとしてメチルメタ
クリレートを主成分とした重合体が示されている。この
場合の重合体は７７ｓｐ ＞Ａ Ｃ１ｇ／ １０００１
／、 ’） ロロホルム。
化速度促進効果が大きく、高温時の伸度が増大するなど
の二次加工性が大巾に改善されるものとしてメチルメタ
クリレートを主成分とした重合体が示されている。この
場合の重合体は７７ｓｐ ＞Ａ Ｃ１ｇ／ １０００１
／、 ’） ロロホルム。
２０ ”Ｃ）が適当であると記されている。これをポリ
塩化ビニール樹脂ｉｏｏ部に対し１〜３部程度の比較的
少量配合したものはロール等による加工性は著しく改善
され良好なシート成形物が得られるが、５〜１０部以上
の多部数をブレンドした場合は、ブレンド物の溶融粘度
がきわめて高く混練抵抗が著るしく増大して成形加工が
困難となる。又、せん断発熱による成形品の黄変が生じ
たり、成形品の収縮がきわめて大きく希望した寸法をも
った成形品が得られない欠点のあることがわかった。特
公昭５１−２９８９５にはメチルメタクリレート−α−
メチルスチレン共重合体をポリ塩化ビニール樹脂に混合
する方法が示されている。この技術はポリ塩化ビニール
樹脂の高温保形性は改善することが出来るが、実施例に
示すように押出加工シートに未ゲ明らかとなった。又、
金属面に対する滑性が不足している為に押出成形時のス
クリュー、ダイそしてカレンダー加工時のロール面との
離型が悪く、これら金属面に樹脂の粘着が生じて長時間
連続して成形することが難かしい。特に成形温度が高く
高速で成形する場合にこの問題が生じやすい。
塩化ビニール樹脂ｉｏｏ部に対し１〜３部程度の比較的
少量配合したものはロール等による加工性は著しく改善
され良好なシート成形物が得られるが、５〜１０部以上
の多部数をブレンドした場合は、ブレンド物の溶融粘度
がきわめて高く混練抵抗が著るしく増大して成形加工が
困難となる。又、せん断発熱による成形品の黄変が生じ
たり、成形品の収縮がきわめて大きく希望した寸法をも
った成形品が得られない欠点のあることがわかった。特
公昭５１−２９８９５にはメチルメタクリレート−α−
メチルスチレン共重合体をポリ塩化ビニール樹脂に混合
する方法が示されている。この技術はポリ塩化ビニール
樹脂の高温保形性は改善することが出来るが、実施例に
示すように押出加工シートに未ゲ明らかとなった。又、
金属面に対する滑性が不足している為に押出成形時のス
クリュー、ダイそしてカレンダー加工時のロール面との
離型が悪く、これら金属面に樹脂の粘着が生じて長時間
連続して成形することが難かしい。特に成形温度が高く
高速で成形する場合にこの問題が生じやすい。
本発明は、良好な透明性を維持して高温保形性に優れ、
高温伸度、深絞り成形などの二次加工性が良く、かつロ
ール離型性、押出加工性の優れた新規な塩化ビニール系
樹脂組成物を提供するものである。
高温伸度、深絞り成形などの二次加工性が良く、かつロ
ール離型性、押出加工性の優れた新規な塩化ビニール系
樹脂組成物を提供するものである。
即ち本発明は（■）ポリ塩化ビニールあるいは少くとも
８０％（重量％、以下同じ）以上が塩化ビニールである
塩化ビニール系共重合体９９〜３０部（重量部、以下同
じ）と、 ■メチルメタクリレート重合体するいハフ５％以上のメ
チルメタクリレートと２５％以下のスチレン系単量体と
の共重合体であって比粘度（ηｓｐ ｔ’ Ｃ＝
Ｏｏ”ＩｏｏＪンゼン、、３０’Ｃｉ以下同様）０６以
下の重合体（Ａ１９９〜７０％の存在下に、４０〜８０
％のスチレン系単量体と６０〜２０％のアクリル酸アル
キルエステルアルいはメタクリル酸アルキルエステルＣ
共にアルキＩＶ基の炭素数２〜１８）の混合物（Ｂ）１
〜３０％を重合して得られる重合体１〜７０部、上記（
Ｄ ＯＤからなる良好な加工性と透明性を有し且つ高温
保形性に優れたポリ塩化ビニール樹脂組成物である。
８０％（重量％、以下同じ）以上が塩化ビニールである
塩化ビニール系共重合体９９〜３０部（重量部、以下同
じ）と、 ■メチルメタクリレート重合体するいハフ５％以上のメ
チルメタクリレートと２５％以下のスチレン系単量体と
の共重合体であって比粘度（ηｓｐ ｔ’ Ｃ＝
Ｏｏ”ＩｏｏＪンゼン、、３０’Ｃｉ以下同様）０６以
下の重合体（Ａ１９９〜７０％の存在下に、４０〜８０
％のスチレン系単量体と６０〜２０％のアクリル酸アル
キルエステルアルいはメタクリル酸アルキルエステルＣ
共にアルキＩＶ基の炭素数２〜１８）の混合物（Ｂ）１
〜３０％を重合して得られる重合体１〜７０部、上記（
Ｄ ＯＤからなる良好な加工性と透明性を有し且つ高温
保形性に優れたポリ塩化ビニール樹脂組成物である。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明に用いられるポリ塩化ビニール系樹脂＋Ｉ）は、
ポリ塩化ビニール樹脂もしくは少くとも８０％以上が塩
化ビニールである塩化ビニール系共重合体である。共重
合体樹脂としては、塩化ビニール−酢酸ビニール共重合
体、塩化ビニール−アルキルビニールエーテル共ｌｉ
合体、塩化ビニール−エチレン共重合体、塩化ビニール
−プロピレン共重合体等が含まれる。これらの樹脂は、
乳化重合法によって製造されたものであっても懸濁重合
法、塊状重合法又はその他の方法によって製造されたも
のでも良い。
ポリ塩化ビニール樹脂もしくは少くとも８０％以上が塩
化ビニールである塩化ビニール系共重合体である。共重
合体樹脂としては、塩化ビニール−酢酸ビニール共重合
体、塩化ビニール−アルキルビニールエーテル共ｌｉ
合体、塩化ビニール−エチレン共重合体、塩化ビニール
−プロピレン共重合体等が含まれる。これらの樹脂は、
乳化重合法によって製造されたものであっても懸濁重合
法、塊状重合法又はその他の方法によって製造されたも
のでも良い。
重合体０は、ポリ塩化ビニール系樹脂の加工性と高温時
伸度及び高温保形性を改善するものであって、混合量は
ポリ塩化ビニール系樹脂９９〜３０部に対し１〜７０部
、好ましくは５〜５０部である。混合量が１部未満では
ポリ塩化ビニール系樹脂の加工性改善が不充分であり高
温保形性は向上しない。混合量が７０部を越える場合は
、高温保形性は大巾に向上するが、ポリ塩化ビニール系
樹脂のもっている粘り強さ等の特徴が損われる。
伸度及び高温保形性を改善するものであって、混合量は
ポリ塩化ビニール系樹脂９９〜３０部に対し１〜７０部
、好ましくは５〜５０部である。混合量が１部未満では
ポリ塩化ビニール系樹脂の加工性改善が不充分であり高
温保形性は向上しない。混合量が７０部を越える場合は
、高温保形性は大巾に向上するが、ポリ塩化ビニール系
樹脂のもっている粘り強さ等の特徴が損われる。
重合体面の成分はメチルメタクリレ−トラ主成分とした
比較的硬い重合体成分（Ａ）と、樹脂組成物の未ゲル化
物発生や金属面への粘着を防止するアクリル酸アルキル
エステル又はメタクリル酸アルキルエステルとスチレン
系単量体カラなる比較的やわらかい共重合体成分（Ｂ）
からなる。
比較的硬い重合体成分（Ａ）と、樹脂組成物の未ゲル化
物発生や金属面への粘着を防止するアクリル酸アルキル
エステル又はメタクリル酸アルキルエステルとスチレン
系単量体カラなる比較的やわらかい共重合体成分（Ｂ）
からなる。
成分（Ａ）は９９〜７０％、成分（Ｅ）は１〜３０％が
適当である。成分（Ａ）が７０％未満である場合も、金
属面との離型性が良好で樹脂の粘着はない。
適当である。成分（Ａ）が７０％未満である場合も、金
属面との離型性が良好で樹脂の粘着はない。
押出加工シートによく見られる未ゲル化物の発生もなく
良好な成形品が得られるが、高温保形性は改善されず所
望のものが得られない。一方、成分（Ａ）が９９％を越
え成分（Ｅ）が１％未満である場合には、高い高温保形
性と高温伸度は得られるが金属面との離型性が悪くなる
。即ちこの場合には、カレンダー成形においてローｌし
而に、押出加工においてはスクリュー、ダイに樹脂の粘
着が生じ長時間にわたり安定的に良好な成形状態を維持
することが難かしい。又、押出成形シートには多数の未
ゲル化物が発生して透明性、表面性を損う成形品となる
。
良好な成形品が得られるが、高温保形性は改善されず所
望のものが得られない。一方、成分（Ａ）が９９％を越
え成分（Ｅ）が１％未満である場合には、高い高温保形
性と高温伸度は得られるが金属面との離型性が悪くなる
。即ちこの場合には、カレンダー成形においてローｌし
而に、押出加工においてはスクリュー、ダイに樹脂の粘
着が生じ長時間にわたり安定的に良好な成形状態を維持
することが難かしい。又、押出成形シートには多数の未
ゲル化物が発生して透明性、表面性を損う成形品となる
。
ポリ塩化ビニール系樹脂の透明性を維持して高温での伸
度、高温保形性を改善する為には、ポリ塩化ビニール系
樹脂とよ〈相溶し混和性が良好であることが重要な要件
であると考えられる。本発明の成分（Ａ）はポリ塩化ビ
ニール系樹脂と相溶し混和性が良好であることに特徴が
ある。
度、高温保形性を改善する為には、ポリ塩化ビニール系
樹脂とよ〈相溶し混和性が良好であることが重要な要件
であると考えられる。本発明の成分（Ａ）はポリ塩化ビ
ニール系樹脂と相溶し混和性が良好であることに特徴が
ある。
メチルメタクリレート重合体もしくは７５％７以上のメ
チルメタクリレートと２５％以下のスチレン系単量体、
好ましくは８５％以上のメチルメタクリレートと１５％
以下のスチレン系中量体混合物の重合体はポリ塩化ビニ
−１し系樹脂に相溶し良好な混和性を示すことが出来る
。しかしメチルメタクリレート７５％未満で２５％を越
えるスチレン系単量体混合物の重合体はポリ塩化ビニー
ル系樹脂との相溶性がなく、従って透明性、高温での伸
度及び高温保形性のいずれをも満足させえない。ここで
使用されるスチレン系単量体としてはスチレン、α−メ
チルスチレン等のσ置換スチレン、０−メチルスチレン
、Ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン、クロルスチレン等
の核置換スチレンを含むスチレン類よシ１種又は２種以
上が用いられる。
チルメタクリレートと２５％以下のスチレン系単量体、
好ましくは８５％以上のメチルメタクリレートと１５％
以下のスチレン系中量体混合物の重合体はポリ塩化ビニ
−１し系樹脂に相溶し良好な混和性を示すことが出来る
。しかしメチルメタクリレート７５％未満で２５％を越
えるスチレン系単量体混合物の重合体はポリ塩化ビニー
ル系樹脂との相溶性がなく、従って透明性、高温での伸
度及び高温保形性のいずれをも満足させえない。ここで
使用されるスチレン系単量体としてはスチレン、α−メ
チルスチレン等のσ置換スチレン、０−メチルスチレン
、Ｐ−ターシャリ−ブチルスチレン、クロルスチレン等
の核置換スチレンを含むスチレン類よシ１種又は２種以
上が用いられる。
これらの物性を発現させ、しかも加工成形時の流動性を
よくし成形品の収縮をおさえるために重合体混合物成分
（Ａ）は比粘度、１．・が０６以下であること、好まし
くは０３以下あることが極めて重要である。比粘度う、
・が０６を越えると、塩化ビニール系樹脂に混合した
場合混練時の溶融粘度が高く溶融樹脂の流動性が悪くな
る。従って混練トルクが著しく増大して加工機に大きな
負荷がかかるため成形加工がきわめて困難である。この
為に塩化ビニール系樹脂に混合する重合体混合物は少部
数しか添加出来ない。
よくし成形品の収縮をおさえるために重合体混合物成分
（Ａ）は比粘度、１．・が０６以下であること、好まし
くは０３以下あることが極めて重要である。比粘度う、
・が０６を越えると、塩化ビニール系樹脂に混合した
場合混練時の溶融粘度が高く溶融樹脂の流動性が悪くな
る。従って混練トルクが著しく増大して加工機に大きな
負荷がかかるため成形加工がきわめて困難である。この
為に塩化ビニール系樹脂に混合する重合体混合物は少部
数しか添加出来ない。
比粘度がｏ、 ｂを越える重合体を多部数混合したもの
はシート等の成形品に強い収縮が生じて希望した寸法の
ものが得られないとともに外観も不満足なものとなる。
はシート等の成形品に強い収縮が生じて希望した寸法の
ものが得られないとともに外観も不満足なものとなる。
ところで成分（Ａ）の主成分であるメチルメタクリレー
ト重合体は、本質的に金属面への粘着性が強く、成分（
Ａ）のカを塩化ビニール系樹脂に混合すると高温保形性
と高温時の伸度等の二次加工性は改善されるが、ロール
面、スクリュー、ダイ等に樹脂の粘着が生じて長時間に
わたり良好なシート成形品を得ることが出来ない。又、
押出シート成形においては成形品シートの光沢、透明性
等を損う未ゲル化物が多数発生して良好なシートを得る
ことが出来ない。重合体成分（Ａ）の軟化温度が高いた
めに塩化ヒ゛ニーｌし系樹脂の成形温度では充分に溶融
しないためであるとちえられる。成分（Ｂ）は、これら
加工成形時の１１１題を改善するのに大きな効果がある
。成分（［３）は６０〜２０％のアクリｌし酸アルギル
エステルタクリル酸アルキルエステルと４０〜８０％の
スチレン系単量体の混合物であるが、スチレン系単量体
が８０％を越えると粘着防１］−効果力″−↑１）られ
ずポリ塩化ビニール系樹脂に混合した場合に透明性が得
られない。アクリｌし酸アｌし’ｇ−ｔレエステル又は
メタクリル酸アルキｌレエステルカ；６０％を越える場
合もポリ塩化ビニ−Ｊし系樹脂に混ぜた時の透明性が損
われる。アクリル酸アｌレキルエステル及ヒメタクリル
酸１ ）ｖ ＞ ７Ｌ／ ｘ スｆ Ｊ’は、アルキル
基炭素数ｎ＝２〜１Ｂのものから１種又は２種以上が選
ばれる。スチレン系単量体はスチレン及び置換スチレン
が用いられる。
ト重合体は、本質的に金属面への粘着性が強く、成分（
Ａ）のカを塩化ビニール系樹脂に混合すると高温保形性
と高温時の伸度等の二次加工性は改善されるが、ロール
面、スクリュー、ダイ等に樹脂の粘着が生じて長時間に
わたり良好なシート成形品を得ることが出来ない。又、
押出シート成形においては成形品シートの光沢、透明性
等を損う未ゲル化物が多数発生して良好なシートを得る
ことが出来ない。重合体成分（Ａ）の軟化温度が高いた
めに塩化ヒ゛ニーｌし系樹脂の成形温度では充分に溶融
しないためであるとちえられる。成分（Ｂ）は、これら
加工成形時の１１１題を改善するのに大きな効果がある
。成分（［３）は６０〜２０％のアクリｌし酸アルギル
エステルタクリル酸アルキルエステルと４０〜８０％の
スチレン系単量体の混合物であるが、スチレン系単量体
が８０％を越えると粘着防１］−効果力″−↑１）られ
ずポリ塩化ビニール系樹脂に混合した場合に透明性が得
られない。アクリｌし酸アｌし’ｇ−ｔレエステル又は
メタクリル酸アルキｌレエステルカ；６０％を越える場
合もポリ塩化ビニ−Ｊし系樹脂に混ぜた時の透明性が損
われる。アクリル酸アｌレキルエステル及ヒメタクリル
酸１ ）ｖ ＞ ７Ｌ／ ｘ スｆ Ｊ’は、アルキル
基炭素数ｎ＝２〜１Ｂのものから１種又は２種以上が選
ばれる。スチレン系単量体はスチレン及び置換スチレン
が用いられる。
成分の）の重合は、成分（Ａ）の重合ラテ・ノクス存在
下に重合せしめることが重要であり、本発Ｉす】の特徴
である。成分（Ａ）の重合後、成分（Ｂｌの中１！−（
本混合物を添加重合させると比較的固い重合体である成
分（Ａ）の重合体を比較的やわらかい重合体である成分
（Ｂ）の重合体で包み、又は成分（Ａ）の重合体に付着
させることにより成形加工時の重合体混合物の流動を容
易にして、ポリ塩化ビニール系樹脂中での分散性が改善
されるものと考えられ、成形シート中の未ゲル化物の発
生を解消することが出来るのである。
下に重合せしめることが重要であり、本発Ｉす】の特徴
である。成分（Ａ）の重合後、成分（Ｂｌの中１！−（
本混合物を添加重合させると比較的固い重合体である成
分（Ａ）の重合体を比較的やわらかい重合体である成分
（Ｂ）の重合体で包み、又は成分（Ａ）の重合体に付着
させることにより成形加工時の重合体混合物の流動を容
易にして、ポリ塩化ビニール系樹脂中での分散性が改善
されるものと考えられ、成形シート中の未ゲル化物の発
生を解消することが出来るのである。
成分（Ａ）の単量体と成分（Ｂ）の単量体を均一に混合
して得られる重合体では、ポリ塩化ビニール系樹脂と混
合した場合に実施例に示す通シ高温保形性は改善されな
い。又（Ａ）成分重合体と（旬成分重合体をそれぞれ個
別に重合せしめた後に混合してポリ塩化ビニール系樹脂
にブレンドした場合は、高温保形性と高温伸度等の二次
加工性、金属面への粘着防止等は改善されるが、押出シ
ート加工における未ゲル化物発生の改善は充分でなく、
本発明のものより不満促なものである。
して得られる重合体では、ポリ塩化ビニール系樹脂と混
合した場合に実施例に示す通シ高温保形性は改善されな
い。又（Ａ）成分重合体と（旬成分重合体をそれぞれ個
別に重合せしめた後に混合してポリ塩化ビニール系樹脂
にブレンドした場合は、高温保形性と高温伸度等の二次
加工性、金属面への粘着防止等は改善されるが、押出シ
ート加工における未ゲル化物発生の改善は充分でなく、
本発明のものより不満促なものである。
又成分（ｇ）の重合体の存在下に成分（Ａ）を重合せし
めた場合も同様に所望の結果が得られない。成粉体樹脂
をポリ塩化ビニール系樹脂に混合した場合も押出加工シ
ートに未ゲル化物が多数発生して良好な成形シートが得
られない。
めた場合も同様に所望の結果が得られない。成粉体樹脂
をポリ塩化ビニール系樹脂に混合した場合も押出加工シ
ートに未ゲル化物が多数発生して良好な成形シートが得
られない。
本発明の技術である成分（Ａ）の重合体存在下に成分（
Ｂ）を重合せしめる方法で製造することにより、ポリ塩
化ビニール系樹脂組成物の押出成形シート中の未ゲル化
物発生防止の効果が人であり、かつ金属面との離型が良
く加工性に優れ、透明性、高温保形性、そして高温伸度
等の二次加工性のいずれも満足させる良好な成形品が得
られる。
Ｂ）を重合せしめる方法で製造することにより、ポリ塩
化ビニール系樹脂組成物の押出成形シート中の未ゲル化
物発生防止の効果が人であり、かつ金属面との離型が良
く加工性に優れ、透明性、高温保形性、そして高温伸度
等の二次加工性のいずれも満足させる良好な成形品が得
られる。
重合体混合物の合成は好ましくは乳化１合によって製造
される。通常使用される乳化剤を用い重合開始剤として
は水溶性、油溶性またはレドツクヌ系のものを用い分子
量調節剤等を適宜選択して用いる。合成された重合体は
塩析、ｉｚｊ過、洗浄、乾燥して粉体樹脂を得る。
される。通常使用される乳化剤を用い重合開始剤として
は水溶性、油溶性またはレドツクヌ系のものを用い分子
量調節剤等を適宜選択して用いる。合成された重合体は
塩析、ｉｚｊ過、洗浄、乾燥して粉体樹脂を得る。
重合体混合物のポリ塩化ビニール系樹脂との混合方法は
特に制限はなく、一般に行なわれている方法で良い。得
られたポリ塩化ビニール系樹脂組成物は通常ポリ塩化ビ
ニ−１し系樹脂に用いられる安定剤、滑剤、着色剤、充
てん剤等を加え、もしくは加えずに成形加工に供する。
特に制限はなく、一般に行なわれている方法で良い。得
られたポリ塩化ビニール系樹脂組成物は通常ポリ塩化ビ
ニ−１し系樹脂に用いられる安定剤、滑剤、着色剤、充
てん剤等を加え、もしくは加えずに成形加工に供する。
又、耐衝撃強化剤を混合することにより本発明の特徴で
ある高い高温保形性と優れた加工性に耐衝撃性を具備し
たポリ塩化ビニール系樹脂組成物を得ることも可能であ
る。
ある高い高温保形性と優れた加工性に耐衝撃性を具備し
たポリ塩化ビニール系樹脂組成物を得ることも可能であ
る。
以下実施例により本発明を説明する。
実施例１及び比較例
攪拌機および還流冷却器付き反応容器に以下の物質を仕
込んだ。
込んだ。
蒸 留 水
３００部ジオクチルスルフオこはく酸エヌテｌレソー
ダ塩 ５．０部ナトリウムホルムアルデヒドスルフオ
キシレート ０５部エチレンジアミンテトラ酢酸２ナト
リウム ００１部硫酸第一鉄
０００５部容器内を脱酸素後、窒素で置換し攪拌下
に６０℃に昇温する。メチルメタクリレート７５部、α
−メチルスチレン８部、ターシャリ−ドデシルメルカプ
タン０１６部、キュメンハイド１１パーオキサイド０４
部の混合物を滴下し成分（Ａ）重合体ラテックスを得た
。その後ｎ−ブチルアクリレート８部、スチレン１２部
、ターンヤリ−ドデシルメルカプタン０．１、キュメン
ハイドロパーオキサイド０１部の混合物成分（＋３）を
滴下して重合した。
３００部ジオクチルスルフオこはく酸エヌテｌレソー
ダ塩 ５．０部ナトリウムホルムアルデヒドスルフオ
キシレート ０５部エチレンジアミンテトラ酢酸２ナト
リウム ００１部硫酸第一鉄
０００５部容器内を脱酸素後、窒素で置換し攪拌下
に６０℃に昇温する。メチルメタクリレート７５部、α
−メチルスチレン８部、ターシャリ−ドデシルメルカプ
タン０１６部、キュメンハイド１１パーオキサイド０４
部の混合物を滴下し成分（Ａ）重合体ラテックスを得た
。その後ｎ−ブチルアクリレート８部、スチレン１２部
、ターンヤリ−ドデシルメルカプタン０．１、キュメン
ハイドロパーオキサイド０１部の混合物成分（＋３）を
滴下して重合した。
得られた重合体ラテックスに酸化防止剤を添加し、塩析
、ｐ過、洗浄、乾燥して表１の試料（ａ）の粉末重合体
を得た。
、ｐ過、洗浄、乾燥して表１の試料（ａ）の粉末重合体
を得た。
同様な反応容器を用い、成分（Ａ）としてメチルメタク
リレート、α−メチルスチレン、成分（Ｂ）としてｎ−
フ゛チルアクリレート、スチレン１２部して組成比を表
１に示す通シ変更し、本発明の実施例及び比較例それぞ
れの重合体樹脂を得た。
リレート、α−メチルスチレン、成分（Ｂ）としてｎ−
フ゛チルアクリレート、スチレン１２部して組成比を表
１に示す通シ変更し、本発明の実施例及び比較例それぞ
れの重合体樹脂を得た。
この様にして得た重合体Ｃ［Ｄ２０部とポリ塩化ビニー
ル樹脂（Ｊ） １００部、ジプチル錫メルカプタイト安
定剤２．５部、滑剤０．５部を混合し１８０℃に加熱し
たロールミル上で５分間混練した。
ル樹脂（Ｊ） １００部、ジプチル錫メルカプタイト安
定剤２．５部、滑剤０．５部を混合し１８０℃に加熱し
たロールミル上で５分間混練した。
このロールミルで処理したシート（ｚ １９０ ’Ｃ５
０に９／ｃ４で１５分間プレス加工して各種のテストピ
ースを切出し物性を測定した。物性測定結果を表２に示
した。
０に９／ｃ４で１５分間プレス加工して各種のテストピ
ースを切出し物性を測定した。物性測定結果を表２に示
した。
なお上記重合体面を含まなりポリ塩化ビニール樹脂のみ
混練したものを比較例（旬とした。
混練したものを比較例（旬とした。
本発明（ａ）、 （−ｂ）、 （Ｃ）は２０部ブレンド
するとビカット軟化温度がポリ塩化ビニール樹脂比較例
（１１）より６′ｃ〜７′ｃ向上しており、透明性、ア
イゾツト衝撃強度は遜色がない。
するとビカット軟化温度がポリ塩化ビニール樹脂比較例
（１１）より６′ｃ〜７′ｃ向上しており、透明性、ア
イゾツト衝撃強度は遜色がない。
成分（Ａ）の組成比、メチルメタクリレート／α−メチ
ルスチレン： ７０／３０である比較例（１）は、ブレ
ンド物のビカット軟化温度が８１′ｃと僅かしか向上し
ておらず、光線透過率は大巾に低下した。
ルスチレン： ７０／３０である比較例（１）は、ブレ
ンド物のビカット軟化温度が８１′ｃと僅かしか向上し
ておらず、光線透過率は大巾に低下した。
成分子Ｂｌ中のｎ−ブチＩレアクリレートが９０％及び
１０％である比較例（２）及び（３）も透明性が悪く曇
価が高い。比較例（４）は、本発明（ａ）と同一の組成
であるが、（Ａ）、 （Ｅ）両成分の各単量体を均一に
混合して重合したものであるのでビヵット軟％と多い比
較例（７）はビカット軟化温度向上の効果が少い。比較
例（５）、 （６）及び（８Ｌ （９）、αＱはビカッ
ト軟化温度、光線透過率共に高いが、いずれも加工性及
び成形品外観に問題があり、実施例２及び実施例己にて
述べる。
１０％である比較例（２）及び（３）も透明性が悪く曇
価が高い。比較例（４）は、本発明（ａ）と同一の組成
であるが、（Ａ）、 （Ｅ）両成分の各単量体を均一に
混合して重合したものであるのでビヵット軟％と多い比
較例（７）はビカット軟化温度向上の効果が少い。比較
例（５）、 （６）及び（８Ｌ （９）、αＱはビカッ
ト軟化温度、光線透過率共に高いが、いずれも加工性及
び成形品外観に問題があり、実施例２及び実施例己にて
述べる。
この様にポリ塩化ビニール樹脂の優れた透明性を維持し
て耐熱変形温度を向上出来るのは、本発明（ａ）、 （
ｂｌ 、 （ｃ）に示した本発明の単量体組成において
のみ達成しうろことがわかる。
て耐熱変形温度を向上出来るのは、本発明（ａ）、 （
ｂｌ 、 （ｃ）に示した本発明の単量体組成において
のみ達成しうろことがわかる。
実施例２及び比較例
実施例１と同様にして成分Ｂの重合を省いた場合の比較
例を（５）に示した。また重合系中の連鎖移動剤を減し
て重合体のηｓｐを高めた場合の比較例を（６）に示し
た。本発明（ａ）と同様な組成でＢ成分を先に重合して
、次にＡ成分を重合したものを（８）とし、Ａ、Ｂ両成
分を別々に重合してラテックスをブレンドして得た重合
体混合物を（９）、そしてＡ、Ｂ両成分を別々に重合し
それぞれを乾燥して得た粉体重合物を混合した場合を０
０に示した。
例を（５）に示した。また重合系中の連鎖移動剤を減し
て重合体のηｓｐを高めた場合の比較例を（６）に示し
た。本発明（ａ）と同様な組成でＢ成分を先に重合して
、次にＡ成分を重合したものを（８）とし、Ａ、Ｂ両成
分を別々に重合してラテックスをブレンドして得た重合
体混合物を（９）、そしてＡ、Ｂ両成分を別々に重合し
それぞれを乾燥して得た粉体重合物を混合した場合を０
０に示した。
以上の重合体と実施例１で用いた本発明（ａ）。
（ｂ）の重合体を用いてポリ塩化ビニール樹脂（重合度
６８０ ）１００部に該重合体２ｏ部、ブチル錫メルカ
プタイト安定剤２．５部、滑剤０５部を高速ブレンダー
にて１１０ ’Ｃまで昇温ブレンドして以下のテストに
供した。
６８０ ）１００部に該重合体２ｏ部、ブチル錫メルカ
プタイト安定剤２．５部、滑剤０５部を高速ブレンダー
にて１１０ ’Ｃまで昇温ブレンドして以下のテストに
供した。
１、 シート押出成形
スクリュー径５０１１０１１％スクリュー圧縮比１：
３．Ｌ／Ｄ＝２２の一軸押出機にコートハンガーダイを
取付けて厚み０．２５部Ｍのシートを成形し、シートの
仕上が）を観察した。
３．Ｌ／Ｄ＝２２の一軸押出機にコートハンガーダイを
取付けて厚み０．２５部Ｍのシートを成形し、シートの
仕上が）を観察した。
２、 ロール混練テスト
８インチロールミルを使用して、ロール表面温度２０５
″Ｃ、ロール回転数２０回／分にてブレンドコンパウン
ドを投入する。適時混練中の樹脂を取り出しロール面に
粘着が生ずるまでの時間とロールシートの外観、仕上り
を観察した。
″Ｃ、ロール回転数２０回／分にてブレンドコンパウン
ドを投入する。適時混練中の樹脂を取り出しロール面に
粘着が生ずるまでの時間とロールシートの外観、仕上り
を観察した。
６ プラベンダー混練テスト１
ブラベンダープラスチコーダーを用い、チャンバ一温度
１８０℃、ローター回転数ｈｊ−分４５回転にてブレン
ドコンパウンド５５ｇをチャンバーに投入し３分の予熱
時間をおいて混線を開始しトルクを測定した。
１８０℃、ローター回転数ｈｊ−分４５回転にてブレン
ドコンパウンド５５ｇをチャンバーに投入し３分の予熱
時間をおいて混線を開始しトルクを測定した。
これらの結果を表３に示した。
成分（ｆ３）を含まない重合体の比較例（５）は表２に
示した通り高いビカット軟化温度であるが、押出シート
に多数の未ゲル化物が発生して透明性、表面が不良であ
る。またロールミル混練テヌトでの粘着性も不良である
。比較例（６）は重合体の比粘度が本発明の範囲より大
きいものである。ブラベンダー混練テスト結果に示す通
り混練トルクが非常に高い。この為に押出シートは成形
出来なかった。ロール混練テストは粘着性は良好である
が、混練シートの収縮がきわめて強く、希望した厚みの
シートが得られず、シートの仕上がりもきわめて不満足
なものであった。比較例（８）、 （９）、 ０１はい
ずれも本発明（ｈ）と同様な組成であるが、合成の方法
が異なるものである。これらは、ロール粘着性、ロール
シート外観、混練トルクについてはいずれも良好で本発
明（ａ）の結果とほぼ同様であるが、押出シートについ
ては異なり、いずれも未ゲル化物が認められる悪い結果
であった。。
示した通り高いビカット軟化温度であるが、押出シート
に多数の未ゲル化物が発生して透明性、表面が不良であ
る。またロールミル混練テヌトでの粘着性も不良である
。比較例（６）は重合体の比粘度が本発明の範囲より大
きいものである。ブラベンダー混練テスト結果に示す通
り混練トルクが非常に高い。この為に押出シートは成形
出来なかった。ロール混練テストは粘着性は良好である
が、混練シートの収縮がきわめて強く、希望した厚みの
シートが得られず、シートの仕上がりもきわめて不満足
なものであった。比較例（８）、 （９）、 ０１はい
ずれも本発明（ｈ）と同様な組成であるが、合成の方法
が異なるものである。これらは、ロール粘着性、ロール
シート外観、混練トルクについてはいずれも良好で本発
明（ａ）の結果とほぼ同様であるが、押出シートについ
ては異なり、いずれも未ゲル化物が認められる悪い結果
であった。。
実施例ろ及び比較例
実施例１で用いた本発明（ａ）の樹脂試料と比較例（１
）、 （１１）のローフレミル混練シートを１９０℃、
５ｏｋｑ／ｄで５分間プレス加工して厚み０．５ ｔａ
ｎのシートを作成し、ＪＩＳ−に−６７５ｉ１によシ試
験片を作成した。これを６０″Ｃ〜１２０ ’Ｃの温度
において引張試験を行い、高温時の伸度を測定した。結
果を図に示した。
）、 （１１）のローフレミル混練シートを１９０℃、
５ｏｋｑ／ｄで５分間プレス加工して厚み０．５ ｔａ
ｎのシートを作成し、ＪＩＳ−に−６７５ｉ１によシ試
験片を作成した。これを６０″Ｃ〜１２０ ’Ｃの温度
において引張試験を行い、高温時の伸度を測定した。結
果を図に示した。
比較例（１）は１．いずれの測定温度においても、ポリ
塩化ビニール樹脂のみである比較例（１１）より伸びが
悪いが、本発明（ａ）は１００℃、１１０℃。
塩化ビニール樹脂のみである比較例（１１）より伸びが
悪いが、本発明（ａ）は１００℃、１１０℃。
１２０℃における伸度が大巾に向上していることが判る
。
。
表 １
表 ２
（註）来１ ＪＩＳ−に−７１１０による米２ ＪＩＳ
−に−７２０６による １５ １．５ｍ厚のプレス板を用いてＪ Ｉｓ−に−６
７１４にて測定。
−に−７２０６による １５ １．５ｍ厚のプレス板を用いてＪ Ｉｓ−に−６
７１４にて測定。
米４／／ ＪＩＳ−に−６７１４にて
測定。
測定。
表 ６
（註）米５成形シート外観を肉眼で観察Ａ、 Ｂ、 Ｃ
，［ｌの４ランクに判定した。
，［ｌの４ランクに判定した。
ランクＡ：シート外観良好、未ゲル
化物なし。
ランクＣ：シート５００（−中に５個
以下の未ゲル化物が認め
られる。
ランクＣ：シート５００ ｄ中に６個
以上２０個以下の未ゲル
化物かある。
ランクＤニジ−） ５００ ｃｔ＆中に２１個以上の未
ゲル化物が認 められる。
ゲル化物が認 められる。
＊６０−ルミル表面温度２０５℃、回転数２０ＦＩＰＭ
でロール面に粘着が生ずるまでの時間をＡ、 Ｂ、 Ｃ
，Ｄの４ランクに判定した。
でロール面に粘着が生ずるまでの時間をＡ、 Ｂ、 Ｃ
，Ｄの４ランクに判定した。
ランクＡ：混練１０分で粘着せず。
〃 Ｂ：混練６分権度で粘着。
〃 Ｃ：混練５分程度で粘着。
〃 ｐ：混練１分以内に粘着。
米７０−ル混練シートの外観について、表面の仕上り、
シートの収縮を観察した。
シートの収縮を観察した。
外観良好なものを六ランクとしＢ、 Ｃ，Ｄの判定をし
た。
た。
＊−８ブラベンダ一社製プラスチコーダを使用して混練
トルクを測定した。
トルクを測定した。
図面は“実施例１及び比較例、に記載した本発明樹脂試
料（ａ）と比較例の樹脂試料（１）、 （１１）の加工
シートについて、高温時引張試験の温度と伸びの関係を
示すグラフである。 １は本発明（ａ）、 ２は比較例（ＩＬＬ ３は比
較例（１）（試験片はＪＩＳＫ−６７３４により作成、
測定の引張ヌビード２００ｒＩａｎ／分） 特許出願人 鐘淵化学工業株式会ｔ１ 代理人弁理士浅野真−
料（ａ）と比較例の樹脂試料（１）、 （１１）の加工
シートについて、高温時引張試験の温度と伸びの関係を
示すグラフである。 １は本発明（ａ）、 ２は比較例（ＩＬＬ ３は比
較例（１）（試験片はＪＩＳＫ−６７３４により作成、
測定の引張ヌビード２００ｒＩａｎ／分） 特許出願人 鐘淵化学工業株式会ｔ１ 代理人弁理士浅野真−
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、 （Ｉ） ポリ塩化ビニールまたは少くとも８０
重量％以上が塩化ビニールである塩化ビニール系共重合
体９９〜３０重量部と、 ■ メチルメタクリレート重合体あるいは７５ｔｉ％以
上のメチルメタクリレ−トド２５重量％以下のスチレン
系単量体との共重合体であって比粘度（ｒ）Ｂｐ ７
Ｇ ＝＝ Ｏ，Ａ Ｌｊ／Ｉｔｍｍｌベンゼン
３０℃）がＯ０６以下である重合体（ハラ９〜フ０重量
％の存在下に、４０〜８０重量％のスチレン系単量体と
６０〜２０］ｉ量％のアクリル酸アルキルエステルもし
くはメタクリル酸アルキルエステル（共にアルキル基の
炭素数は２〜１８）からなる混合物（Ｂ）１〜３０重量
％を重合して得られる重合体１〜７０重量部、 上記（ＩＩ ＣＩＤからなる良好な加工性と透明性を有
し、かつ高温保形性に優れたポリ塩化ビニール系樹脂組
成物。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57012147A JPS58129041A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | ポリ塩化ビニ−ル系樹脂組成物 |
| US06/492,872 US4486569A (en) | 1982-01-27 | 1983-05-09 | Polyvinyl chloride composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57012147A JPS58129041A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | ポリ塩化ビニ−ル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS58129041A true JPS58129041A (ja) | 1983-08-01 |
| JPH0227377B2 JPH0227377B2 (ja) | 1990-06-15 |
Family
ID=11797374
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57012147A Granted JPS58129041A (ja) | 1982-01-27 | 1982-01-27 | ポリ塩化ビニ−ル系樹脂組成物 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4486569A (ja) |
| JP (1) | JPS58129041A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021200986A1 (ja) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 信越ポリマー株式会社 | アロイ樹脂及び成形品 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0611831B2 (ja) * | 1984-12-03 | 1994-02-16 | 三菱レイヨン株式会社 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| GB2254329A (en) * | 1991-02-25 | 1992-10-07 | Rohm & Haas | Polyvinyl chloride blends |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523144A (en) * | 1978-08-07 | 1980-02-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS5586833A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-01 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4179481A (en) * | 1972-03-16 | 1979-12-18 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinyl chloride resin compositions |
| GB1453109A (en) * | 1973-03-26 | 1976-10-20 | Mitsubishi Rayon Co | Vinyl chloride polymer composition |
-
1982
- 1982-01-27 JP JP57012147A patent/JPS58129041A/ja active Granted
-
1983
- 1983-05-09 US US06/492,872 patent/US4486569A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5523144A (en) * | 1978-08-07 | 1980-02-19 | Nippon Zeon Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
| JPS5586833A (en) * | 1978-12-22 | 1980-07-01 | Kureha Chem Ind Co Ltd | Vinyl chloride resin composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021200986A1 (ja) * | 2020-04-01 | 2021-10-07 | 信越ポリマー株式会社 | アロイ樹脂及び成形品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4486569A (en) | 1984-12-04 |
| JPH0227377B2 (ja) | 1990-06-15 |
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