JPS6047050A - 耐衝撃性改質剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は高い耐衝撃性および良好な成形加工性を付与し
得、且つ耐候性も良好な耐衝撃性改質剤に関する。

熱可塑性樹脂、とシわけ塩化ビニル系樹脂（以下ｐｖｃ
と略記する。）は汎用樹脂として広く使用嘔れているが
、その機絨的性質は必ずしも病足し得るものではない。

即ちｐｖｃは衝撃強度、特にノツチ付きの衝撃強度に劣
り、かかるｆＪｉｊ　５Ｚ強度を改良する目的で種々の
改質剤が提案烙れている。

これら従系の内最も有効な方法として共役ジエン弾性体
にツタクリル酸アルキルエステルおよび芳香族ビニル化
合物をグラフト重合したいわゆるＭ　Ｂ　Ｓ　Ｑ脂、共
役ジエン弾性体にビニルシアン化合物および芳香族ビニ
ル化合物をグラフト重合したＡＢＳ樹脂’４−ｐ　ｖ　
ｃとブレンドする方法が知られている。しかしながらこ
れらＭ　Ｂ　Ｓ　ｉＪ脂、ＡＢＥ！樹脂は弾性体成分の
主鎖に多くの二重結合を含むため、屋外で長時間使用さ
れた場合、チョーキング現象、衝撃強度の低”下等１を
引き起こし易く屋外用途には適さない。

また飽和のアクリル酸アルキルエステルを共役ジエンに
一部代替した弾性体を用いる方法も提案至れている。こ
の場合には高い（＃撃強度改良効果を示すが、耐候性は
ＭＢＳ樹脂やＡＢＳ樹脂程でないにしてもやはシ悪いと
いう欠点を有している。

さらに弾性体として飽和のポリアクリル酸アルキルエス
テルを用い、メタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビ
ニル化合物およびビニルシアン化合物等をグラフト重合
した共重合体をＰｖＣとブレンドした耐候性良好な樹脂
組成物も、種々提案されている。

しかしながらこれらの共重合体はよ〈混練シのきく条件
ではＭＢＳ樹脂程ではないにしても、かなシの衝撃強度
改良効果を示すが、多量の滑剤を用いた場合、あるいは
比較的低温加工された場合等の混線のきかない条件では
殆んど衝撃強度改良効果を示さない。

本発明者らはアクリル酸アルキルエステルを主成分とす
るアクリル系弾性体に樹脂形成単量体をグラフ］・重合
てせたグラフト共重合体をｐ、ｖｃ中に均一に分散させ
ることが衝撃強度発現性に犬き゛く寄与することに着目
した。その結果従来よく知られている上記アクリル系弾
性体を一成分とするグラフト共重合体１ｐｖｃとブレン
ドした樹脂組成物はゲル化が遅く剪断応力の低い成形条
件では極めて分散状態が悪いことが判明した。

本発明者らは上記グラフト共重合体をｐｖｃ中によ〈分
散させるためにゲル化を促進させることについて鋭意検
討した結果驚くべきことに従来よく知られている上記の
ようなグラフト共重合体と、不飽和酸単量体を必須構成
成分とする特定の共重合体とを特定の範囲で配合した耐
衝撃性改質剤’１ｐｖｃにブレンドした樹脂組成物が成
形時の剪断応力が低く混練されにくい場合でもゲル化が
非常に早く、良好な分散状態になり高い向撃強度を与え
、しかもこの樹脂組成物はよく棟シのかかる条件ではさ
らに高い衝撃強度を与えることはいうまでも°ないこと
でらるなど、高範囲の成形条件でｐｖｃに高い耐衝撃性
を付与し、且つ加工性、表面光沢をも改良し、さらに耐
候性に優れるものであることを見出し本発明に到達した
。

即ち本発明の要旨とするところは多官能性架橋剤をα１
〜５重量係含以下る、アクリル酸アルキルエステルを主
成分とするアクリル系弾性体にメタクリル酸アルキルエ
ステル、芳香族ビニル化合物およびビニルシアン化合物
からなる単量体群から選ばれた少なくとも一種の単量体
９５〜１００重量係と多官以下架橋剤０〜５重量係以下
なる単量体または単量体混合物を１段または多段でグラ
フト重合して得られるグラフト共重合体（Ａ）１００重
量部に、不飽和酸単量体３〜６０重量係お以下これと共
重合可能なビニル単量体９７〜７０重量％を共重合して
得られる共重合体（Ｂ）０．１〜２０重量部を配合して
なる耐候性良好な耐衝撃性改質剤にある。

本発明におけるグラフト共重合体（４）の構成成分であ
るアクリル系弾性体の成分として用いられるアクリル酸
アルキルエステルとしてはアルキル基の炭素数が２〜１
０個のものでアシ、その具体例としてはアクリル酸エチ
ル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アク
リル酸インブチル、アクリル酸ヘキシル、アクリル酸ｎ
−オクチルおよびアクリル酸２−エテレヘキシル等が挙
げられる。またアクリル系弾性体には弾性を失わない範
囲で他の共重合可能なビニル単量体を共重合することが
できる。

アクリル系弾性体はグラフト交叉結合を容易にならしめ
る多官能性架橋剤を含有していることが必要でるり、そ
の使用量はアクリル系弾性体に対し０．１〜５重量係以
下る。、０．１重量％未満では充分なグラフト交叉結合
が得られず、また５重量％を超える骨では弾性的性質を
損なうことになシ共に好ましくない。多官能性架橋剤の
具体例としてはジビニルベンゼン、アクリル酸またはメ
タクリル酸と多価アルコールのエステルであるジアクリ
ル酸エステルまたはジメタクリル酸エステルあるいはア
リル基を有するもの、例えばシアヌル酸トリアリル、イ
ンシアヌル酸トリアリル、アクリル酸アリル、メタクリ
ル酸アリル、イタコン酸ジアリルおよびフタル酸ジアリ
ル等が挙げられる。グラフト交叉性という点ではアリル
基含有架橋剤が特に好ましい。

アクリル系弾性体は通常の乳化重合法で製造することが
好ましい。

乳化剤としては、脂肪酸塩、アルキル硫酸エステル塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルリン酸エス
テル塩、シアルキルスルフオコハク酸塩等のアニオン性
界面活性剤、またポリオキンエチレンアルキルエーテル
、ポリオキシエテＶン脂肪酸エステル、ソルビタン脂肪
酸エステル、グリセリン脂肪酸エステル等のノニオン性
界面活性剤、さらにアルキルアミン塩等のカチオン性界
面活性剤を使用することができる。これらの界面活性剤
は単独でまたは併用して使用することができる。また乳
化剤の種類によυ、重合系のｐＨがアルカリ側となる時
は、アクリル酸アルキ＾工δチルの加水分解を防止する
ため、適当なｐＨ調節剤を使用す“ることもできる。

重合開始剤としては、通常の過硫酸塩などの無機開始剤
、または有機過酸化や、アゾ化合物等を単独で用いるか
、あるいは、上記化合物と亜硫酸塩、亜硫酸水素塩、チ
オ硫酸塩、第一金属塩、ナトリウムホルムアルデヒドス
ルホキシレート等とを組み合わせ、Ｖドックス系開始剤
として用いることもできる。開始剤として好ましい過硫
酸塩は過硫酸ナトリウム、過硫酸カリウム、過硫酸アン
モニウム等であシ、有機過酸化物としては、ｔ−ブチル
ハイドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキシド、過
酸化ベンゾイル、過酸化ラウロイル等である。

重合体の分子景を調節するために連鎖移動剤を使用して
もよく、炭素数５〜２ｏのアルキルメルカプタン等が使
用可能である。

重合は重合開始剤の分解温度以上の温度にて、通常の乳
化重合条件下で行うことができる。重合は単量体または
単量体の混合物の全量を一度に、あるいは全量または一
部を連続的に添加しながら行うことができる。ただし重
合の安定性、重合反応熱の除去等の点からは全景または
一部を添加しながら重合を行うことが好ましい。

本発明におけるグラフト共重合体（Ａ）は上記アクリル
系弾性体１００重量部の存在下に２５〜１２５重量部の
単量体または単量体混合物をグラフト重合させることに
より得るのが好ましい。

グし７ト重合させる単量体あるいは単量体混合物の量が
２５重量部未満であればｐｖａとブレンドした場合の樹
脂組成物の成形加工性はきわめて劣り、衝撃強度も低く
なる傾向になるので好ましくない。また１２５重量部を
超える場合にはｐｖｃとブレンドした際に耐衝撃性改良
効果は小さい。

グラフトさせる単量体としては、メタクリル酸アルキル
エステル、芳香族ビニル化合物およびビニルシアン化合
物からなる単量体群から選ばれた少なくとも一種の単量
体を用いることが、でき、各々単独にあるいは重合して
１段または多段でグラフト重合させることができる。

メタクリル酸アルキルエステルとしては、アルキル基の
炭素数が１〜４個のものが好ましく、例えばメタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロピル
、メタクリル酸イングロビル、メタクリル酸ｎ−ブチル
、メタクリル酸インブチルおよびメタクリル酸ターシャ
リブチル等が挙げられる。ｐｖａとの相溶性を考えると
メタクリル酸エチルが好ましい。

また芳香族ビニル化合物としては、特にスチレンの他、
α−置換スチレン、核置換スチレンおよびその誘導体、
例えばα−メチルスチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン等カ誉ケラ：ｈる。

さらにビニルシアン化合物としては、アクリロニトリル
、メタクリロニトリル等が挙げられる。

グラフト重合はアクリル系弾性体の製造に引き続いて、
または改めて別の反応器中で通常の乳化重合条件下に、
必要に応じ開始剤、重合度調節剤、多官能性架橋剤等を
添加して行うことができる。開始剤、連鎖移動剤、多官
能性架橋剤はアクリル系弾性体のところで述べたものを
使用することができる。なおグラフト重合させる際には
前述したグラフトさせる単量体群から選ばれた少なくと
も一種の単量体９５〜１００重量係と多官以下架橋剤０
〜５重量係以下なる単量体または単量体混合物を１段ま
たは多段でグラフト重合して得る。またこのグラフト重
合は各段でそれぞれの単量体の全量を一度に連続的ない
しは非連続的に添加して重合を進行させることができる
。

また本発明における共重合体（Ｂ）は不飽和酸単量体５
〜３０重量係と以下と共重合可能なビニル単量体９７〜
７０重量％を共重合して得られるものであり、その製造
法としては乳化重合法が好ましいものである。

不飽和酸単量体としてはアクリル酸、メタクリル酸、ク
ロトン酸、イタコン酸、桂皮酸、無水マレイン酸、ブテ
ントリカルボン酸等の酸基含有単量体である。共重合体
（Ｂ）中の不飽和酸単量体の量が６重以下未満ではグラ
フト共重合体（Ａ）とブレンドして耐衝＊性改質剤とし
てもその耐衝撃性改良効果が少なく好ましくない。また
６０重量％を超えると乳化重合して得る場合のラテック
スが安定でなく、また前述のグラフト共重合体（Ａ）の
ラテックスとブレンドした際もラテックス安定性を悪化
させたシ、加工性を悪化させたシするので好ましくない
。

不飽和酸単量体と共重合可能なビニル単量体としてはア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テル、芳香族ビニル化合物等が誉げられ、これらは前述
したものを単独で、または混合して用いることができる
。

なお共重合体（Ｂ）　’！ｒ乳化重合法にて製造するに
際してはグラフト共重合体（Ａ）の製造の際に使用でき
る乳化剤、重合開始沖］、連鎖移動剤等の同様のものを
使用することが可能であり、グラフト共重合体（Ａ）の
製造と同様の方法で共重合することができる。

本発明の耐衝撃性改質剤は上述の如き得られるグラフト
共重合体（４）と共重合体（Ｂ）のブレンド物でラシ、
その配合量“合はグラフト共重合体（４）１００重量部
に対し共重合体（Ｂ）が０．１〜２０重量部である。共
重合体（Ｂ）の配合量が０．１重量部未満では耐衝撃性
改良効果が少なく、また２０重量部を超える量では双方
の共重合体をラテックスブレンドした場合の共重合体混
合物が良粉として得られないので好ましくない。

本発明を実施するに際してはグラフト共重合体（ＡＩと
共重合体（Ｂ）のブレンドは夫々のラテックスを固形分
換算で上述した配合割合にて行い、このブＶンドラテッ
クスを通常塩析、あるいは酸析凝固し、濾過水洗し粉末
状で回収するが、あるいは噴霧乾燥、凍結乾燥を行い粉
末状にて回収すればよい。

本発明の耐衝撃性改質剤は種々の熱可塑性樹脂と配合す
ることにより、熱可塑性樹脂に高い衝撃性、良好な加工
性を付与し、且つ成形品の耐候性も良好なものとするも
のである。

本発明の耐衝り翼性改質剤を熱可塑性樹脂に配では耐衝
撃性改良効果が少なく、また５０重量部を超えるノ１）
合には熱可塑性樹脂が本来有する機械的性ｑ′（が損わ
れてし１うので共に好ましくない。ここで熱可塑性樹脂
とけＰｖＣ、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂
、アクリロニトリルーステンン系樹脂、メタクリル酸メ
チル−スチレン系樹脂等が挙げられる。ｐｖａとしては
ポリ塩化ビニルの他、塩化ビニル７０重骨％以上からな
る塩化ビニル系共重合体が使用できる。塩化ビニルに共
重合するモノマーとしてはエチレン、プロピレン、臭化
ビニル、塩化ビニリデン、酢戯ビニル、アクリル酸エス
テル、メタクリル酸アリル等が用いられる。

本発明の１α［ｊ衝修性改質剤と熱可塑性樹脂との配合
は好１しくは粉末状で、例えばリポンプンンダー、ヘン
ンエルミキサー等によシ行い、公知の混線機、例えばミ
キクングロール、バンバリーミキサ−１押出機および射
出成形機等によって成形加工される。なお配合に際して
は公知の安定剤、可塑剤、滑剤および着色剤等？必要に
応じて添加してもよい。

以下実施例によシ本発明を具体的に説明する。

なお実施例中「部」および「（」は夫々「重量部」、「
重量部」を意味するものである。

実施例１ （１）　グラフト共重合体（４）の製造反応容器に窒素
置換したイオン交換水１８０部を入れ、ホウ酸０．３部
、無水炭酸ナトリウム［Ｌ０６部、オンイン酸カリ１．
５部、過硫酸カリ０．１５部を溶解し、７０℃に保ち攪
拌を行いながら、アクリル酸ｎ−ブチル９９５部、ツタ
クリル酸アリルＯ，Ｓ部からなる混合物を・４時間にわ
た。！ｌｌ１滴下した。滴下終了後、同温度に保ちなが
ら、２時間保持し、重合を完結させた。重合率は９９．
２剣、系のｐＨは７．２であった。

得られたアクリル系弾性体ラテックス１００部（固形分
として）、イオン交換水１００部、ナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキンｖ　−１ト０２部、オンイン酸カリ
０．３部を反応容器に仕込み、７０℃に保ち攪拌を行い
ながら、メタクリル酸メチル５０部、ステ７７１０部、
アクリロニトリル５部、メタクリル酸アリル０．２５　
部、クノンヒドロバーオキシド０．２部の混合物ヲ２時
間にわた勺滴下した。滴下終了後、２時間同温度に保ち
重合を完結させ、グラフト共重合体（Ａ）ラテックスを
得た。グラフト共重合における重合率は各単、Ｌ７＋一
体共９９％以上であり、得られたグラフト共重合体の平
均粒子径は０．２３μであった。

（２）共重合体（］３）の製造 反応容器に窒素置換したイオン交換水２００部を入れ、
半硬化牛脂脂肪酸層けん３部、過硫酸カリＱ、−６部を
溶解し、アクリル酸エテル４５部、メタクリル０メチル
４５部、メタクリル酸１０部からなる混合物を温度を７
０℃に保ちながら４時間にわた力筒下し、３時間保持を
行い重合して共重合体（Ｂ）ラテックスを得た。重合率
は９９．９剣以上であった。

（３）　ラテックスブレンドおよびポリマー回収グラフ
ト共重合体（４）ラテックス１００部（固形分として）
を攪拌機を備えた反応釜に入れ、共重合体（Ｂ）ラテッ
クス２部（固形分として）を攪拌しながら１０秒間で添
加し５分間攪拌を行った。

得られたラテックス混合物を硫酸水溶液に加え、酸析凝
固したのち、洗浄脱水し、乾燥を行い、粉末状でポリマ
ー回収を行った（実施例１−１））。

なお共重合体（Ｂ）の添加量全種々変更したものを第１
表に併せて示す。

（４）塩化ビニル樹脂との配合組成物の製造平均重合度
１１００の塩化ビニル樹脂１００部に三塩基性硫酸鉛１
．０部、二塩基性ステアリン酸ａ３部、ステアリン酸鉛
２．４部、ステアリン酸Ｏ，Ｓ　部、ポリエチレンワッ
クスα３部、上記（３）で得られたそれぞれの改質剤１
０部を加え、ヘンシェルミキサー中で１１５℃まで昇温
させて均一な混合物を得た。この塩化ビニル樹脂組成物
を５０　＋ｎｍ単軸押出機で以下の条件で角棒成形を行
なった。

成形品の衝撃強度は２隔深さのＵノツチを付けた試片を
用いる以外はＡＳＴＭ　Ｄ−２５６に従い測定した。

これらの測定紐１果を第１表に示した。

第　１　表 以上の結果から共重合体０３）を特定量ブレンドするこ
と、で耐衝撃性改良好果が向上することがわかる。

実施例２ 共重合体（ロ）としてアクリル酸ｎ−ブチル５０部、メ
タクリル酸メチル３５部、アクリル酸１５部からなる混
合物を実施例１の（２）と同様の方法で重合して共重合
体０３）ラテックス３部た。

この共重合体（Ｂ）ラテックス３部（固形分として）全
実施例１の（１）で得られたグラフト共重合体（４）ラ
テックス１００部（固形分として）にブレンドし、実施
例１の（３）と（４）と同様に操作して得られた塩化ビ
ニル樹脂組成物の耐衝撃性を同じ評価法によシ測定した
結果を第２表に示す。

なお共重合体（Ｂ）として組成および添加を変更したも
のの評価結果を＠２表に併せて示す。

第　２　表 第２表中の略号は次の通りであシ、以後の場合も同じで
ある。

ＢＡ　ニアクリル酸ｎ−ブチル　ＭＡＡ　：　メタクリ
ル酸ＭＭＡ　：　メタクリル酸メチル　エＡ　：イタコ
ン酸ＡＡ　ニアクリル酸　Ｓｔ　：ステレンＥＡ　ニア
クリル酸エテル　ＣＡ：　クロトン酸ＭＡ　：　アクリ
ル酸メチル 以上の結果から共重合体（Ｂ）ラテックス中の不飽和酸
の少ないものは耐衝＊性改良効果が少なく、また多いも
のはブレンド後のラテックス安定性が悪化することがわ
かる。

実施例３ 実施例１の（ａ）と同様に操作し、ただしアクリル酸ア
ル；Ｙルエステルとしてアクリル酸ｎ−プテールの代り
にアクリル酸２−エテルヘキシルを用いてアクリル系弾
性体ラテックスを得た。このアクリル系弾性体１００部
（固形分として）に第３表に示すようにグラフト重合さ
せる単量体混合物の量を３種類変更して、３種のグラフ
ト共重合体を得た。ただし追加乳化剤としてオンイン酸
カリをグラフト重−合させる単量体混合物に対し、１７
５％用いた。また重合開始剤としてナトリウムホルムア
ルデヒドスルホキンレート、″ターシャリーブチルヒド
ロパーオキサイドをグラフト重合させる単量体混合物に
対し各々０．５％、０１５％用いた。グラフト重合させ
た単量体混合物中の各単量体の比率はメタクリル酸メチ
ル７５係、ステノン１５係、アクリロニトリル１０％で
ある。

得られたこれらのグラフト共重合体（４）ラテックス１
００部（固形分として）に実施例１の（２）で得られた
共重合体（Ｂ）ラテックスをそれぞれ２部（固形分とし
て）ブレンドし、実施例１の（３）と同様に操作してポ
リマーを得た。このポリマーを実施例１の（４）と同様
に操作し、塩化ビニル樹脂組成物を得た。

これらの塩化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性を実゛施例１
の（４）と同じ評価法にょシ測定した結果を第３表に示
す。

第　３　表 実施例４ 実Ｔｆａψす１の（１）　において、アクリル酸アルキ
ルエステルとしてアクリル酸ｎ−オクチルを用い、多官
能性架４１ｍ剤としてシアヌル酸トリアリルＱ、５部を
用い、実施例１の（１）と同様に操作してアクリル系弾
性体を得た。このアクリル系弾性体１００部（固形分）
にメタクリル酸メチル５９．６部、シアヌル酸トリアリ
ル［１４部からなる混合物を実施例１の（１）と同様に
操作してグラフト共重合体■ラテックスを得た。

このグラフト共重合体（４）ラテックス１ｏｏ部（固形
分として）に実施例１の（２）で得られた共重合体（Ｂ
）ラテックス３部（固形分として）をブレンドし実施例
１の（３）と同様にしてポリマーを回収し、実施例１の
（４）と同様に操作し、塩化ビニル樹脂組成物を得た。

この塩化ビニル樹脂組成物の耐衝撃性を実施例１の（４
）と同じ評価法によシ測定した結果を第４表に示す。な
おアクリル系弾性体中およびグラフト層中の多官能性架
橋剤量を変更したものの結果を第４表に併せて示す。

第４表 第４表中の略号は次の通シである。

ＯＡ＝　アクリル酸ｎ−オクチル ＴＡ工Ｃ：インシアヌル酸トリアリル ＭＭＡ　：　メタクリル酸メチル 以上の結果からアクリル系弾性体中の多官能性架橋剤量
は多過ぎても少な過ぎても耐衝撃性改良効果は低下する
ことがわかる。

実施例５ 市販のＰＶＣ改質剤であるメタクリル酸メチル−ブタジ
ェン−スチレン樹脂（ｌａ　Ｂ　Ｓ　樹脂）および塩素
化ポリエチレン（ｃｔｐＥ）およ、び実施例１の（１）
〜（３）で得られた改質剤を実施例１の（４）と同様に
操作して塩化ビニル樹脂組成物を得た。これらの耐候性
を第５表に示す。耐候性はウエザオメーター（東洋理化
環ｗ　ｕ　−’　ｎ型）によシ加速暴露処理した後の、
アイゾツト価撃強度および着色程度で示す。

第５表 なお第５表中の着色程度の表示は次の通シである。

○：殆んど”１１色せず良好である。

△：やや着色してあまシ好ましくない。

×：着色して不良である。

第５表の結果から本発明に係る改質剤は市販のＭＢＳ樹
脂、（ｌＩｔＰＥに比較して耐候性（初期インパクト保
持率、帯色性）が非常に良好であることがわかる。

特許出願人　三菱レイヨン株式会社 手続補正書 昭和５９年８月１　日 特願昭５８−１５．５３２６号 ２、発明の名称 耐衝撃性頃質剤およびこれを用いπ熱可塑性樹脂組成物
３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 （６０３）三菱レイヨン株式会社 取締役社長　河　崎　晃　夫 ４、代　理　人 東京都中央区京橋二丁目３番１９号 ７・補正の内容　方式 （１）明細書第５頁、第１５行〜第１９行目を次のよう
に訂正する。

「衝撃性改質剤はｐｖｃにブレンドレ成形した場合、成
形時の剪断応力が低く混練されにぐい条件でもゲル化が
非常に早く、良好な分散状態になり高い衝撃強度を与え
、しかもよ〈練りのかかる条件ではさらに高い衝撃」 （２）同第７頁、第６行〜第７行目の「アクリル酸２−
エチレヘキシル」全「アクリル酸２−エチルヘキシル」
に訂正する。

（３）同第１４頁、第１６行目の後に訳文全加入する。

「さらに特開昭５７−１８７３２２号公報に記載される
方法で回収することもできる。」（４）同第１８頁、第
１９行目の［１ｏＪ全「１３」に訂正する。

（５）　同第２０頁、下から第４行目の「好果」葡「効
果」に訂正する。

（６）同第２１頁、第１０行目の「添加」會「添加量」
に訂正する。

（７）同第２２頁、第２表中の実施例２−５）のｒ　Ｍ
’ＭＡ／５ｔ１０Ａ＝６０／２０／１０ＪｆＦ　ＭＭＡ
／５ｔ１０Ａ＝６ｏ／３ｏ／１０Ｊに訂正する。

（８）　同第２５頁、下から４行目の「シアヌル酸トリ
アリル」ヲ「イソシアヌル酸トリアリルＪに訂正する。

（９）　同第２６頁、第１行目の「シアヌル酸トリアリ
ル」全「イソシアヌル酸トリアリル」に訂正する。

（＋（＋１　同第３０頁、第４行目と第５行目の間に訳
文全改行して加入する。

「実施例６ 実施例１の（１）〜（３）で得られた改質剤３０部、ポ
リカーボネート樹脂７０部、酸化防止剤０．２部、ステ
アリン酸カルシウム０．１部ヲへノンエルミキサーにて
混合し、シリンダ一温度２４０℃にセットされ７（３０
ｍｍφｍｍ機でペレット化した。乾燥後、射出成形機に
エフ試験片を炸裂し、実施例１の（４）と同じ評価法に
より衝撃強度ｋ　ｆｌｌｌｉ定した結果を第６表に示す
。なお、共重合体（Ｂ）の添加量を種々変更したものの
結果ケ第６表に併せて示す。

第　６　表 」 − 以上の様に、本発明に係る改質剤は、ポリカーボネート
樹脂に対し、良好な耐衝撃性改良効果を示す。」

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、　多官能性架橋剤ヲ０．１〜５重ｉ％含有する、ア
   クリル酸アルキルエステルを主成分とするアクリル系弾
   性体にメタクリル酸アルキルエステル、芳香族ビニル化
   合物およびビニルシアン化合物からなる単量体群から選
   ばれた少なくとも一種の単量体９５〜１００重量％と多
   官能性架橋剤０〜５重量重量臼なる単量体または単（１
   ，体温合物を１段または多段でグラフト重合して得られ
   るグラフト共重合体（Ａ）１００重団部に、不飽和酸単
   量体３〜３ｏ重量係およびこれと共重合可能なビニル単
   量体９７〜７０重Ｎ’ｆ）を共重合して得られる共重合
   体（Ｂ）　ｏ、　１〜２０ｆｉ量部を配合してなる耐候
   性良好な耐衝撃性改質剤。 ２　熱可塑性樹脂１ｏｏ重量部と特許請求の範囲第１項
   記載の改質剤６〜５０重量部とからなる耐候性、耐衝撃
   性および成形加工性良好な熱可塑性樹脂組成物。 五　熱可塑性樹脂が塩化ビニル系樹脂であることを特徴
   とする特許請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂組成物
   。 ４、　熱可塑性樹脂がポリカーボネート樹脂であること
   を特徴とする特許請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂
   組成物。 ５、　熱可塑性樹脂がポリエステル樹脂であることを特
   徴とする特許請求の範囲第２項記載の熱可塑性樹脂組成
   物。 ＆　熱可塑性樹脂がアクリロニトリル−スチレン系樹脂
   であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の熱
   可塑性樹脂組成物。 Ｚ　熱可塑性樹脂がメタクリル酸メチル−スチレン系樹
   脂であることを特徴とする特許請求の範囲第２項記載の
   熱可塑性樹脂組成物。