JPH073168A - 改善された衝撃強度を有する合成樹脂組成物 - Google Patents
改善された衝撃強度を有する合成樹脂組成物Info
- Publication number
- JPH073168A JPH073168A JP5040188A JP4018893A JPH073168A JP H073168 A JPH073168 A JP H073168A JP 5040188 A JP5040188 A JP 5040188A JP 4018893 A JP4018893 A JP 4018893A JP H073168 A JPH073168 A JP H073168A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- weight
- alkyl
- acrylate
- composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
- C08F265/04—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00 on to polymers of esters
- C08F265/06—Polymerisation of acrylate or methacrylate esters on to polymers thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 本発明は、改善された衝撃強度を有する合成
樹脂組成物に関する。 【構成】 本発明の合成樹脂組成物は、ａ）熱可塑性重
合体およびｂ）熱可塑性重合体１００重量部当り０．５
〜５０重量部の、下記ｉ）およびii）の成分からなるグ
ラフト共重合体型耐衝撃性改良剤、すなわち、 ｉ）ブタジエンまたはイソプレンとＣ2 〜Ｃ12アルキル
アクリレートとのランダム共重合体であってかつ上記ブ
タジエンまたはイソプレンを主鎖の重量に基づいて０．
５〜３５重量％の割合で含有するランダム共重合体から
なる主鎖；と ii）上記主鎖にグラフトされた下記の共重合体、すなわ
ちＣ1 〜Ｃ4 アルキルメタアクリレートとＣ1 〜Ｃ8 ア
ルキルアクリレートとのランダム共重合体からなる共重
合体であってかつ上記アルキルアクリレートを５〜５０
％のモル比で含有しており、そして主鎖の重量の１０〜
２００％を構成している共重合体；とからなるグラフト
共重合体型耐衝撃性改良剤からなる。
樹脂組成物に関する。 【構成】 本発明の合成樹脂組成物は、ａ）熱可塑性重
合体およびｂ）熱可塑性重合体１００重量部当り０．５
〜５０重量部の、下記ｉ）およびii）の成分からなるグ
ラフト共重合体型耐衝撃性改良剤、すなわち、 ｉ）ブタジエンまたはイソプレンとＣ2 〜Ｃ12アルキル
アクリレートとのランダム共重合体であってかつ上記ブ
タジエンまたはイソプレンを主鎖の重量に基づいて０．
５〜３５重量％の割合で含有するランダム共重合体から
なる主鎖；と ii）上記主鎖にグラフトされた下記の共重合体、すなわ
ちＣ1 〜Ｃ4 アルキルメタアクリレートとＣ1 〜Ｃ8 ア
ルキルアクリレートとのランダム共重合体からなる共重
合体であってかつ上記アルキルアクリレートを５〜５０
％のモル比で含有しており、そして主鎖の重量の１０〜
２００％を構成している共重合体；とからなるグラフト
共重合体型耐衝撃性改良剤からなる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、改善された衝撃強度を
有する合成樹脂組成物に関する。
有する合成樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】ある種の合成樹脂、特に塩化ビニルの単
独重合体および共重合体は、安価であること、良好な物
理的および化学的性質を有することから非常に広く使用
されているが、周囲温度において、低温においてあるい
は老化後において低い衝撃強度を有している。このよう
な欠点を改善するために、これらの樹脂に、一定のゴム
状弾性を有する重合体である、耐衝撃性改良剤と称され
ているある種の物質を包含させることが提案されてい
る。これらの添加剤の中で特に興味のあるものは、変性
若しくは未変性ポリアクリレートおよびブタジエンをベ
ースとするランダム若しくはグラフト共重合体である。
特に、米国特許第３，２６４，３７３号明細書には、少
なくとも８０重量％のポリ塩化ビニルを含有する重合体
ベース樹脂用の耐衝撃性改良剤が記載されている；この
添加剤は、１〜２０重量％のブタジエンと９９〜８０重
量％のＣ2 〜Ｃ12のアルキル基を有するアルキルアクリ
レートからなる重合体から形成される主鎖にメチルメタ
クリレートをグラフトした共重合体からなる。このグラ
フト共重合体は、主鎖共重合体に基づいて１０〜１８５
重量％、好ましくは２０〜５０重量％のグラフトされた
メチルメタクリレートを含有している。上記添加剤を塩
化ビニル重合体樹脂中に該樹脂１００重量部に対して
０．５〜５０重量部の割合で添加すると、樹脂の衝撃強
度が実質的に向上し、しかも特にその熱劣化温度の低下
を生じない。
独重合体および共重合体は、安価であること、良好な物
理的および化学的性質を有することから非常に広く使用
されているが、周囲温度において、低温においてあるい
は老化後において低い衝撃強度を有している。このよう
な欠点を改善するために、これらの樹脂に、一定のゴム
状弾性を有する重合体である、耐衝撃性改良剤と称され
ているある種の物質を包含させることが提案されてい
る。これらの添加剤の中で特に興味のあるものは、変性
若しくは未変性ポリアクリレートおよびブタジエンをベ
ースとするランダム若しくはグラフト共重合体である。
特に、米国特許第３，２６４，３７３号明細書には、少
なくとも８０重量％のポリ塩化ビニルを含有する重合体
ベース樹脂用の耐衝撃性改良剤が記載されている；この
添加剤は、１〜２０重量％のブタジエンと９９〜８０重
量％のＣ2 〜Ｃ12のアルキル基を有するアルキルアクリ
レートからなる重合体から形成される主鎖にメチルメタ
クリレートをグラフトした共重合体からなる。このグラ
フト共重合体は、主鎖共重合体に基づいて１０〜１８５
重量％、好ましくは２０〜５０重量％のグラフトされた
メチルメタクリレートを含有している。上記添加剤を塩
化ビニル重合体樹脂中に該樹脂１００重量部に対して
０．５〜５０重量部の割合で添加すると、樹脂の衝撃強
度が実質的に向上し、しかも特にその熱劣化温度の低下
を生じない。
【０００３】本発明者は、上記したごとき添加剤（耐衝
撃性改良剤）において、グラフトされたポリメタクリレ
ート分子鎖を、特定のモル比のアルキルメタクリレート
とアルキルアクリレートとのランダム共重合体のグラフ
トされた分子鎖で置換した場合には、改良された有効性
（効率）を有する耐衝撃性改良剤が得られることを見い
出した。また、本発明者は、この有効性は、主鎖の共重
合体を、少量の多官能架橋剤により架橋させた同様な共
重合体で置換することにより更に改良できることを見い
出した。
撃性改良剤）において、グラフトされたポリメタクリレ
ート分子鎖を、特定のモル比のアルキルメタクリレート
とアルキルアクリレートとのランダム共重合体のグラフ
トされた分子鎖で置換した場合には、改良された有効性
（効率）を有する耐衝撃性改良剤が得られることを見い
出した。また、本発明者は、この有効性は、主鎖の共重
合体を、少量の多官能架橋剤により架橋させた同様な共
重合体で置換することにより更に改良できることを見い
出した。
【０００４】従って本発明による耐衝撃性改良剤の使用
により、前記米国特許明細書に記載された耐衝撃性改良
剤を包含させた合成樹脂組成物の衝撃強度に比較して周
囲温度，低温または老化後において改良された衝撃強度
を有する合成樹脂組成物が得られる。
により、前記米国特許明細書に記載された耐衝撃性改良
剤を包含させた合成樹脂組成物の衝撃強度に比較して周
囲温度，低温または老化後において改良された衝撃強度
を有する合成樹脂組成物が得られる。
【０００５】
【本発明の構成及び効果】従って本発明によれば、熱可
塑性重合体と；この熱可塑性重合体１００重量部当り
０．５〜５０重量部の量で使用される下記のごとき耐衝
撃性改良剤、すなわち、ブタジエンおよびイソプレンか
ら選ばれた共役ジエンとＣ2 〜Ｃ12アルキルアクリレー
トとのランダム共重合体であってかつ０．５〜３５重量
％の重合共役ジエン含有量を有するランダム共重合体か
らなる主鎖と、この主鎖上にその重量の１０〜２００％
の量でグラフトされている重合したアルキルメタクリレ
ートの分子鎖とからなるグラフト共重合体型の耐衝撃性
改良剤と；場合により他の添加剤とからなる、改善され
た衝撃強度を有する合成樹脂組成物が提供される。これ
らの組成物の特徴は、グラフト共重合体型耐衝撃性改良
剤のグラフトされた鎖が、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基を有
するアルキルメタクリレートとＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基
を有するアルキルアクリレートとのランダム重合体であ
って、かつ上記Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートのモル
比が５〜５０％であるランダム共重合体からなることで
ある。
塑性重合体と；この熱可塑性重合体１００重量部当り
０．５〜５０重量部の量で使用される下記のごとき耐衝
撃性改良剤、すなわち、ブタジエンおよびイソプレンか
ら選ばれた共役ジエンとＣ2 〜Ｃ12アルキルアクリレー
トとのランダム共重合体であってかつ０．５〜３５重量
％の重合共役ジエン含有量を有するランダム共重合体か
らなる主鎖と、この主鎖上にその重量の１０〜２００％
の量でグラフトされている重合したアルキルメタクリレ
ートの分子鎖とからなるグラフト共重合体型の耐衝撃性
改良剤と；場合により他の添加剤とからなる、改善され
た衝撃強度を有する合成樹脂組成物が提供される。これ
らの組成物の特徴は、グラフト共重合体型耐衝撃性改良
剤のグラフトされた鎖が、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基を有
するアルキルメタクリレートとＣ1 〜Ｃ8 のアルキル基
を有するアルキルアクリレートとのランダム重合体であ
って、かつ上記Ｃ1 〜Ｃ8 アルキルアクリレートのモル
比が５〜５０％であるランダム共重合体からなることで
ある。
【０００６】本発明は、改良された衝撃強さを有する合
成樹脂組成物に関するものであり、この要旨の一実施態
様は、塩化ビニルの単独重合体または共重合体と耐衝撃
性改良剤とからなる改良された低温衝撃強度を有する熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。
成樹脂組成物に関するものであり、この要旨の一実施態
様は、塩化ビニルの単独重合体または共重合体と耐衝撃
性改良剤とからなる改良された低温衝撃強度を有する熱
可塑性樹脂組成物に関するものである。
【０００７】本発明を実施する好ましい一方法によれ
ば、上記グラフト共重合体型耐衝撃改良剤の主鎖は、共
役ジエン、Ｃ2 〜Ｃ12のアルキルアクリレートおよび上
記のジエンおよびアルキルアクリレートと共重合可能な
多官能性架橋剤の共重合体からなりそして上記の架橋剤
はその分子中に少なくとも２個のＣＨ2 ＝Ｃ＜基を有し
ており、また上記の共重合体は、０．５〜３５重量％の
重合したジエンを含有しておりかつ０．０２〜１０％，
好ましくは０．０５〜７％の範囲のモル濃度の重合した
架橋剤を有している。
ば、上記グラフト共重合体型耐衝撃改良剤の主鎖は、共
役ジエン、Ｃ2 〜Ｃ12のアルキルアクリレートおよび上
記のジエンおよびアルキルアクリレートと共重合可能な
多官能性架橋剤の共重合体からなりそして上記の架橋剤
はその分子中に少なくとも２個のＣＨ2 ＝Ｃ＜基を有し
ており、また上記の共重合体は、０．５〜３５重量％の
重合したジエンを含有しておりかつ０．０２〜１０％，
好ましくは０．０５〜７％の範囲のモル濃度の重合した
架橋剤を有している。
【０００８】上記の多官能性架橋剤は、特に、ジビニル
ベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレー
ト、ジアリルイタコネート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレートまたはト
リメタクリレート、アリルアクリレートまたはメタクリ
レート、アルキレン鎖中の炭素原子数が２〜１０個であ
るアルキレングリコールジアクリレートまたはジメタク
リレート、特に、エチレングリコールジアクリレートま
たはメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レートまたはジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレートまたはジメタクリレート、または
式： （上記式中のＸは水素原子またはメチル基であり、ｎは
２〜４の整数であり、そしてｐは２〜２０の整数であ
る）を有するポリオキシアルキレングリコールジアクリ
レートまたはジメタクリレート、特にポリオキシエチレ
ン基が約４００（すなわち、上記式においてｎ＝２、ｐ
＝９）の分子量を有するポリオキシエチレングリコール
ジアクリレートまたはジメタクリレートの如き、２個あ
るいはそれ以上のビニルまたはアニル二重結合を有する
誘導体から選択することができる。
ベンゼン、トリアリルシアヌレート、ジアリルフタレー
ト、ジアリルイタコネート、トリアリルイソシアヌレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレートまたはト
リメタクリレート、アリルアクリレートまたはメタクリ
レート、アルキレン鎖中の炭素原子数が２〜１０個であ
るアルキレングリコールジアクリレートまたはジメタク
リレート、特に、エチレングリコールジアクリレートま
たはメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアクリ
レートまたはジメタクリレート、１，６−ヘキサンジオ
ールジアクリレートまたはジメタクリレート、または
式： （上記式中のＸは水素原子またはメチル基であり、ｎは
２〜４の整数であり、そしてｐは２〜２０の整数であ
る）を有するポリオキシアルキレングリコールジアクリ
レートまたはジメタクリレート、特にポリオキシエチレ
ン基が約４００（すなわち、上記式においてｎ＝２、ｐ
＝９）の分子量を有するポリオキシエチレングリコール
ジアクリレートまたはジメタクリレートの如き、２個あ
るいはそれ以上のビニルまたはアニル二重結合を有する
誘導体から選択することができる。
【０００９】上述の如く、ブタジエンまたはイソプレン
および場合により多官能架橋剤と共重合して、グラフト
共重合体型耐衝撃性改良剤の主鎖を形成するアルキルア
クリレートは、好ましくはアクリルオキシ基に結合した
炭素に分岐鎖のない、Ｃ2 〜Ｃ12のアルキル基を有する
アルキルアクリレートである。主鎖共重合体の形成に適
当なアクリレートの例としては、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
アミルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、
３−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリ
レート、または２−エチルヘキシルアクリレートがあげ
られる。
および場合により多官能架橋剤と共重合して、グラフト
共重合体型耐衝撃性改良剤の主鎖を形成するアルキルア
クリレートは、好ましくはアクリルオキシ基に結合した
炭素に分岐鎖のない、Ｃ2 〜Ｃ12のアルキル基を有する
アルキルアクリレートである。主鎖共重合体の形成に適
当なアクリレートの例としては、エチルアクリレート、
ｎ−プロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
アミルアクリレート、２−メチルブチルアクリレート、
３−メチルブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレ
ート、ｎ−オクチルアクリレート、ｎ−ドデシルアクリ
レート、または２−エチルヘキシルアクリレートがあげ
られる。
【００１０】グラフト共重合体型耐衝撃性改良剤の主鎖
を形成している、かつ架橋しているかあるいは架橋して
いない共重合体中の重合したブタジエンまたはイソプレ
ンの好ましい濃度は、主鎖の重量の１〜２５重量％であ
る。
を形成している、かつ架橋しているかあるいは架橋して
いない共重合体中の重合したブタジエンまたはイソプレ
ンの好ましい濃度は、主鎖の重量の１〜２５重量％であ
る。
【００１１】本発明の耐衝撃性改良剤においては、主鎖
にグラフトした分子鎖は、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基を有
するアルキルメタクリレートおよびＣ1 〜Ｃ8 アルキル
を有するアルキルアクリレートとのランダム共重合体か
らなる。使用し得るアルキルメタクリレートとしては、
エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレートおよび特にメチルメタク
リレートが挙げられる。Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基を有する
アルキルアクリレートの例としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、
２−メチルブチルアクリレート、３−メチルブチルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレートおよび２−エチル
ヘキシルアクリレートが挙げられ、アルキル基がＣ1 〜
Ｃ4 である上記のアルキルアクリレートを使用するのが
好ましい。
にグラフトした分子鎖は、Ｃ1 〜Ｃ4 のアルキル基を有
するアルキルメタクリレートおよびＣ1 〜Ｃ8 アルキル
を有するアルキルアクリレートとのランダム共重合体か
らなる。使用し得るアルキルメタクリレートとしては、
エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリレート、
イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレートおよび特にメチルメタク
リレートが挙げられる。Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基を有する
アルキルアクリレートの例としては、メチルアクリレー
ト、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレート、
２−メチルブチルアクリレート、３−メチルブチルアク
リレート、ｎ−オクチルアクリレートおよび２−エチル
ヘキシルアクリレートが挙げられ、アルキル基がＣ1 〜
Ｃ4 である上記のアルキルアクリレートを使用するのが
好ましい。
【００１２】グラフト共重合体型耐衝撃性改良剤のグラ
フトした鎖を構成している、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基を有
するアルキルメタクリレートとＣ1 〜Ｃ8 アルキル基を
有するアルキルアクリレートとのランダム共重合体中に
おいて、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基を有するアルキルアクリ
レートのモル比は好ましくは１０〜３０％である。
フトした鎖を構成している、Ｃ1 〜Ｃ4 アルキル基を有
するアルキルメタクリレートとＣ1 〜Ｃ8 アルキル基を
有するアルキルアクリレートとのランダム共重合体中に
おいて、Ｃ1 〜Ｃ8 アルキル基を有するアルキルアクリ
レートのモル比は好ましくは１０〜３０％である。
【００１３】グラフトされた分子鎖がグラフト共重合体
の主鎖の重量の１０〜６０重量％であることが有利であ
る。
の主鎖の重量の１０〜６０重量％であることが有利であ
る。
【００１４】耐衝撃性改良剤の分子量は、分子量に応じ
て変動する溶融状態の粘度を測定することにより評価で
きる。この溶融状態での粘度は、その値が耐衝撃性改良
剤を含有する樹脂組成物の加工中に耐衝撃性改良剤のマ
イグレーションを防止するのに十分である限り、かなり
広範囲の値を有し得る。溶融状態での粘度の代表的な値
として、５０ｇの耐衝撃性改良剤を含有し、かつ２００
℃の温度で、４０ｒｐｍのローター回転速度で作動させ
るブラベンダー・レオメーターの抵抗トルク(resisting
torque)の値を採用するのが好都合である。上記トルク
の測定は、２００℃で２０分経過後に行う。耐衝撃性改
良剤の溶融状態における粘度についての適当な上述トル
ク値は、６〜４０Ｎｍである。熱可塑性重合体が少なく
とも８０重量％のポリ塩化ビニルからなる重合体である
樹脂組成物の場合は、耐衝撃性改良剤の溶融状態での粘
度の好ましい値は、８〜３０Ｎｍ、特に１０〜２５Ｎｍ
の範囲の上述のトルクの値に相当している。
て変動する溶融状態の粘度を測定することにより評価で
きる。この溶融状態での粘度は、その値が耐衝撃性改良
剤を含有する樹脂組成物の加工中に耐衝撃性改良剤のマ
イグレーションを防止するのに十分である限り、かなり
広範囲の値を有し得る。溶融状態での粘度の代表的な値
として、５０ｇの耐衝撃性改良剤を含有し、かつ２００
℃の温度で、４０ｒｐｍのローター回転速度で作動させ
るブラベンダー・レオメーターの抵抗トルク(resisting
torque)の値を採用するのが好都合である。上記トルク
の測定は、２００℃で２０分経過後に行う。耐衝撃性改
良剤の溶融状態における粘度についての適当な上述トル
ク値は、６〜４０Ｎｍである。熱可塑性重合体が少なく
とも８０重量％のポリ塩化ビニルからなる重合体である
樹脂組成物の場合は、耐衝撃性改良剤の溶融状態での粘
度の好ましい値は、８〜３０Ｎｍ、特に１０〜２５Ｎｍ
の範囲の上述のトルクの値に相当している。
【００１５】本発明の耐衝撃性改良剤は、前記した如き
主鎖とグラフトした分子鎖とを有するグラフト共重合体
の調製を可能にするいずれの方法によっても調製するこ
とができる。しかしながら、グラフト共重合体の主鎖の
形成およびグラフト化を乳化重合法を用いて行うのが好
ましい。
主鎖とグラフトした分子鎖とを有するグラフト共重合体
の調製を可能にするいずれの方法によっても調製するこ
とができる。しかしながら、グラフト共重合体の主鎖の
形成およびグラフト化を乳化重合法を用いて行うのが好
ましい。
【００１６】次のごとき重合方法が使用できる。まず第
１段階で、重合すべき単量体１重量部あたり、１〜１０
部の水、０．００１〜０．０３部の乳化剤および主鎖共
重合体中において望まれる割合に相当する割合の下記の
成分、すなわち、重合してグラフト共重合体型耐衝撃性
改良剤の主鎖を形成する単量体、すなわちブタジエンま
たはイソプレン、Ｃ2 〜Ｃ12のアルキル基を有するアル
キルアクリレートおよび必要に応じて多官能性架橋剤か
らなるエマルジョンを形成する。次に、０．００１〜
０．０５部のフリーラジカル発生触媒を加え、かく形成
された反応媒体を、攪拌しながら例えば室温〜９０℃の
温度に、単量体が事実上完全に転化するのに十分な長さ
の時間保持する。第２の段階においては、Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル基を有するアルキルメタクリレートとＣ1 〜Ｃ8
アルキル基を有するアルキルアクリレートとの混合物
を、第１の段階で得られた主鎖共重合体上にグラフトさ
せる。このグラフト化は、第１段階で得られた反応媒体
に、所望のモル比のグラフト分子鎖と所望のモル数のア
ルキルアクリレートとを分子鎖中に有するグラフト共重
合体を得るのに適当な量の、アルキルメタクリレートと
アルキルアクリレートとの混合物並びに所望ならば追加
量の乳化剤および前記した量のラジカル型触媒を添加し
て行う。かくして形成した混合物を攪拌しながらグラフ
ト用単量体が事実上完全に転化するまで上述の範囲の温
度に保持する。
１段階で、重合すべき単量体１重量部あたり、１〜１０
部の水、０．００１〜０．０３部の乳化剤および主鎖共
重合体中において望まれる割合に相当する割合の下記の
成分、すなわち、重合してグラフト共重合体型耐衝撃性
改良剤の主鎖を形成する単量体、すなわちブタジエンま
たはイソプレン、Ｃ2 〜Ｃ12のアルキル基を有するアル
キルアクリレートおよび必要に応じて多官能性架橋剤か
らなるエマルジョンを形成する。次に、０．００１〜
０．０５部のフリーラジカル発生触媒を加え、かく形成
された反応媒体を、攪拌しながら例えば室温〜９０℃の
温度に、単量体が事実上完全に転化するのに十分な長さ
の時間保持する。第２の段階においては、Ｃ1 〜Ｃ4 ア
ルキル基を有するアルキルメタクリレートとＣ1 〜Ｃ8
アルキル基を有するアルキルアクリレートとの混合物
を、第１の段階で得られた主鎖共重合体上にグラフトさ
せる。このグラフト化は、第１段階で得られた反応媒体
に、所望のモル比のグラフト分子鎖と所望のモル数のア
ルキルアクリレートとを分子鎖中に有するグラフト共重
合体を得るのに適当な量の、アルキルメタクリレートと
アルキルアクリレートとの混合物並びに所望ならば追加
量の乳化剤および前記した量のラジカル型触媒を添加し
て行う。かくして形成した混合物を攪拌しながらグラフ
ト用単量体が事実上完全に転化するまで上述の範囲の温
度に保持する。
【００１７】乳化剤としては、アニオン性，ノニオン性
あるいはカチオン性の公知の界面活性剤のいずれも使用
することができる。特に、乳化剤は、脂肪酸のナトリウ
ム塩またはカリウム塩、特にラウリン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、オレ
イン酸ナトリウム、脂肪アルコールの硫酸エステルのナ
トリウム塩またはカリウム塩、特にナトリウムラウリル
サルフェート、スルホコハク酸エステルのナトリウムま
たはカリウム塩、アルキルアリールスルホン酸のナトリ
ウム塩またはカリウム塩、特にドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ジドデシルナフタレンスルホン酸ナト
リウムおよび脂肪酸モノグリセライドモノスルホネート
のナトリウム塩またはカリウム塩の如きアニオン性界面
活性剤から選択することができ、また、エチレンオキシ
ドとアルキルフェノールまたは脂肪族アルコールとの反
応生成物の如きノニオン性界面活性剤からも選択するこ
とができる。必要であれば、このような界面活性剤の混
合物も使用することができる。
あるいはカチオン性の公知の界面活性剤のいずれも使用
することができる。特に、乳化剤は、脂肪酸のナトリウ
ム塩またはカリウム塩、特にラウリン酸ナトリウム、ス
テアリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム、オレ
イン酸ナトリウム、脂肪アルコールの硫酸エステルのナ
トリウム塩またはカリウム塩、特にナトリウムラウリル
サルフェート、スルホコハク酸エステルのナトリウムま
たはカリウム塩、アルキルアリールスルホン酸のナトリ
ウム塩またはカリウム塩、特にドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム、ジドデシルナフタレンスルホン酸ナト
リウムおよび脂肪酸モノグリセライドモノスルホネート
のナトリウム塩またはカリウム塩の如きアニオン性界面
活性剤から選択することができ、また、エチレンオキシ
ドとアルキルフェノールまたは脂肪族アルコールとの反
応生成物の如きノニオン性界面活性剤からも選択するこ
とができる。必要であれば、このような界面活性剤の混
合物も使用することができる。
【００１８】上記の乳化重合の第１および第２の段階の
両方で使用することができる触媒は、重合に使用する温
度条件下でフリーラジカルを生じる化合物である。これ
らの化合物としては、特に過酸化水素、アルカリ金属の
過硫酸塩、特に過硫酸ナトリウムまたはカリウム、過硫
酸アンモニウム、過炭酸塩、過酢酸塩、過硼素酸塩、ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドの如き
パーオキシド、キュメンハイドロパーオキシド、パラメ
ンタンハイドロパーオキシドまたはtert−ブチルハイド
ロパーオキシドの如きハイドロパーオキシドが挙げられ
る。しかしながら、過酸化化合物、例えば上記の過酸化
化合物または過硫酸塩の１種と還元剤、特にアルカリ金
属の亜硫酸塩、アルカリ金属の重亜硫酸塩、アルカリ金
属のスルホキシレート、アスコルビン酸、またはグルコ
ースとを組合せて形成したレドックスタイプの触媒系を
使用するのが好ましく、且つ特に好ましくは、水溶性の
もの、例えば過硫酸カリウム／次亜硫酸ナトリウムまた
はtert−ブチルハイドロパーオキシド／ピロ亜硫酸ナト
リウムの如き上記の触媒系のものである。
両方で使用することができる触媒は、重合に使用する温
度条件下でフリーラジカルを生じる化合物である。これ
らの化合物としては、特に過酸化水素、アルカリ金属の
過硫酸塩、特に過硫酸ナトリウムまたはカリウム、過硫
酸アンモニウム、過炭酸塩、過酢酸塩、過硼素酸塩、ベ
ンゾイルパーオキシド、ラウロイルパーオキシドの如き
パーオキシド、キュメンハイドロパーオキシド、パラメ
ンタンハイドロパーオキシドまたはtert−ブチルハイド
ロパーオキシドの如きハイドロパーオキシドが挙げられ
る。しかしながら、過酸化化合物、例えば上記の過酸化
化合物または過硫酸塩の１種と還元剤、特にアルカリ金
属の亜硫酸塩、アルカリ金属の重亜硫酸塩、アルカリ金
属のスルホキシレート、アスコルビン酸、またはグルコ
ースとを組合せて形成したレドックスタイプの触媒系を
使用するのが好ましく、且つ特に好ましくは、水溶性の
もの、例えば過硫酸カリウム／次亜硫酸ナトリウムまた
はtert−ブチルハイドロパーオキシド／ピロ亜硫酸ナト
リウムの如き上記の触媒系のものである。
【００１９】前記二段階のいずれかの段階あるいは両方
の段階の重合混合物に、化合物分子量調節剤(chainlimi
ting compound)特にtert−ドデシルメルカプタン、イソ
ブチルメルカプタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンの
如きメルカプタンを、主鎖および／またはグラフト共重
合体の分子量を調節する目的で添加することができる。
また、重合媒体のイオン強度をコントロールするために
リン酸塩の如き化合物も添加できる。
の段階の重合混合物に、化合物分子量調節剤(chainlimi
ting compound)特にtert−ドデシルメルカプタン、イソ
ブチルメルカプタンおよびｎ−ドデシルメルカプタンの
如きメルカプタンを、主鎖および／またはグラフト共重
合体の分子量を調節する目的で添加することができる。
また、重合媒体のイオン強度をコントロールするために
リン酸塩の如き化合物も添加できる。
【００２０】ついで乳化重合の第２段階の最後に得られ
た、グラフト共重合体の水性エマルジョンからなる反応
媒体を処理して媒体からグラフト共重合体を分離する。
この分離は、例えばエマルジョンを濃硫酸ですでに酸性
化されている塩溶液と接触させて凝集処理し、次いで凝
集により生じた固体の生成物を濾過によって分離するこ
とにより行うことができる。次にこの固体生成物を洗浄
および乾燥して粉末のグラフト共重合体が得られる。エ
マルジョン中に含まれているグラフト共重合体は、噴霧
乾燥技術によっても回収することができる。
た、グラフト共重合体の水性エマルジョンからなる反応
媒体を処理して媒体からグラフト共重合体を分離する。
この分離は、例えばエマルジョンを濃硫酸ですでに酸性
化されている塩溶液と接触させて凝集処理し、次いで凝
集により生じた固体の生成物を濾過によって分離するこ
とにより行うことができる。次にこの固体生成物を洗浄
および乾燥して粉末のグラフト共重合体が得られる。エ
マルジョン中に含まれているグラフト共重合体は、噴霧
乾燥技術によっても回収することができる。
【００２１】得られたグラフト共重合体は、その粒子径
が数ミクロン（例えば１〜５ミクロン）〜２００〜３０
０ミクロンの範囲の粉末である；この粒子径は、グラフ
ト共重合体を乳化重合媒体から分離するのに使用した方
法により変動する。
が数ミクロン（例えば１〜５ミクロン）〜２００〜３０
０ミクロンの範囲の粉末である；この粒子径は、グラフ
ト共重合体を乳化重合媒体から分離するのに使用した方
法により変動する。
【００２２】本発明の樹脂組成物は、熱可塑性重合体、
耐衝撃性改良剤および場合により他の添加剤からなる均
一な混合物を生産し得るいずれの方法によっても調製す
ることができる。例えば、樹脂組成物を構成する各成分
を乾燥状態で混合しついで得られた混合物を押出すこと
ができる。熱可塑性重合体をエマルジョン重合により製
造する場合は、グラフト共重合体のエマルジョンと熱可
塑性重合体のエマルジョンとを混合しついで得られたエ
マルジョンを処理して、エマルジョンが含有している固
形分をエマルジョンから分離するのが好都合である。こ
の技術は、グラフト共重合体の分離について上述した通
りである。
耐衝撃性改良剤および場合により他の添加剤からなる均
一な混合物を生産し得るいずれの方法によっても調製す
ることができる。例えば、樹脂組成物を構成する各成分
を乾燥状態で混合しついで得られた混合物を押出すこと
ができる。熱可塑性重合体をエマルジョン重合により製
造する場合は、グラフト共重合体のエマルジョンと熱可
塑性重合体のエマルジョンとを混合しついで得られたエ
マルジョンを処理して、エマルジョンが含有している固
形分をエマルジョンから分離するのが好都合である。こ
の技術は、グラフト共重合体の分離について上述した通
りである。
【００２３】本発明の樹脂組成物の構成成分の１種であ
る熱可塑性重合体は、重縮合型重合体、特にポリブチレ
ンテレフタレートの如きポリエステル、ポリカボネート
あるいはポリアミドの１種または２種以上からなること
ができ、また例えばポリメタクリレート、特にポリメチ
ルメタクリレートの如き付加重合型重合体の１種または
２種以上からなり得る。熱可塑性重合体は、場合により
過塩素化されている塩化ビニルの単独重合体、および塩
化ビニルと１種またはそれ以上のエチレン性不飽和共単
量体との共重合により得られた、かつ少なくとも８０重
量％の重合した塩化ビニルを含有する共重合体からなる
群から選ばれた１種または２種以上の付加重合体である
ことが好ましい。上記の共重合体を調製するための共単
量体は、特に塩化ビニリデンまたはフッ化ビニリデンの
如きハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ビニルブチレートの如きビニルカルボキシレー
ト；アクリル酸およびメタクリル酸；並びにこれらから
誘導されたニトリル、アミドおよびアルキルエステル、
特にアクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、エチルアクリレートおよび２−エチ
ルヘキシルアクリレート；スチレンまたはビニルナフタ
レンの如きビニル芳香族誘導体；およびビシクロ〔２．
２．１〕ヘプト−２−エン、ビシクロ〔２．２．１〕−
ヘプタ−２，５−ジエン；エチレン、プロペンおよび１
−ブテンの如きオレフィン類が挙げられる。
る熱可塑性重合体は、重縮合型重合体、特にポリブチレ
ンテレフタレートの如きポリエステル、ポリカボネート
あるいはポリアミドの１種または２種以上からなること
ができ、また例えばポリメタクリレート、特にポリメチ
ルメタクリレートの如き付加重合型重合体の１種または
２種以上からなり得る。熱可塑性重合体は、場合により
過塩素化されている塩化ビニルの単独重合体、および塩
化ビニルと１種またはそれ以上のエチレン性不飽和共単
量体との共重合により得られた、かつ少なくとも８０重
量％の重合した塩化ビニルを含有する共重合体からなる
群から選ばれた１種または２種以上の付加重合体である
ことが好ましい。上記の共重合体を調製するための共単
量体は、特に塩化ビニリデンまたはフッ化ビニリデンの
如きハロゲン化ビニリデン；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、ビニルブチレートの如きビニルカルボキシレー
ト；アクリル酸およびメタクリル酸；並びにこれらから
誘導されたニトリル、アミドおよびアルキルエステル、
特にアクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルア
ミド、メチルメタクリレート、メチルアクリレート、ブ
チルアクリレート、エチルアクリレートおよび２−エチ
ルヘキシルアクリレート；スチレンまたはビニルナフタ
レンの如きビニル芳香族誘導体；およびビシクロ〔２．
２．１〕ヘプト−２−エン、ビシクロ〔２．２．１〕−
ヘプタ−２，５−ジエン；エチレン、プロペンおよび１
−ブテンの如きオレフィン類が挙げられる。
【００２４】本発明の樹脂組成物中に添加し得る耐衝撃
性改良剤以外の添加剤としては、顔料、着色剤、可塑
剤、酸化防止剤、熱安定剤、加工助剤および潤滑剤の如
き添加剤が挙げられる。
性改良剤以外の添加剤としては、顔料、着色剤、可塑
剤、酸化防止剤、熱安定剤、加工助剤および潤滑剤の如
き添加剤が挙げられる。
【００２５】上述の樹脂組成物中の耐衝撃性改良剤の好
ましい濃度は、熱可塑性重合体の重量に基づいて１〜３
０重量％である。重合体が、塩化ビニルの重合体および
塩化ビニルと前述の如き共単量体との共重合体からなる
群から選択された場合には、熱可塑性重合体の２〜１０
重量％の耐衝撃性改良剤の濃度が特に好適である。後者
のケースで得られる樹脂組成物は、ビニル壁板(siding)
の如き外装製品の製造に適している。
ましい濃度は、熱可塑性重合体の重量に基づいて１〜３
０重量％である。重合体が、塩化ビニルの重合体および
塩化ビニルと前述の如き共単量体との共重合体からなる
群から選択された場合には、熱可塑性重合体の２〜１０
重量％の耐衝撃性改良剤の濃度が特に好適である。後者
のケースで得られる樹脂組成物は、ビニル壁板(siding)
の如き外装製品の製造に適している。
【００２６】本発明を以下の実施例によって更に説明す
る。
る。
【００２７】実施例１ （ａ） 本発明のグラフト共重合体型耐衝撃性改良剤の
合成 この方法は、攪拌装置を備えた且つ反応器の温度を保持
するための加熱流体を含有する二重ジャケットを備えた
反応器内で行った。
合成 この方法は、攪拌装置を備えた且つ反応器の温度を保持
するための加熱流体を含有する二重ジャケットを備えた
反応器内で行った。
【００２８】（１） 架橋を行っていない主鎖の調製 窒素で脱気後１，１８０ｇの脱イオン水と３．４３ｇの
リン酸二ナトリウムとを反応器に入れ、該反応器を攪拌
しながら周囲温度に保持した。
リン酸二ナトリウムとを反応器に入れ、該反応器を攪拌
しながら周囲温度に保持した。
【００２９】この媒体に乳化剤として２８．７ｇのナト
リウムラウリルサルフェートを溶解した。次に反応器の
内容物の温度を５７℃にし、且つこの温度を保持しなが
ら６２８ｇのブチルアクリレートと６４．８ｇのブタジ
エンを内容物に同時に加えた。反応器の温度を５７℃に
保持しながら、８ｍｌの水で稀釈した０．８５ｇのtert
−ドデシルメルカプタンを分子量調節剤として反応混合
物に加え、更に同時に１９ｍｌの水中の０．５８ｇのピ
ロ亜硫酸ナトリウムと３２ｍｌの水中の０．９１ｇの過
硫酸カリウムとを触媒系として加えた。次に反応器の内
容物を５７℃に３時間保持し次いで８０℃で１時間保持
し、その後反応器を５７℃に冷却した。ラテックス状の
かつ９．３重量％の重合ブタジエンを含有するブタジエ
ン／ブチルアクリレート共重合体を９９％の転化率で得
た。
リウムラウリルサルフェートを溶解した。次に反応器の
内容物の温度を５７℃にし、且つこの温度を保持しなが
ら６２８ｇのブチルアクリレートと６４．８ｇのブタジ
エンを内容物に同時に加えた。反応器の温度を５７℃に
保持しながら、８ｍｌの水で稀釈した０．８５ｇのtert
−ドデシルメルカプタンを分子量調節剤として反応混合
物に加え、更に同時に１９ｍｌの水中の０．５８ｇのピ
ロ亜硫酸ナトリウムと３２ｍｌの水中の０．９１ｇの過
硫酸カリウムとを触媒系として加えた。次に反応器の内
容物を５７℃に３時間保持し次いで８０℃で１時間保持
し、その後反応器を５７℃に冷却した。ラテックス状の
かつ９．３重量％の重合ブタジエンを含有するブタジエ
ン／ブチルアクリレート共重合体を９９％の転化率で得
た。
【００３０】（２） 主鎖共重合体へのメタクリレート
／アクリレート混合物のグラフト ２３３．１ｇのメチルメタクリレートと５８．３ｇのエ
チルアクリレートを、主鎖共重合体の調製の最後の５７
℃に冷却した反応器の内容物に攪拌しながら加え、次い
で０．６５ｇのtert−ドデシルメルカプタンを加えた。
／アクリレート混合物のグラフト ２３３．１ｇのメチルメタクリレートと５８．３ｇのエ
チルアクリレートを、主鎖共重合体の調製の最後の５７
℃に冷却した反応器の内容物に攪拌しながら加え、次い
で０．６５ｇのtert−ドデシルメルカプタンを加えた。
【００３１】次に以上の如くして形成した反応媒体中
へ、１３．５ｍｌの水中の０．１３ｇのピロ亜硫酸カリ
ウムと１３．５ｇの水中の０．３２ｇの過硫酸カリウム
とを溶解した。反応器の内容物を５７℃に１．５時間保
持した後、温度を８０℃に高め、次いで１３．５ｍｌの
水中の０．５３ｇのtert−ブチルハイドロパーオキサイ
ドと０．１３ｇのピロ亜硫酸ナトリウムとを内容物に添
加した。次に反応混合物を８０℃で１時間保持した。こ
の時間の最後に、反応器の内容物を室温に冷却しそして
平均粒子直径が０．１５ミクロンの生成したグラフト共
重合体のラテックスを、濃硫酸で酸性化した塩溶液中で
凝集させた。次に凝集した生成物を濾過し、洗浄し且つ
乾燥してグラフト共重合体型耐衝撃性改良剤の粉末を得
た。
へ、１３．５ｍｌの水中の０．１３ｇのピロ亜硫酸カリ
ウムと１３．５ｇの水中の０．３２ｇの過硫酸カリウム
とを溶解した。反応器の内容物を５７℃に１．５時間保
持した後、温度を８０℃に高め、次いで１３．５ｍｌの
水中の０．５３ｇのtert−ブチルハイドロパーオキサイ
ドと０．１３ｇのピロ亜硫酸ナトリウムとを内容物に添
加した。次に反応混合物を８０℃で１時間保持した。こ
の時間の最後に、反応器の内容物を室温に冷却しそして
平均粒子直径が０．１５ミクロンの生成したグラフト共
重合体のラテックスを、濃硫酸で酸性化した塩溶液中で
凝集させた。次に凝集した生成物を濾過し、洗浄し且つ
乾燥してグラフト共重合体型耐衝撃性改良剤の粉末を得
た。
【００３２】グラフト化の際のメチルメタクリレートと
エチルアクリレートの混合物の転化率は約９８．５％で
あった。このグラフト共重合体は、主鎖共重合体の４２
重量％のメチルメタクリレート／エチルアクリレート共
重合体からなるグラフト分子鎖部分を有し、且つ前述の
条件下で操作するブラベンダー・レオメーターでの１
３．６Ｎｍのトルクに等しい値に相当する溶融状態にお
ける粘度を有していた。グラフト分子鎖中の重合したエ
チルアクリレートのモル比は２０％であった。
エチルアクリレートの混合物の転化率は約９８．５％で
あった。このグラフト共重合体は、主鎖共重合体の４２
重量％のメチルメタクリレート／エチルアクリレート共
重合体からなるグラフト分子鎖部分を有し、且つ前述の
条件下で操作するブラベンダー・レオメーターでの１
３．６Ｎｍのトルクに等しい値に相当する溶融状態にお
ける粘度を有していた。グラフト分子鎖中の重合したエ
チルアクリレートのモル比は２０％であった。
【００３３】（ｂ） 対照としてのグラフト共重合体型
耐衝撃性改良剤の合成 この実施例の（ａ）に記載したと同様な条件下で、ブタ
ジエンとブチルアクリレートからなる主鎖共重合体とこ
れにグラフトしたポリメチルメタクリレート分子鎖とか
らなる対照のグラフト共重合体を合成した。
耐衝撃性改良剤の合成 この実施例の（ａ）に記載したと同様な条件下で、ブタ
ジエンとブチルアクリレートからなる主鎖共重合体とこ
れにグラフトしたポリメチルメタクリレート分子鎖とか
らなる対照のグラフト共重合体を合成した。
【００３４】この共重合体の調製は、前記のグラフト方
法に従って、メチルメタクリレートとエチルアクリレー
トとの混合物の代わりに２９１ｇのメチルメタクリレー
トを使用し、他の操作条件を同一にして行なった。
法に従って、メチルメタクリレートとエチルアクリレー
トとの混合物の代わりに２９１ｇのメチルメタクリレー
トを使用し、他の操作条件を同一にして行なった。
【００３５】主鎖共重合体の４２％に相当するグラフト
したポリメチルメタクリレートを含有し、主鎖が９．２
重量％の重合したポリブタジエンを含有しているグラフ
ト共重合体が得られた。メチルメタクリレートの転化率
は９９％であった。このグラフト共重合体は、ブラベン
ダー・レオメーターでの１５．６Ｎｍのトルクの値に相
当する溶融状態での粘度を有していた。
したポリメチルメタクリレートを含有し、主鎖が９．２
重量％の重合したポリブタジエンを含有しているグラフ
ト共重合体が得られた。メチルメタクリレートの転化率
は９９％であった。このグラフト共重合体は、ブラベン
ダー・レオメーターでの１５．６Ｎｍのトルクの値に相
当する溶融状態での粘度を有していた。
【００３６】（ｃ） 樹脂組成物の調製と特性 次に、外装用壁板製品の製造に適しているＰＶＣベース
樹脂組成物の調製と、この樹脂組成物から作成した試験
片の衝撃強度特性とを以下で説明する。
樹脂組成物の調製と、この樹脂組成物から作成した試験
片の衝撃強度特性とを以下で説明する。
【００３７】パーペンマイヤー(Papenmeir) 型混合機中
に、この実施例の（ａ）（添加剤１．ａ）または（ｂ）
（対照添加剤１．ｂ）に記載の如くして調製した耐衝撃
性改良剤５重量部、６７のＫ値を有するＰＶＣ１００重
量部、アクリル重合体からなる加工助剤〔パラロイド(P
araloid)Ｋ１７５、ローム＆ハース製〕０．３重量部、
２部のステアリン酸カルシウム、ｍ．ｐ．７４℃のポリ
エチレンワックス１部、錫チオグリコレートをベースと
する熱安定化剤１．５部および１２部のＴｉＯ2 を装入
した。
に、この実施例の（ａ）（添加剤１．ａ）または（ｂ）
（対照添加剤１．ｂ）に記載の如くして調製した耐衝撃
性改良剤５重量部、６７のＫ値を有するＰＶＣ１００重
量部、アクリル重合体からなる加工助剤〔パラロイド(P
araloid)Ｋ１７５、ローム＆ハース製〕０．３重量部、
２部のステアリン酸カルシウム、ｍ．ｐ．７４℃のポリ
エチレンワックス１部、錫チオグリコレートをベースと
する熱安定化剤１．５部および１２部のＴｉＯ2 を装入
した。
【００３８】上記の配合の組成物を使用し、衝撃強度特
性を測定するための次の試験用の試験片を作成した。 …衝撃引張り試験（ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ１８２２−６
８）： 試験片中に引張応力を生ずる衝撃により、標準
試験片を破断するのに要するエネルギーを測定した。 …アイゾッド衝撃曲げ強度テスト（ＡＳＴＭ標準試験法
Ｄ−２５６−７３） ノッチ付試験片の１端を緊締しそして試験片に曲げを生
ずる衝撃を与えたときに、試験片の破断により吸収され
るエネルギーを測定した。 …低温衝撃強度試験：この試験では、ＡＳＴＭ標準試験
法Ｄ３０２９−７２に規定されている方法を変更した方
法を使用した。板状試験片を水平に設置し且つ低温に保
持しそしてこの試験片に直径１２．７ｍのかつ一方の端
部が円形のシリンダー中で、重量５．１ｋｇのエンディ
ング(ending)を７０ｃｍの高さから自由に落下させるこ
とにより衝撃を加えた場合に、上記試験片が破断すると
きに吸収されるエネルギーを測定した。
性を測定するための次の試験用の試験片を作成した。 …衝撃引張り試験（ＡＳＴＭ標準試験法Ｄ１８２２−６
８）： 試験片中に引張応力を生ずる衝撃により、標準
試験片を破断するのに要するエネルギーを測定した。 …アイゾッド衝撃曲げ強度テスト（ＡＳＴＭ標準試験法
Ｄ−２５６−７３） ノッチ付試験片の１端を緊締しそして試験片に曲げを生
ずる衝撃を与えたときに、試験片の破断により吸収され
るエネルギーを測定した。 …低温衝撃強度試験：この試験では、ＡＳＴＭ標準試験
法Ｄ３０２９−７２に規定されている方法を変更した方
法を使用した。板状試験片を水平に設置し且つ低温に保
持しそしてこの試験片に直径１２．７ｍのかつ一方の端
部が円形のシリンダー中で、重量５．１ｋｇのエンディ
ング(ending)を７０ｃｍの高さから自由に落下させるこ
とにより衝撃を加えた場合に、上記試験片が破断すると
きに吸収されるエネルギーを測定した。
【００３９】衝撃引張り試験およびアイゾット衝撃試験
用の試験片を作製するために、前記成分の混合物から得
られた樹脂組成物をシュバベンタン(Schwabenthan)型カ
レンダー装置上で１６５℃で７分間カレンダー加工し、
次いでデラゴン(Derragon)プレス上で２００バールの圧
力下、１９０℃の温度で５分間加圧して板状に成形し
た。この板を加圧下で冷却した。試験片は、衝撃引張り
試験の場合パンチャーを用いて作製し、アイゾッド衝撃
試験の場合Ｋは丸のことノッチャーとを用いて作製し
た。前記ＡＳＴＭ標準試験法で規定された形状を有する
試験片の厚さは、衝撃引張り試験では１ｍｍであり、ア
イゾッド衝撃試験用では３ｍｍである。
用の試験片を作製するために、前記成分の混合物から得
られた樹脂組成物をシュバベンタン(Schwabenthan)型カ
レンダー装置上で１６５℃で７分間カレンダー加工し、
次いでデラゴン(Derragon)プレス上で２００バールの圧
力下、１９０℃の温度で５分間加圧して板状に成形し
た。この板を加圧下で冷却した。試験片は、衝撃引張り
試験の場合パンチャーを用いて作製し、アイゾッド衝撃
試験の場合Ｋは丸のことノッチャーとを用いて作製し
た。前記ＡＳＴＭ標準試験法で規定された形状を有する
試験片の厚さは、衝撃引張り試験では１ｍｍであり、ア
イゾッド衝撃試験用では３ｍｍである。
【００４０】低温衝撃強さ試験用試験片の作製は、前記
の樹脂組成物を、クラウス−マフェイ(Krauss-Maffei)
ＫＤＭ２５型の２軸スクリュー押出機中で混練し、次い
で２００バールの圧力下、１９０℃で作動しているプレ
ス中で６０ｍｍの長さと輻および約１ｍｍの厚さを有す
る板状に成形した。
の樹脂組成物を、クラウス−マフェイ(Krauss-Maffei)
ＫＤＭ２５型の２軸スクリュー押出機中で混練し、次い
で２００バールの圧力下、１９０℃で作動しているプレ
ス中で６０ｍｍの長さと輻および約１ｍｍの厚さを有す
る板状に成形した。
【００４１】衝撃引張り試験に使用する試験片の１バッ
チは、クリマトロン(Climatron) 型の加速老化装置中の
キセノンランプから発射される放射線下で予め８５０時
間の老化処理した。老化の影響を考慮するために、「損
失％」という語を使用して、これを式（Ｅ−Ｅｖ）／
（Ｅ）×１００（ＥおよびＥｖはそれぞれクリマトロン
中で８５０時間老化させる前後の破断時のエネルギーを
表わす）により、破断時のエネルギーにおける相対的変
化に相当する大きさ(magnitude) を求めた。
チは、クリマトロン(Climatron) 型の加速老化装置中の
キセノンランプから発射される放射線下で予め８５０時
間の老化処理した。老化の影響を考慮するために、「損
失％」という語を使用して、これを式（Ｅ−Ｅｖ）／
（Ｅ）×１００（ＥおよびＥｖはそれぞれクリマトロン
中で８５０時間老化させる前後の破断時のエネルギーを
表わす）により、破断時のエネルギーにおける相対的変
化に相当する大きさ(magnitude) を求めた。
【００４２】表Ｉに示した結果は、グラフト共重合体型
耐衝撃性改良剤中のポリメチルメタクリレートのグラフ
ト分子鎖を、メチルメタクリレートと２０モル％のエチ
ルアクリレートからなる共重合体のグラフト分子鎖で置
換することにより、他の条件が同一の場合、耐衝撃性改
良剤を含有する樹脂組成物の衝撃強度が改善させること
およびこの改良の程度は低温において特に著しいことを
示している。
耐衝撃性改良剤中のポリメチルメタクリレートのグラフ
ト分子鎖を、メチルメタクリレートと２０モル％のエチ
ルアクリレートからなる共重合体のグラフト分子鎖で置
換することにより、他の条件が同一の場合、耐衝撃性改
良剤を含有する樹脂組成物の衝撃強度が改善させること
およびこの改良の程度は低温において特に著しいことを
示している。
【００４３】 表Ｉ 耐衝撃性改良剤 衝撃引張りテスト（２１℃） １．ａ（本発明） １．ｂ（対照） Ｅ（α）（ＫＪ／ｍ2 ） ７４５ ７１０ Ｅｖ（α）（ＫＪ／ｍ2 ） ５２２ ４８２ 損失％ ３０ ３２ ノッチ付アイゾッド衝撃（２１℃） 破断エネルギー（Ｊ／ノッチの１ｃｍ）１４．１ １３ 低温衝撃試験 試験温度 −１０℃、−２０℃ −１０℃、−２０℃ 破断エネルギー（Ｊ／ｍｍ）（β）１４．６、９．９ １０、７ 破断力（ｄａＮ／ｍｍ）（γ） ２１２、１８８ １８９、１７８ α）−ＫＪ／ｍ2 ＝試験片の１ｍ2 あたりのキロジュール、 β）−Ｊ／ｍｍ＝試験板の厚さ１ｍｍあたりのジュール、 γ）−ｄａＮ／ｍｍ＝試験板の厚さ１ｍｍあたりのｄａＮ、実施例２ （ａ） 本発明の架橋したグラフト共重合体型耐衝撃性
改良剤の合成 攪拌機を備えた且つ反応器温度を保持するための加熱流
体を含有する二重ジャケットを有する反応器を使用し
て、架橋剤がアリルメタクリレート（テストＡ）、エチ
レングリコールジメタクリレート（テストＢ）または、
分子量約４００のポリオキシエチレン分子鎖を有するポ
リエチレングリコールジメタクリレート（テストＣ）で
ある本発明の架橋グラフト共重合体を用いて３種の合成
試験を行なった。
改良剤の合成 攪拌機を備えた且つ反応器温度を保持するための加熱流
体を含有する二重ジャケットを有する反応器を使用し
て、架橋剤がアリルメタクリレート（テストＡ）、エチ
レングリコールジメタクリレート（テストＢ）または、
分子量約４００のポリオキシエチレン分子鎖を有するポ
リエチレングリコールジメタクリレート（テストＣ）で
ある本発明の架橋グラフト共重合体を用いて３種の合成
試験を行なった。
【００４４】（１） 架橋した主鎖の調製 窒素で脱気後、１，１８０ｇの脱イオン水と３．４３ｇ
のリン酸二ナトリウムとを攪拌しながら室温で反応器中
に導入した。この混合物中に、乳化剤として２８．７ｇ
のナトリウムラウリルサルフェートを溶解した。反応器
内容物の温度を５７℃に高め、且つこの温度を保持しな
がら、６２８ｇ（４．８５モル）のブチルアクリレー
ト、６４．８ｇ（１．２０モル）のブタジエンおよび
０．０６２モルに相当する量の架橋剤を同時に加えた。
反応器の温度を５７℃に保持しながら、８ｍｌの水中の
０．８５ｇのtert−ドデシルメルカプタンを連鎖制限剤
として加え、同時に１９ｍｌの水中の０．５８ｇのピロ
亜硫酸ナトリウムと３２ｍｌの水中の０．９１ｇの過硫
酸カリウムとを触媒系として加えた。次に反応器の内容
物を５７℃に３時間保持し、次いで８０℃で１時間保持
した。その後反応器を５５℃に冷却した。
のリン酸二ナトリウムとを攪拌しながら室温で反応器中
に導入した。この混合物中に、乳化剤として２８．７ｇ
のナトリウムラウリルサルフェートを溶解した。反応器
内容物の温度を５７℃に高め、且つこの温度を保持しな
がら、６２８ｇ（４．８５モル）のブチルアクリレー
ト、６４．８ｇ（１．２０モル）のブタジエンおよび
０．０６２モルに相当する量の架橋剤を同時に加えた。
反応器の温度を５７℃に保持しながら、８ｍｌの水中の
０．８５ｇのtert−ドデシルメルカプタンを連鎖制限剤
として加え、同時に１９ｍｌの水中の０．５８ｇのピロ
亜硫酸ナトリウムと３２ｍｌの水中の０．９１ｇの過硫
酸カリウムとを触媒系として加えた。次に反応器の内容
物を５７℃に３時間保持し、次いで８０℃で１時間保持
した。その後反応器を５５℃に冷却した。
【００４５】単量体の転化率は９９％であり、ブタジエ
ン／ブチルアクリレート／架橋剤ターポリマーがラテッ
クスとして得られた。これらのターポリマーは、テスト
Ａのものは９．２重量％に相当する重合したブタジエン
を含有し、テストＢのものは９．２重量％に相当する重
合したブタジエンを、そしてテストＣのものは８．９重
量％での重合したブタジエンを含有していた。上記の各
々の共重合体中の重合した架橋剤のモル濃度は１％であ
った。
ン／ブチルアクリレート／架橋剤ターポリマーがラテッ
クスとして得られた。これらのターポリマーは、テスト
Ａのものは９．２重量％に相当する重合したブタジエン
を含有し、テストＢのものは９．２重量％に相当する重
合したブタジエンを、そしてテストＣのものは８．９重
量％での重合したブタジエンを含有していた。上記の各
々の共重合体中の重合した架橋剤のモル濃度は１％であ
った。
【００４６】（２） 主鎖共重合体へのメタクリレート
／アクリレート混合物のグラフト グラフト処理の操作条件は、実施例１の（ａ．２）に記
載の条件と同一である。
／アクリレート混合物のグラフト グラフト処理の操作条件は、実施例１の（ａ．２）に記
載の条件と同一である。
【００４７】メチルメタクリレートとエチルアクリレー
ト混合物の転化率は、各々の合成試験において約９９％
であった。
ト混合物の転化率は、各々の合成試験において約９９％
であった。
【００４８】３種の合成試験で得られたグラフト共重合
体は、それぞれ主鎖共重合体の重量に基づいて、テスト
Ａでは４１．６％、テストＢでは４１．３％そしてテス
トＣでは４０．１％の、メチルメタクリレート／エチル
メタクリレートランダム共重合体のグラフトされた分子
鎖部分を含有していた。また各々のグラフト共重合体
は、前記で定義したごときブラベンダー・トルク・レオ
メーターの読みで、テストＡについては１３．２Ｎｍ、
テストＢについては１４．６ＮｍそしてテストＣについ
ては１２．６Ｎｍに相当する溶融状態における粘度を有
していた。各々のグラフト共重合体のグラフト分子鎖中
の重合したエチルアクリレートのモル比は２０％であっ
た。
体は、それぞれ主鎖共重合体の重量に基づいて、テスト
Ａでは４１．６％、テストＢでは４１．３％そしてテス
トＣでは４０．１％の、メチルメタクリレート／エチル
メタクリレートランダム共重合体のグラフトされた分子
鎖部分を含有していた。また各々のグラフト共重合体
は、前記で定義したごときブラベンダー・トルク・レオ
メーターの読みで、テストＡについては１３．２Ｎｍ、
テストＢについては１４．６ＮｍそしてテストＣについ
ては１２．６Ｎｍに相当する溶融状態における粘度を有
していた。各々のグラフト共重合体のグラフト分子鎖中
の重合したエチルアクリレートのモル比は２０％であっ
た。
【００４９】（ｂ） 樹脂組成物の調製および特性 上記のテストＡ，ＢおよびＢで合成したグラフト共重合
体の中から選択したグラフト共重合体および実施例１に
記載の如く合成した対照用のグラフト重合体を、耐衝撃
性改良剤として使用し、実施例１の（ｃ）に記載の如く
して４種のＰＶＣベース樹脂組成物を調製した。
体の中から選択したグラフト共重合体および実施例１に
記載の如く合成した対照用のグラフト重合体を、耐衝撃
性改良剤として使用し、実施例１の（ｃ）に記載の如く
して４種のＰＶＣベース樹脂組成物を調製した。
【００５０】試験片を上記の組成物から形成し、この試
験片の衝撃強度特性を実施例１で述べたごとき方法で測
定した。
験片の衝撃強度特性を実施例１で述べたごとき方法で測
定した。
【００５１】得られた結果を表IIに要約して示した。
【００５２】これらの結果は、前述のメチルメタクリレ
ートとエチルメタクリレートとの共重合体のグラフト分
子鎖により、グラフト共重合体型耐衝撃性改良剤中のポ
リメチルメタクリレートのグラフト分子鎖を置換するこ
との他に、ブタジエンとブチルアクリレートとの架橋共
重合体を使用して、グラフト共重合体の主鎖を形成させ
た場合には、樹脂組成物の低温衝撃強さが改善されるの
みならず、老化後の衝撃強さも改善されることを示して
いる。
ートとエチルメタクリレートとの共重合体のグラフト分
子鎖により、グラフト共重合体型耐衝撃性改良剤中のポ
リメチルメタクリレートのグラフト分子鎖を置換するこ
との他に、ブタジエンとブチルアクリレートとの架橋共
重合体を使用して、グラフト共重合体の主鎖を形成させ
た場合には、樹脂組成物の低温衝撃強さが改善されるの
みならず、老化後の衝撃強さも改善されることを示して
いる。
【００５３】 実施例３ 種々の組成物に実施例１の耐衝撃性改良剤を包含させた
樹脂組成物の調製と特性 実施例１の（ｃ）に記載の方法に従って、実施例１で調
製した耐衝撃性改良剤を包含させて、１連のＰＶＣベー
ス樹脂組成物を調製した。耐衝撃性改良剤の量とＴｉＯ
2 の量は各組成物ごとに変え、一方、他の成分は実施例
１に記載の通りとした。
樹脂組成物の調製と特性 実施例１の（ｃ）に記載の方法に従って、実施例１で調
製した耐衝撃性改良剤を包含させて、１連のＰＶＣベー
ス樹脂組成物を調製した。耐衝撃性改良剤の量とＴｉＯ
2 の量は各組成物ごとに変え、一方、他の成分は実施例
１に記載の通りとした。
【００５４】このようにして得られた組成物を使用して
試験片を作成し、それらの衝撃強さ特性を実施例１で述
べた方法に従って測定した。
試験片を作成し、それらの衝撃強さ特性を実施例１で述
べた方法に従って測定した。
【００５５】得られた試験結果を表III に示した。
【００５６】これらの結果は、本発明の耐衝撃性改良剤
（添加剤１ａ）を含有するＰＶＣ組成物は、対照の耐衝
撃性改良剤（添加剤１ｂ）を含有する組成物と比較し
て、耐衝撃性改良剤とＴｉＯ2 の種々の濃度において改
良された衝撃強さを有することを示している。
（添加剤１ａ）を含有するＰＶＣ組成物は、対照の耐衝
撃性改良剤（添加剤１ｂ）を含有する組成物と比較し
て、耐衝撃性改良剤とＴｉＯ2 の種々の濃度において改
良された衝撃強さを有することを示している。
【００５７】 実施例４ （ａ） 本発明の架橋グラフト共重合体型耐衝撃性改良
剤の合成 攪拌機および、反応器温度を保持する加熱流体を含有し
ている二重ジャケットを備えた反応器を使用して、ブタ
ジエン／ブチルアクリレート／架橋剤の共重合体からな
る主鎖にメチルメタクリレートとエチルメタクリレート
の混合物をグラフトすることにより、一連の本発明の架
橋グラフト共重合体を調製した。上記架橋剤は実施例２
のテストＣの合成で使用した、ポリオキシエチレン分子
鎖が約４００の分子量を有しているポリオキシエチレン
グリコールジメタクリレート（前記定義の式で、Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 、ｎ＝２、ｐ＝９）である。
剤の合成 攪拌機および、反応器温度を保持する加熱流体を含有し
ている二重ジャケットを備えた反応器を使用して、ブタ
ジエン／ブチルアクリレート／架橋剤の共重合体からな
る主鎖にメチルメタクリレートとエチルメタクリレート
の混合物をグラフトすることにより、一連の本発明の架
橋グラフト共重合体を調製した。上記架橋剤は実施例２
のテストＣの合成で使用した、ポリオキシエチレン分子
鎖が約４００の分子量を有しているポリオキシエチレン
グリコールジメタクリレート（前記定義の式で、Ｘ＝Ｃ
Ｈ3 、ｎ＝２、ｐ＝９）である。
【００５８】主鎖共重合体の調製とグラフト化の実施
は、実施例２の（ａ）に記載した操作条件下で行なった
が、但し主鎖共重合体の調製中に種々の量の架橋剤を使
用し、且つ０．３２５ｇのtert−ドデシルメルカプタン
をそのグラフト化に使用した。グラフト共重合体の調製
の各々の段階における単量体の転化率は約９０％であっ
た。
は、実施例２の（ａ）に記載した操作条件下で行なった
が、但し主鎖共重合体の調製中に種々の量の架橋剤を使
用し、且つ０．３２５ｇのtert−ドデシルメルカプタン
をそのグラフト化に使用した。グラフト共重合体の調製
の各々の段階における単量体の転化率は約９０％であっ
た。
【００５９】（ｂ） 樹脂組成物の調製と特性 本実施例の（ａ）に記載の方法で合成したグラフト共重
合体の中から選択した共重合体と、実施例１の（ｂ）に
記載の方法で合成した対照のグラフト共重合体を耐衝撃
性改良剤として使用し、実施例１の（ｃ）に記載の方法
に従ってＰＶＣ−ベースの樹脂組成物を調製した。
合体の中から選択した共重合体と、実施例１の（ｂ）に
記載の方法で合成した対照のグラフト共重合体を耐衝撃
性改良剤として使用し、実施例１の（ｃ）に記載の方法
に従ってＰＶＣ−ベースの樹脂組成物を調製した。
【００６０】これらの組成物を使用して、衝撃引張り試
験用の試験片を作成し、実施例１に記載の如く衝撃引張
り応力下での破断エネルギーＥを測定した。
験用の試験片を作成し、実施例１に記載の如く衝撃引張
り応力下での破断エネルギーＥを測定した。
【００６１】使用した架橋剤の量、製造したグラフト共
重合体の組成および衝撃引張り試験の結果を第IV表に示
した。
重合体の組成および衝撃引張り試験の結果を第IV表に示
した。
【００６２】衝撃引張り試験の結果から、本発明の耐衝
撃性改良剤を含有しているＰＶＣ樹脂組成物は、同一濃
度の対照の耐衝撃性改良剤を含有している対照の樹脂組
成物に比較して、改良された衝撃強度を有していること
が判る。この衝撃強度の改良は、グラフト共重合体型耐
衝撃性改良剤の主鎖中の重合した架橋剤の量に応じて向
上する。
撃性改良剤を含有しているＰＶＣ樹脂組成物は、同一濃
度の対照の耐衝撃性改良剤を含有している対照の樹脂組
成物に比較して、改良された衝撃強度を有していること
が判る。この衝撃強度の改良は、グラフト共重合体型耐
衝撃性改良剤の主鎖中の重合した架橋剤の量に応じて向
上する。
【００６３】 実施例５ （ａ） 本発明の架橋グラフト共重合体型耐衝撃性改良
剤の合成 攪拌機および反応器の温度を保持する流体を含有してい
る二重ジャケットを備えた反応器を用いて、ブタジエン
／ブチルアクリレート／架橋剤共重合体にメチルメタク
リレートとエチルアクリレートの混合物をグラフトする
ことにより、本発明のグラフト共重合体を用いて、三種
の合成試験を行なった。上記の架橋剤は、以下の化合物
の中から選択した。
剤の合成 攪拌機および反応器の温度を保持する流体を含有してい
る二重ジャケットを備えた反応器を用いて、ブタジエン
／ブチルアクリレート／架橋剤共重合体にメチルメタク
リレートとエチルアクリレートの混合物をグラフトする
ことにより、本発明のグラフト共重合体を用いて、三種
の合成試験を行なった。上記の架橋剤は、以下の化合物
の中から選択した。
【００６４】…ポリオキシエチレン分子鎖が約２００の
分子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレー
ト（前記定義の式で、Ｘ＝ＣＨ3 、ｎ＝２、ｐ＝５）；
この化合物は、略称でＰＥＧ２００ＤＭＡと称す。
分子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレー
ト（前記定義の式で、Ｘ＝ＣＨ3 、ｎ＝２、ｐ＝５）；
この化合物は、略称でＰＥＧ２００ＤＭＡと称す。
【００６５】…ポリオキシエチレン分子鎖が約４００の
分子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレー
ト（前記定義の式で、Ｘ＝ＣＨ3 、ｎ＝２、ｐ＝９）；
この化合物は、略称でＰＥＧ４００ＤＭＡと称す。
分子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレー
ト（前記定義の式で、Ｘ＝ＣＨ3 、ｎ＝２、ｐ＝９）；
この化合物は、略称でＰＥＧ４００ＤＭＡと称す。
【００６６】…ポリオキシエチレン鎖が、約６００の分
子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレート
（前記定義の式で、Ｘ＝ＣＨ3 、ｎ＝２、ｐ＝１４）；
この化合物は、略称でＰＥＧ６００ＤＭＡと称す。
子量を有するポリエチレングリコールジメタクリレート
（前記定義の式で、Ｘ＝ＣＨ3 、ｎ＝２、ｐ＝１４）；
この化合物は、略称でＰＥＧ６００ＤＭＡと称す。
【００６７】架橋主鎖共重合体は、実施例２の（ａ）に
記載の操作条件下で調製し且つグラフトを行なったが、
架橋剤は、主鎖中の重合架橋剤が０．１５モル％となる
量で使用し、且つグラフトを行う際に０．３２５ｇのte
rt−ドデシルメルカプタンを使用した。
記載の操作条件下で調製し且つグラフトを行なったが、
架橋剤は、主鎖中の重合架橋剤が０．１５モル％となる
量で使用し、且つグラフトを行う際に０．３２５ｇのte
rt−ドデシルメルカプタンを使用した。
【００６８】グラフト共重合体の調製時の各工程での単
量体の転化率はほぼ９８％であった。
量体の転化率はほぼ９８％であった。
【００６９】（ｂ） 樹脂組成物の調製と特性 本実施例の（ａ）に記載の方法で合成したグラフト共重
合体と実施例１の（ｂ）に記載の方法で合成した対照の
グラフト共重合体の中から選んだグラフト共重合体を耐
衝撃性改良剤として使用して、実施例１の（ｃ）に記載
の方法に従ってＰＶＣベースの樹脂組成物を調製した。
合体と実施例１の（ｂ）に記載の方法で合成した対照の
グラフト共重合体の中から選んだグラフト共重合体を耐
衝撃性改良剤として使用して、実施例１の（ｃ）に記載
の方法に従ってＰＶＣベースの樹脂組成物を調製した。
【００７０】衝撃引張り試験用の試験片をこれらの組成
物から作成し、実施例１に記載の方法に従ってこれらの
試験片について衝撃引張り条件下での破断時のエネルギ
ーを測定した。
物から作成し、実施例１に記載の方法に従ってこれらの
試験片について衝撃引張り条件下での破断時のエネルギ
ーを測定した。
【００７１】使用した架橋剤の量、製造したグラフト共
重合体の組成および衝撃引張り試験の結果を表Ｖに示し
た。
重合体の組成および衝撃引張り試験の結果を表Ｖに示し
た。
【００７２】衝撃引張り試験の結果から本発明の耐衝撃
性改良剤を含有するＰＶＣ樹脂組成物が、同量の対照の
耐衝撃性改良剤を含有する対照の樹脂組成物に比較し
て、改良された衝撃強さを示すことが判る。
性改良剤を含有するＰＶＣ樹脂組成物が、同量の対照の
耐衝撃性改良剤を含有する対照の樹脂組成物に比較し
て、改良された衝撃強さを示すことが判る。
【００７３】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 51/00 ＬＫＳ 51/04 ＬＫＹ (71)出願人 591158634 エム・アンド・テイ・ケミカルス・インコ ーポレイテツド Ｍ＆Ｔ ＣＨＥＭＩＣＡＬＳ ＩＮＣＯＲ ＰＯＲＡＴＥＤ アメリカ合衆国・ニユージヤージー州．ウ ツドブリツジ．ワン・ウツドブリツジ・セ ンター （番地その他表示なし) (72)発明者 ジレー・ムーニエ フランス国．レカール．オー・ブール・ ド・マゼロール（番地その他表示なし)
Claims (17)
- 【請求項１】 ａ）熱可塑性重合体およびｂ）熱可塑性
重合体１００重量部当り０．５〜５０重量部の、下記
ｉ）およびii）の成分からなるグラフト共重合体型耐衝
撃性改良剤、すなわち、 ｉ）ブタジエンまたはイソプレンとＣ2 〜Ｃ12アルキル
アクリレートとのランダム共重合体であってかつ上記ブ
タジエンまたはイソプレンを主鎖の重量に基づいて０．
５〜３５重量％の割合で含有するランダム共重合体から
なる主鎖；と ii）上記主鎖にグラフトされた下記の共重合体、すなわ
ちＣ1 〜Ｃ4 アルキルメタアクリレートとＣ1 〜Ｃ8 ア
ルキルアクリレートとのランダム共重合体からなる共重
合体であってかつ上記アルキルアクリレートを５〜５０
％のモル比で含有しており、そして主鎖の重量の１０〜
２００％を構成している共重合体；とからなるグラフト
共重合体型耐衝撃性改良剤からなることを特徴とする、
改善された衝撃強度を有する合成樹脂組成物。 - 【請求項２】 主鎖が更に、ジエンおよびアルキルアク
リレートと共重合可能な多官能架橋剤を含有しており、
上記多官能架橋剤が少なくとも２個のＣＨ2 ＝Ｃ＜基を
有し、且つ約０．０２％〜約１０％のモル比で存在して
いる請求項１に記載の組成物。 - 【請求項３】 架橋剤がアリルアクリレートまたはメタ
クリレート、アルキレン鎖中に２〜１０個の炭素原子を
有するアルキレングリコールジアクリレートまたはジメ
タクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
トまたはトリメタクリレート、トリアリルシアヌレー
ト、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフタレー
ト、ジアリルイタコネートまたはジビニルベンゼンであ
る請求項２に記載の組成物。 - 【請求項４】 架橋剤が、式 （上記式中のＸは水素原子又はメチル基であり、ｎは２
〜４の整数であり、そしてｐは２〜２０の整数である）
のポリオキシアルキレングリコールジアクリレートまた
はジメタクリレートである請求項２に記載の組成物。 - 【請求項５】 架橋剤が約０．２％〜約１０％のモル比
で存在する請求項２に記載の組成物。 - 【請求項６】 主鎖中の重合したブタジエンまたはイソ
プレンが主鎖の約１〜約２５重量％を占める請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項７】 グラフトされた共重合体のアルキルメタ
アクリレートがメチルメタアクリレートである請求項１
に記載の組成物。 - 【請求項８】 グラフトされた共重合体のアルキルアク
リレートがＣ1 〜Ｃ4 のアルキルアクリレートである請
求項１に記載の組成物。 - 【請求項９】 グラフトされた共重合体のアルキルアク
リレートがエチルアクリレートである請求項１に記載の
組成物。 - 【請求項１０】 グラフトされた共重合体のアルキルア
クリレートがグラフトされた分子鎖の約１０〜３０％の
モル比を占める請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１１】 熱可塑性重合体が、塩化ビニルの単独
重合体または共重合体である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１２】 グラフトされた共重合体が主鎖の１０
〜６０重量％である請求項１に記載の組成物。 - 【請求項１３】 （ａ）塩化ビニルの単独重合体または
共重合体、および（ｂ）塩化ビニルの重合体１００重量
部当り１〜３０部の下記ｉ）およびii）の成分からなる
グラフト共重合体型耐衝撃性改良剤、すなわち、 ｉ）１〜２５重量％のブタジエンまたはイソプレン、１
０モル％までの分子中に少なくとも２個のＣＨ2 ＝Ｃ＜
基を有する多官能性架橋剤およびアルキル基がＣ1 〜Ｃ
4 のアルキル基であるアルキルアクリレートを含有する
ランダム共重合体からなる主鎖；と ii）上記主鎖にグラフトした下記の共重合体、すなわ
ち、メチルメタクリレートとアルキルアクリレート（ア
ルキル基はＣ1 〜Ｃ4 のアルキル基である）とのランダ
ム共重合体からなる共重合体であってかつ上記アルキル
アクリレートを約１０〜約３０％のモル比で含有してお
りそして主鎖の重量の約１０〜約６０％を構成している
共重合体；とからなるグラフト共重合体型耐衝撃性改良
剤からなる改善された低温衝撃強さを有する請求項１に
記載の組成物。 - 【請求項１４】 塩化ビニルの重合体１００重量部あた
り、約２〜約１０重量部のグラフト共重合体型耐衝撃性
改良剤を含有する請求項１３に記載の組成物。 - 【請求項１５】 主鎖が、０．０５〜７モル％の多官能
性架橋剤を含有している請求項１３に記載の組成物。 - 【請求項１６】 多官能性架橋剤がアリルアクリレート
またはメタクリレート、アルキレン鎖中の炭素原子数が
２〜１０個であるアルキレングリコールジアクリレート
またはジメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
アクリレートまたはトリメタクリレート、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、ジアリルフ
タレート、ジアリルイタコネートまたはジビニルベンゼ
ンからなる請求項１３に記載の組成物。 - 【請求項１７】 架橋剤が、式 （上記式中のＸは水素原子又はメチル基であり、ｎは２
〜４の整数であり、そしてｐは２〜２０の整数である）
のポリオキシアルキレングリコールジアクリレートまた
はジメタクリレートである請求項１３に記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8313997 | 1983-08-31 | ||
| FR8313997A FR2551446B1 (fr) | 1983-08-31 | 1983-08-31 | Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc |
Related Parent Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17853184A Division JPH0623221B2 (ja) | 1983-08-31 | 1984-08-29 | グラフト共重合体及びこれを使用する熱可塑性樹脂の耐衝撃強性の改善方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH073168A true JPH073168A (ja) | 1995-01-06 |
Family
ID=9291926
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17853184A Expired - Lifetime JPH0623221B2 (ja) | 1983-08-31 | 1984-08-29 | グラフト共重合体及びこれを使用する熱可塑性樹脂の耐衝撃強性の改善方法 |
| JP5040188A Pending JPH073168A (ja) | 1983-08-31 | 1993-03-01 | 改善された衝撃強度を有する合成樹脂組成物 |
Family Applications Before (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP17853184A Expired - Lifetime JPH0623221B2 (ja) | 1983-08-31 | 1984-08-29 | グラフト共重合体及びこれを使用する熱可塑性樹脂の耐衝撃強性の改善方法 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4542185A (ja) |
| EP (1) | EP0143194B2 (ja) |
| JP (2) | JPH0623221B2 (ja) |
| AT (1) | ATE36343T1 (ja) |
| AU (2) | AU571811B2 (ja) |
| CA (1) | CA1214584A (ja) |
| DE (1) | DE3473288D1 (ja) |
| FR (1) | FR2551446B1 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060003A1 (fr) * | 1999-03-31 | 2000-10-12 | Kaneka Corporation | Composition de resine de chlorure de vinyl, et objet moule comprenant cette composition |
| KR100375574B1 (ko) * | 1999-04-15 | 2003-03-10 | 아토피나 | 강성 분산상을 함유하는 열가소성 수지 조성물 |
| WO2009084555A1 (ja) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Kaneka Corporation | 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体 |
| WO2010150608A1 (ja) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体 |
| JP2011018144A (ja) * | 2009-07-08 | 2011-01-27 | Kyocera Corp | 温度制御装置 |
| JP2012144714A (ja) * | 2010-12-21 | 2012-08-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル系樹脂組成物、アクリル系樹脂フィルム、積層シート及び積層成形品 |
| US8420736B2 (en) | 2009-06-25 | 2013-04-16 | Kaneka Corporation | Thermoplastic resin composition and molded body thereof |
| KR20150060087A (ko) * | 2013-11-25 | 2015-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 그라프트 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2551447B1 (fr) * | 1983-08-31 | 1987-03-27 | Elf Aquitaine | Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc |
| US4711913A (en) * | 1983-11-16 | 1987-12-08 | Dentsply International Inc. | Interpenetrating polymer network compositions employing rubber-modified polymers |
| US5210109A (en) * | 1983-11-16 | 1993-05-11 | Dentsply Research & Development Corp. | Interpenetrating polymer network compositions employing rubber-modified polymers |
| US4863977A (en) * | 1983-11-16 | 1989-09-05 | Dentsply Research & Development Corp. | Process for preparing interpenetrating polymer network objects employing rubber-modified polymers |
| JPS62295950A (ja) * | 1986-06-17 | 1987-12-23 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| JPS63199255A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JPH0689242B2 (ja) * | 1987-06-29 | 1994-11-09 | 出光石油化学株式会社 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| JPH0627252B2 (ja) * | 1987-06-29 | 1994-04-13 | 出光石油化学株式会社 | ポリカ−ボネ−ト樹脂組成物 |
| NZ244002A (en) * | 1991-08-23 | 1996-03-26 | Grace W R & Co | Extrudable composition containing plasticiser, acrylate/styrene polymer and vinylidene chloride copolymer; multilayer polymeric films |
| US5202188A (en) * | 1991-08-23 | 1993-04-13 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Vinylidene chloride film |
| FR2725453B1 (fr) | 1994-10-05 | 1996-11-08 | Atochem North America Elf | Compositions renforcantes comprenant une silice precipitee pour polymeres thermoplastiques ayant des proprietes d'anti-mottage et d'ecoulement ameliorees |
| FR2725452B1 (fr) | 1994-10-05 | 1996-11-08 | Atochem North America Elf | Compositions renforcantes pour polymeres thermoplastiques comprenant une combinaison synergique de silice micronisee et de sel de calcium ayant des proprietes d'anti-mottage et d'ecoulement ameliorees |
| US5538770A (en) * | 1994-11-18 | 1996-07-23 | W. R. Grace & Co. -Conn. | Vinylidene chloride film with controlled gas permeability |
| US6031047A (en) * | 1996-12-30 | 2000-02-29 | Rohm And Haas Company | Impact-modified poly(vinyl chloride) exhibiting improved low-temperature fusion |
| US6184287B1 (en) | 1999-01-26 | 2001-02-06 | Omnova Solutions Inc. | Polymeric latexes prepared in the presence of 2-acrylamido-2-methylpropanesulfonate |
| US6525116B2 (en) | 1999-01-26 | 2003-02-25 | National Gypsum Properties Llc | Gypsum composition with ionic styrene butadiene latex additive |
| AU4873601A (en) | 2000-03-31 | 2001-10-08 | Kaneka Corporation | Vinyl chloride resin composition |
Family Cites Families (25)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3041306A (en) * | 1959-04-24 | 1962-06-26 | Monsanto Chemicals | Blend of a styrene copolymer with a graft-copolymer of styrene upon an alkyl acrylate polymer |
| US3264373A (en) * | 1962-12-17 | 1966-08-02 | Union Carbide Corp | Graft copolymers of methyl methacrylate onto butadiene-alkyl acrylate copolymers and vinyl chloride resins containing same |
| US3264375A (en) * | 1963-01-16 | 1966-08-02 | Monsanto Co | Process for the graft polymerization of styrene on alkyl lithium catalyzed polybutadiene using a peroxide catalyst |
| US3655825A (en) * | 1969-03-24 | 1972-04-11 | Rohm & Haas | Acrylic impact resistant modifiers for polyvinyl chloride |
| DE1964156C3 (de) * | 1969-12-22 | 1978-08-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Thermoplastische Formmassen hoher Schlagzähigkeit |
| US3678133A (en) * | 1970-04-24 | 1972-07-18 | Rohm & Haas | Modified vinyl halide polymers |
| US3886235A (en) * | 1971-10-07 | 1975-05-27 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Process for producing vinyl chloride resin composition |
| BE789798A (fr) * | 1971-10-07 | 1973-02-01 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | Procede utilise pour fabriquer une composition de resine de chlorure devinyle |
| US3787522A (en) * | 1972-11-01 | 1974-01-22 | Ford Motor Co | Acrylate polymer particles comprising a core,an outer shell,and an intermediate layer |
| JPS523667B2 (ja) * | 1973-04-09 | 1977-01-29 | ||
| US4014842A (en) * | 1973-05-24 | 1977-03-29 | Kanegafuchi Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Vinyl chloride resin compositions |
| JPS5427383B2 (ja) * | 1973-06-16 | 1979-09-10 | ||
| FR2239488B1 (ja) * | 1973-07-11 | 1976-04-30 | Rhone Progil | |
| US3985703A (en) * | 1975-06-24 | 1976-10-12 | Rohm And Haas Company | Process for manufacture of acrylic core/shell polymers |
| JPS5257447A (en) * | 1975-11-06 | 1977-05-11 | Yasuyuki Sakurada | Silencer for internal combustion engine |
| JPS592683B2 (ja) * | 1976-05-19 | 1984-01-20 | 呉羽化学工業株式会社 | 多成分系樹脂の製造法 |
| US4173598A (en) * | 1976-07-13 | 1979-11-06 | Abraham Quintero | Polymeric compositions and methods for their production |
| US4229549A (en) * | 1977-04-08 | 1980-10-21 | Kureha Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Thermoplastic resin composition comprising a rigid thermoplastic resin and a graft copolymer |
| US4173596A (en) * | 1977-12-23 | 1979-11-06 | The B. F. Goodrich Company | Soft-seeded tougheners for polyvinyl chloride |
| DE3022469A1 (de) * | 1980-06-14 | 1981-12-24 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Kerbschlagzaehe vinylchloridpolymerisate |
| JPS5726615A (en) * | 1980-07-23 | 1982-02-12 | Grelan Pharmaceut Co Ltd | Improving method for absorbability of slightly soluble drug |
| JPS57102940A (en) * | 1980-12-18 | 1982-06-26 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | Polyvinyl chloride resin composition |
| US4443585A (en) * | 1981-12-21 | 1984-04-17 | Rohm And Haas Company | Diene/acrylate based impact modifier for PVC |
| GB8310407D0 (en) * | 1982-05-12 | 1983-05-25 | Ici Plc | 1 3 - dioxan -5- ylalkenoic acids |
| FR2551447B1 (fr) * | 1983-08-31 | 1987-03-27 | Elf Aquitaine | Compositions de resines ayant une resistance amelioree au choc renfermant un polymere thermoplastique, un additif choc du type copolymere greffe, et eventuellement d'autres additifs, et copolymere greffe correspondant, a caractere d'additif choc |
-
1983
- 1983-08-31 FR FR8313997A patent/FR2551446B1/fr not_active Expired
-
1984
- 1984-06-22 US US06/623,756 patent/US4542185A/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-24 EP EP84110107A patent/EP0143194B2/en not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-24 AT AT84110107T patent/ATE36343T1/de not_active IP Right Cessation
- 1984-08-24 DE DE8484110107T patent/DE3473288D1/de not_active Expired
- 1984-08-27 CA CA000461861A patent/CA1214584A/en not_active Expired
- 1984-08-29 JP JP17853184A patent/JPH0623221B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1984-08-30 AU AU32566/84A patent/AU571811B2/en not_active Ceased
-
1989
- 1989-05-09 AU AU34575/89A patent/AU617172B2/en not_active Ceased
-
1993
- 1993-03-01 JP JP5040188A patent/JPH073168A/ja active Pending
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2000060003A1 (fr) * | 1999-03-31 | 2000-10-12 | Kaneka Corporation | Composition de resine de chlorure de vinyl, et objet moule comprenant cette composition |
| US6872776B1 (en) | 1999-03-31 | 2005-03-29 | Kaneka Corporation | Vinyl chloride resin composition and molded object comprising the same |
| KR100375574B1 (ko) * | 1999-04-15 | 2003-03-10 | 아토피나 | 강성 분산상을 함유하는 열가소성 수지 조성물 |
| WO2009084555A1 (ja) | 2007-12-28 | 2009-07-09 | Kaneka Corporation | 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体 |
| US8362147B2 (en) | 2007-12-28 | 2013-01-29 | Kaneka Corporation | Thermoplastic resin composition and molded body thereof |
| WO2010150608A1 (ja) | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体 |
| US8420736B2 (en) | 2009-06-25 | 2013-04-16 | Kaneka Corporation | Thermoplastic resin composition and molded body thereof |
| JP2011018144A (ja) * | 2009-07-08 | 2011-01-27 | Kyocera Corp | 温度制御装置 |
| JP2012144714A (ja) * | 2010-12-21 | 2012-08-02 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | アクリル系樹脂組成物、アクリル系樹脂フィルム、積層シート及び積層成形品 |
| KR20150060087A (ko) * | 2013-11-25 | 2015-06-03 | 주식회사 엘지화학 | 아크릴계 그라프트 공중합체 조성물 및 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU617172B2 (en) | 1991-11-21 |
| DE3473288D1 (en) | 1988-09-15 |
| AU571811B2 (en) | 1988-04-21 |
| EP0143194B2 (en) | 1995-10-11 |
| CA1214584A (en) | 1986-11-25 |
| EP0143194B1 (en) | 1988-08-10 |
| FR2551446B1 (fr) | 1987-03-20 |
| JPH0623221B2 (ja) | 1994-03-30 |
| EP0143194A1 (en) | 1985-06-05 |
| FR2551446A1 (fr) | 1985-03-08 |
| ATE36343T1 (de) | 1988-08-15 |
| US4542185A (en) | 1985-09-17 |
| JPS6071665A (ja) | 1985-04-23 |
| AU3256684A (en) | 1985-03-07 |
| AU3457589A (en) | 1989-09-07 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH073168A (ja) | 改善された衝撃強度を有する合成樹脂組成物 | |
| JPH05262832A (ja) | グラフト共重合体 | |
| JP2992236B2 (ja) | 熱可塑性ポリマー用のコア／シェル型耐衝撃添加剤 | |
| JPH05186542A (ja) | グラフト共重合体およびその製造方法 | |
| CA1336927C (en) | Weather resistant impact modifiers for thermoplastic resins and blends containing the same | |
| JPS60192754A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0788415B2 (ja) | ポリ塩化ビニル用透明性、衝撃性改善剤 | |
| JPH01203451A (ja) | ゴム状熱可塑性ポリマー混合物 | |
| US3957916A (en) | Process for preparing a thermoplastic resin with pvc dispersed therein | |
| US3816566A (en) | Graft copolymer of lactone polyesters and blends thereof with pvc | |
| US7015282B1 (en) | Impact additive of the core/shell type for thermoplastic polymers | |
| JPS6047050A (ja) | 耐衝撃性改質剤 | |
| JPH01215846A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH0745609B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH0361697B2 (ja) | ||
| JPH06192534A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPS6342940B2 (ja) | ||
| JPH0340741B2 (ja) | ||
| JPH0436184B2 (ja) | ||
| JPH0436183B2 (ja) | ||
| JPH08337622A (ja) | 合成樹脂成形品 | |
| JPS6189244A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物 | |
| JPH02145639A (ja) | 塩化ビニル系樹脂組成物および改質方法 |