JPS63199255A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、塩化ビニル系樹脂組成物に関し、さらに詳し
くは耐衝撃性、透明性、耐応力白化性の各性能が高度に
バランスし、かつ優れた加工性を有する塩化ビニル系樹
脂組成物に関する。

従来の技術 塩化ビニル系樹脂は衝撃に対し脆い欠点を有している。

この欠点を改良する方法として、ブタジェン系ゴム重合
体の存在下にスチレン、メタクリル酸メチル、アクリロ
ニトリル等のビニル系単量体を単独でまたは二種以上の
混合物としてグラフト重合して得られる各種のグラフト
共重合体を塩化ビニル系樹脂に混合するという多くの提
案がなされている。これらの方法による塩化ビニル系樹
脂は、たしかに耐衝撃性は改良されるが塩化ビニル系樹
脂本来の有する優れた透明性が損なわれるとか、成形品
を折曲げたり、または成形品に衝撃を加えたりすると応
力を加えられた部分が白化（応力白化）し、商品価値が
損なわれるという欠点を有している。特に耐衝撃性に優
れるもの程、この欠点が顕著である。この様な性質は、
塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性が基本的にはグラフ
ト共重合体を構成するゴム重合体成分のゴム粒子径に依
存゛していることに由来している。一般に、グラフト共
重合体の耐衝撃性付与性能を高めるためには、ゴム重合
体の粒子径を適度に大きくすることが必要であるが、こ
の場合にたとえ塩化ビニル系樹脂とグラフト共重合体の
屈折率を可及的に一致させても、塩化ビニル樹脂とその
中に分散しているグラフト共重合体粒子との界面におけ
る光の散乱の程度が大きくなって、透明性が損なわれ易
くなり、また、応力白化も発生し易くなるためである。

このため、耐衝撃性、透明性、耐応力白化性に優れた塩
化ビニル系樹脂組成物を得るべく、配合するグラフト共
重合体の構成要素として、ゴム重合体成分の組成、その
粒子径、グラフト重合する成分の組成、グラフト重合方
法等について種々の試みがなされている。

例えば、塩化ビニル系樹脂に配合するグラフト共重合体
として、ゴムラッテクスを適度に凝集せしめ、スチレン
、メチルメタクリレート等をグラフ）重合せしめたグラ
フト共重合（特公昭４６−３１４６２号、特公昭５４−
１５８４号）、ゴム重合体のＷ潤度が７以上の高度に架
橋剤されたブタジェン系ゴム重合体を含むラッテクスの
存在下に、メタクリル酸アルキルと芳香族ビニルからな
る混合単量体をグラフト重合せしめたグラフト重合体（
特開昭５７−２１２２４６号）、ゴム重合体成分として
１．３ブタジェン−アクリル酸ｎ−ブチル−スチレンの
特定含有量比からなるエラストマーを使用し、これにグ
ラフト共重合成分を多段階重合せしめたグラフト共重合
体（特公昭４７−２３６４８号、特公昭４７−２３６４
９号、特開昭５１−１５０５６２号）、ブタジェン−ア
クリロニトリル−スチレン−架橋性単量体からなる輪重
合体にスチレンやメタクリル酸メチルなどをグラフト重
合せしめたグラフト共重合体（特公昭４８−５７８７号
）、ゴム質重合体に芳香族ビニル、メタクリル酸メチル
、アクリロニトリル、アクリル酸エステルをグラフト重
合せしめたグラフト重合体（特公昭４６−４２０２１号
）などを使用する例がある。

しかしながら、これらの試みは未だ十分とはいい難く、
さらにより一層耐衝撃性、透明性、耐応力白化性の各性
能が高度にバランスし、かつ加工特性にも憬れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物の開発が望まれている。

また、これらのグラフト共重合体を含む塩化ビニル系樹
脂組成物は、成形温度を上げて成形すると衝撃強度が低
下するとか、あるいは混練度の低い条件で成形すると末
ゲル化物のフィッシュ・アイが発生し、外観特性が損な
われる等の加工上の欠点を有している。このため広い成
形条件範囲においても安定した衝撃強度を示し、かつ外
観特性の優れた塩化ビニル系樹脂組成物が望まれている
。

発明が解決しようとする問題点 本発明者等はかかる現状に鑑み、各種性能がより一層高
度にバランスし、しかも加工特性にも優れた塩化ビニル
系樹脂組成物を得るべく鋭意研究した結果、特定の構成
を有するグラフト共重合体を塩化ビニル系樹脂の改質剤
として用いると耐衝撃性、透明性、耐応力白化性の各性
能が高度にバランスし、かつ加工特性にも優れた塩化ビ
ニル系樹脂組成物の得られることを見出し、その知見に
基づいて本発明を完成するに至った。

問題点を解決するための手段 すなわち、本発明の要旨は、 ブタジェン６５〜８５重量％、メチシン１５〜３５重景
％、架橋性単量体Ｏ〜３重量％から成るブタジェン系ゴ
ム重合体７０〜８５重量部を含むラテックスに、まず第
１段目としてメタクリル酸メチル７０〜９７１ｉ量％と
アクリル酸アルキルエステル３０〜３重量％から成る単
量体５〜２４重量部をグラフト重合し、次に第２段目と
してスチレン９７〜１００重量％と架橋性単量体Ｏ〜３
重量％から成る単量体３〜２１重量部をブタジェン系ゴ
ム重合体との合計量が１００重量部になるようにグラフ
ト重合させたグラフト共重合体であって、第１段目の単
量体の割合が全グラフト単量体中３０〜８０重量％であ
るグラフト共重合体３〜３０重量％と塩化ビニル系樹脂
９７〜７０％重量％とを混合してなることを特徴とする
耐衝撃性、透明性、耐応力白化性の各性能が高度にバラ
ンスし、かつ加工特性にも優れた塩化ビニル系樹脂組成
物、にある。

本発明に用いるグラフト共重合体は１次の３つの基本的
な要件から成っている。

すなわち。

第一の要件はゴム含量が７０〜８５重量％と多いこと、 第二の要件はゴム重合体成分に第１段目として直接メタ
クリル酸メチルを主成分とする単量体をグラフト重合さ
せた後、次いで第２段目としてスチレンまたは架橋性単
量体を含むスチレンをグラフト重合させ、かつこれら青
成分の割合が特定の範囲にあること。

第三の要件は、グラフト共重合の第１段目の成分として
メタクリル酸メチルと特定量のアクリル酸アルキルエス
テルを混合使用することであり。

これらの要件を全て満たすことによって本発明の目的が
達せられる。つまり、本発明におけるグラフト共重合体
は、その製造に使用する各々の成分については必ずしも
特別のものではないが、上記特定の構成を選択採用する
ことによって、塩化ビニル系樹脂の改質剤として使用し
た場合、驚くべきことに耐衝撃性、透明性、耐応力白化
性の各性能が高度にバランスし、かつ加工特性に優れた
塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができるのである。

以下、本発明の構成要素を詳細に説明する。

（ブタジェン系ゴム重合体） 本発明に用いるブタジェン系ゴム重合体はブタジェン６
５〜８５重量％、スチレン１５〜３５重量％、架橋性単
量体０〜３重量％から成る単量体を乳化重合することに
よって得られる。

使用する架橋性単量体としては、ブタジェンおよびスチ
レンと共重合するものが選ばれ、例えば、ジビニルベン
ゼン、エチレングリコールジメタクリレート、ジエチレ
ングリコールジメタクリレート、トリエチレングリコー
ルジメタクリレート、テトラエチレングリコールジメタ
クリレート、１．３−ブチレンゲリコールジメタクリレ
ート、エチレングリコールジアクリレート、ジエチレン
グリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジ
アクリレート、テトラエチレングリコールジアクリレー
ト、１．３−ブチレングリコールジアクリレート、トリ
メチロールプロパントリメタクリレートまたはトリメチ
ロールプロパントリアクリレート等がある。

このブタジェン系ゴム重合体は、グラフト共重合体中７
０〜８５重量％、好ましくは７５重量％を越え８５重量
％以下の範囲で用いられる０本発明において、ゴム重合
体成分の割合をこのように高めることは、塩化ビニル系
樹脂組成物の耐衝撃性、透明性、耐応力白化性の各性能
の高度なバランス特性を得るの゛に必須な要件である。

従来、耐衝撃性改良剤としてのグラフト共重合体は、そ
の中のゴム重合体成分の割合が７０重量％以下のものが
ほとんどであった。その理由の一つは、単にゴム重合体
成分の割合を高めると、得られる樹脂組成物の耐衝撃性
は大となるものの透明性が低下する傾向があるからであ
る０本発明においては、耐衝撃性を向上させるためにゴ
ム重合体成分の割合を大にしても、第二、第三の要件で
あるグラフト成分の種類１割合およびグラフト重合順序
を工夫することにより透明性を劣化させることのないこ
とを見出したものである。

したがって１本発明では、ゴム重合体成分の割合を高め
ることができるため、透明性や耐応力白化性を低下させ
るゴム粒子径の増大操作をしなくても耐衝撃性を高める
ことができるという利点を有する。

ブタジェン系ゴム重合体が７０重量％より少ないと耐衝
撃性付与性能が低下し、また、８５重量％より大となる
と耐衝撃性付与性能および耐応力白化性付与性能が低下
するのみならず、グラフト共重合体の製造に際し、ラテ
ックスの酸（塩）折時や乾燥時などにグラフト共重合体
が塊状化し易くなるので、好ましくない。

架橋性単量体は透明性、耐応力白化性を高めるのに効果
的で３重量％以下、好ましくは０．１〜２．５重量％の
範囲で適宜用いられる。しかし、３１ｉ量％より多く添
加するとグラフト共重合体の耐衝撃性付与性能の低下を
招くので好ましくない。

本発明におけるブタジェン系ゴム重合体ラテックスは、
公知の方法にしたがって乳化重合によって得られる。該
ゴム重合体の粒子径は特に限定するものではないが６０
０〜３０００Ａのものが用いられる。該粒子径を有する
ゴム重合体ラテックスは、シード重合あるいは酸または
塩など公知の凝集剤を添加することによって凝集肥大化
して調整しても良い。

（グラフト重合成分） 次に、上記ブタジェン系ゴム重合体を７０〜８５重量部
を含むラテックスの存在下に、ブタジェン系ゴム共重合
体との合計量が１００重量部になるようにグラフト成分
が２段階でグラフト共重合される。

まず第１段目としてメタクリル酸メチル７０〜９７重量
％、好ましくは８０〜９０重量％とアクリル酸アルキル
エステル３０〜３重量％、好ましくは２０〜１０重量％
から成る混合単量体５〜２４を置部、好ましくは７〜２
０重量部がグラフト重合される。

メタクリル酸メチルと共に共単量体として使用されるア
クリル酸アルキルエステルは、塩化ビニル系樹脂組成物
のゲル化を促進する作用を有するため、該樹脂組成物が
混練度の低い条件で成形されても均質な溶融体を速やか
にかつ容易に与え、巳かもまた未ゲル状のフィッシュ・
アイの発生を防止する効果、さらにに該樹脂組成物が高
温で成形されても、耐衝撃性の低下が少なく、衝撃強度
の発現性を高める効果を示す。

アクリル酸アルキルエステルが第１段目グラフト重合成
分中３重量％より少ないと上記の効果が小さく、また、
３０重量％より多くなるとグラフト共重合体が塊状化し
易くなるので好ましくない。

用いられるアクリル酸ア、ルキルエステルとしては、炭
素数が１から８のアルキル基を有するものが選ばれ、例
えば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル
酸プロピル、アクリル酸ｎ　−ブチル、アクリル酸１ｓ
ｏ−ブチル、アクリル酸ｔ−ブチル、アクリル酸２−エ
チルヘキシル、アクリル酸ｎ−オクチル等が単独でまた
は二種以上混合して使用出来る。

上記第１段目のグラフト重合成分は、全グラフト重合成
分中３０〜８０重量％好ましくは４０〜７０重量％にす
ることが必要である。第１段目のグラフト重合成分が３
０重量％以下であると、得られるグラフト重合体は塩化
ビニル系樹脂との相溶性が劣るため耐衝撃性や特に耐応
力白化性付与効果が低下し、また、８０重量％を越える
と塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性と透明性が低下す
る０次に、第２段目としてスチレン９７〜１００重量％
、好ましくは９７．５〜９９．９重量％と架橋性単量体
０〜３重量％、好ましくは０．１〜２．５％とからなる
単量体または単量体混合物３〜２１重量部、好ましくは
５〜１７重量部がグラフト重合される。

第２段目のグラフト重合成分としてスチレンを使用する
のは、主としてグラフト共重合体と塩化ビニル系樹脂と
の混合物の透明性を良好にするためである。

架橋性単量体の添加により、グラフト単量体のゴム粒子
へのグラフト率が向上し、グラフト重合体と塩化ビニル
系樹脂との親和性が増して、塩化ビニル系樹脂組成物の
耐応力白化性をさらに改善することができる。３を量％
以上になると耐衝撃性が低下するので好ましくない。

使用する架橋性単量体としては、スチレンと共重合する
ものから選ばれ、具体例として前記ブタジェン系ゴム重
合体を製造する際に使用する架橋性単量体を挙げること
ができる。

第２段目のグラフト重合成分は、全グラフト成分中２０
〜７０重量％、好ましくは３０〜６０重量％にすること
が必要である。第２段目のグラフト重合成分が２０重量
％以下であると、塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃性や
透明性が低下し、また、７０重量％以上であると耐応力
白化性や耐衝撃性が低下するので好ましくない。

（グラフト共重合方法） 本発明におけるグラフト共重合体は、第１段目としてメ
タクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステルをグラ
フト重合し、次に第２段目としてスチレンまたは架橋性
単量体を含むスチレンをグラフト重合させたものである
ことが必要である。

これらのグラフト共単量体の全てを１段階でゴム重合体
にグラフト重合させた場合には、グラフト共重合体を塩
化ビニル系樹脂に配合しても、耐衝撃性（アイゾツト衝
撃強度）は優れているものの、シート強度、透明性およ
び耐応力白化性のいずれもが劣った塩化ビニル系樹脂組
成物しか得られない。

また、グラフト共重合の順序を逆にして、第１段目にス
チレンまたは架橋性単量体を含むスチレンをグラフト重
合した場合には、得られたグラフト共重合体を塩化ビニ
ル系樹脂に配合しても、アイゾツト衝撃強度は本発明の
ものとほぼ同等ではあるものの、シート強度の劣った塩
化ビニル系樹脂組成物しか得ることができない。

さらに、第１段目のグラフト重合成分として、メタクリ
ル酸メチルとアクリル酸フルキルエステルの一部をスチ
レンにかえて混合使用し、第２段目のグラフト重合成分
としてメタクリル酸メチルとアクリル酸アルキルエステ
ルを使用した場合には、耐衝撃性、透明性および耐応力
白化性のいずれもが劣った塩化ビニル系樹脂組成物しか
得られない。

？ここで、シート強度とは、試験片（シート）を繰返し
鉄板等に打撃して、その破壊状態を評価するものであり
、＃衝撃性試験としてのアイゾツト衝撃強度のみでは評
価し得ない樹脂組成物の実用上の強度を表わすものであ
る。

（塩化ビニル系樹脂） 本発明で用いる他の成分である塩化ビニル系樹脂は、塩
化ビニル樹脂もしくは塩化ビニルと３０重量％以下の臭
化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ビニル、アクリル酸、
メタク、リル酸、エチレンなどの共重合可能な単量体と
の共重合体である。

（配合割合） 本発明においては、塩化ビニル系樹脂９７〜７０重量％
に対しグラフト共重合体を３〜３０重量％配合する。

グラフト共重合体の配合割合が３重量％以下であると添
加した効果がほとんどなく、また、３０重量％以上では
塩化ビニル系樹脂の他の優れた特性が失われ、しかも経
済的ではない。

以下、実施例および比較例により本発明を具体的に説明
するが１本発明はこれらの実施例のみに限定されるもの
ではない、なお、部は重量部を示すものとする。

実施例−１及び比較例−１ 窒素置換した重合反応容器に次の成分を仕込み、撹拌し
ながら５０℃で１３時間反応させてブタジェン−スチレ
ン共重合体ゴムラテックスを得た。

イオン交換水　　　　　　　２６７　　　　部オレイン
酸カリウム　　　　　　０．３７　部硫酸第１鉄　　　
　　　　　　０．００３部エチレンジアミン四酢酸二ナ
トリウム塩ｏ、ｏｏｓ部 ピロリン酸ナトリウム　　　　　０．１７　部ロンガリ
ット　　　　　　　　　０．０３６部ジイソプロピルベ
ンゼンハイドロパーオキサイド　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　０．０９０　　部ブタジェン　　　　　　　　
　７４　　　　部スチレン　　　　　　　　　　２６　
　　　部ジビニルベンゼン　　　　　　　１　　　　部
この時１重合収率は９８％、ゴム粒子径は１１００Ａで
あった・ 次に、上記ゴムラテックスを用いて、第１段目として、
第１表に示す成分を重合反応容器に仕込、空間部分を窒
素置換した後、撹拌しながら、６０℃で３時間、次いで
第２段目として第１表に示す成分を添加し６０℃で２時
間重合した後、後添加成分を添加し、さらに４時間重合
を継続して、グラフト重合を完結させた。

収率は、仕込み七ツマ−に対してほぼ１００％であった
。このラテックスにフェノール系抗酸化剤を加えてから
塩酸水で酸析し、脱水、乾燥工程を経てグラフト共重合
体を得た。

得られたグラフト共重合体１５部と錫系安定剤２部、滑
剤１部、高分子加工助剤１部を平均重合度７００の塩化
ビニル樹脂１００部に添加し、実用成型温度に近い１９
０℃の温度で３分間ロール混練し、次いで２００℃でプ
レス成型して試験片を作成した。この試験片の物性を第
２表に示した。また、比較のため、グラフト共重合体を
含まない場合を比較例−１として第２表に示した。なを
、第２表の物性は次の方法によって測定した。

※アイゾツト衝撃強度：ＪＩＳＫ−７１１０に基づく。

（厚さ６ｍｍ、Ｖ−ノツチ付、測定温度２３℃）※シー
ト強度：　試験片（１７、５ｍｍＸ２　、５ｍｍＸ０．
５ｍｍ）を回転軸に 長さ方向にセットし、７３０ ｒｐｍの回転速度で試験片の先 端を鉄板に５秒間打撃し、その 破壊状態を５点法で評価する。

５は試験片が破壊しない状態、 ４は試験片にクラックが入った 状態、 ３は試験片にクランクが入りか つ先端の埼以下が破壊し飛散し た状態、 ２は試験片先端の郊以上が破壊 し飛散した状態。

１は試験片先端が完全に破壊し た状態を表わす。

数値は各試験片の５点評価の 算術平均値を示す（資料数 １０）。

※透明性　　　：ＪＩＳＫ−６７４５に基づき、平行光
線透過率（Ｔｐ％）及び 曇価（Ｈｚ％）を測定した（厚 さ３ｍｍ）。

※対応力白化性：厚み１ｍｍのプレスシートに落球体（
先端半径６．４ｍｍ、重 さｓ　ｏ　ｏ　ｇ）を５０ｃｍｃ７）高さから落下させ
て、その白化の程 度を色差計を用いて白色度 （Ｗ％）として測定した。

実施例２〜４および比較例２〜３ 実施例−１で得られたゴムラテックスを用いて、第１表
に示した成分を仕込み、実施例−１と同様にしてグラフ
ト重合し、ゴム成分量の異なるグラフト共重合体を得た
。

次に、これらのグラフト共重合体を用いて実施例−１と
同様にして試験片を作成し、その性質を評価した。結果
を第２表に示した。

比較例−４ 実施例−１で得られたブタジェン−スチレン共重合体ゴ
ム６５部を含むラテックスにジオクチルスルホコハク酸
ナトリウム０．０６２部、オレイン酸カリウム０．５４
部を添加し、十分撹拌した後撹拌しながら０．１８％塩
酸水１０部を加え、ゴム粒子の凝集肥大化を行いその後
、２％水酸化ナトリウム水溶液を加えて安定化した（ｐ
Ｈ１Ｏ）、この凝集肥大化により析出もほとんど発生す
ることなしに平均粒子径が１３０ＯＡのゴムラテックス
が得られた。

このゴムラテックスに第１表に示した成分を仕込み、実
施例−１と同様にしてグラフト共重合体を得た０次にこ
のグラフト共重合体を用いて実施例−１と同様にして試
験片を作成し、その性質を評価した。結果を第２表に示
す。

第２表から明らかなように、本発明の組成物は塩化ビニ
ル樹脂の透明性が損なわれることなしに耐衝撃性が改良
され、かつ応力白化が少ないことが分かる。また、ゴム
成分含量の少ないグラフト共重合体からなる組成物に比
較して本発明の組成物は耐衝撃性、透明性、耐応力白化
性の各性能のバランス特性に優れていることも分かる。

実施例５〜７および比較例５〜６ 重合反応容器に、実施例−１で得られたゴムラテックス
をゴム成分として７８部、オレイン酸カリウム０．６１
部、混合割合が異なるメタクリル酸メチルとアクリル酸
エチルの混合単量体１１部、ジイソプロピルベンゼンハ
イドロパーオキサイド０．０５５部、ロンガリット０．
０５５部を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら６０
℃で３時間重合させ、次いでスチレン１１部、ジビニル
ベンゼン０．１１部、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド０．０５５部、ロンガリッ）０．０５５
部添加し、６０℃で２時間重合させた後、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド０．０５５部、ロン
ガリット０゜０５５部を添加して、さらに４時間重合を
継続させてグラフト重合を完結させた。各段の重合収率
は、各段の仕込みモノマーに対してほぼ１００％であっ
た。実施例−１と同様にしてラテックスから粉体のグラ
フト共重合体を得た。このグラフト共重合体を用いて実
施例−１と同様にして試験片を作成しその性質を評価し
た。ただし、アイゾツト衝撃強度は１６０℃で３分間ロ
ール混練し１次いで２００℃でプレス成形した試験片に
ついても評価した。

また、上記組成物をＴ−ダｄ付４０　ｍ　ｍφ押出機を
用いて成形温度２００℃で厚さ０．１ｍｍのシートに成
形し、そのフィッシュ・アイの発生状況を観察した。さ
らに上記組成物のゲル化速度をブラベンダープラスチコ
ーダーを用いて、ジャケット温度１２０℃、ローター回
転数５Ｏｒｐｍ、充填量５２ｇの条件で混練し、最大ト
ルクに達する時間で判定した。結果を第３表に示した。

第３表からアクリル酸エステルを導入することによりア
イゾツト衝撃強度が著しく向上し、かつ高温で成形した
時のフイゾット衝璧強度の低下が少なく、広い成形温度
範囲において安定したアイゾツト衝撃強度が得られるこ
と、さらにゲル化が促進されるためフィッシュ・アイの
発生が防止されるなど加工特性に優れた塩化ビニル系樹
脂組成物が得られることが分かる。しかし、比較例のよ
うにアクリル酸アルキルエステルを多量に導入すると透
明性やシート強度が低下する傾向が見られ、また、グラ
フト共重合体が塊状化し易くなるので・、塩化ビニル樹
脂と混合する際、注意が必要となる不利益がある。

（以下余白） 実施例８〜１０および比較例７〜８ 実施例−１で得られたゴムラテックスを用いて第４表に
示した成分を重合反応容器に仕込み、実施例−１と同様
にして、グラフト重合第１段目とグラフト重合第２段目
における各単量体の使用割合が異なるグラフト共重合体
を得た。実施例−１と全く同様にして試験片を作成し、
その性質を評価した。結果を第５表に示した。

第５表から、グラフト重合第１段目の成分が少ないか、
全グラフト成分中における割合が低いと、透明性は良好
であるが耐応力白化性が著しく低下していることが分か
る。しかも、該組成物は著しい青味の蛍光を呈している
ものであった。

一方、逆にその量が多いか、全グラフト成分中の割合が
高いと、透明性とフイゾット衝撃強度が低下することが
分かる。実施例の組成物は耐衝撃性、透明性および耐応
力白化性の各性能のバランスに優れている。

（以下余白） 第４表 単位二　部 実施例−１１および比較例−９〜１１ グラフト重合方法の影響を調べるため、実施例−１で得
られたゴムラテックスを用いて、第６表に示した成分を
重合反応容器に仕込み、窒素雰囲気下、撹拌しながら６
０℃で第６表に示した時間反応させて、グラフト共重合
体を得た。これらのグラフト共重合体を用いて実施例−
１と同様にして試験片を作成し、その性質を評価した。

結果を第７表に示した。第７表から、グラフト重合方法
として本発明の特定の二段階方法により得たグラフト重
合体が、耐衝撃性、透明性および耐応力白化性の各性能
のバランス特性に優れた樹脂組成物を与えることが分か
る。

すなわち、本発明のグラフト重合方法と比較して、逆の
グラフト重合順序の場合（比較例−９）、そのグラフト
共重合体を配合した塩化ビニル系樹脂組成物は、シート
強度が劣り、１段重合の場合（比較例−１０）には、ア
イゾツト衝撃強度は優れるが、シート強度、透明性およ
び耐応力白化性が劣り、メタクリル酸メチルとアクリル
酸エチルの一部をスチレンと混合した場合（比較例−１
１）には、耐衝撃性、透明性および耐応力白化性に劣り
、いずれの場合にも衝撃強度、透明性および耐応力白化
性の各性能のバランス特性に劣っていることが分かる。

（以下余白） 第６表 単位二　部 本重合開始２時間後に後添加した。

〔以下空白〕

発明の効果 本発明によれば、耐衝撃性、透明性、耐応力白化性のい
ずれの性能においても従来のものに比べて高度にバラン
スした塩化ビニル系樹脂組成物を得ることができる。し
かも、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、未ゲル化物
によるフィッシュ・アイがなく、高温成型によっても耐
衝撃性が低下しないため、加工特性が優れている。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ブタジエン６５〜８５重量％、スチレン１５〜３５重量
   ％、架橋性単量体０〜３重量％から成るブタジエン系ゴ
   ム重合体７０〜８５重量部を含むラテックスの存在下に
   、まず第１段目としてメタクリル酸メチル７０〜９７重
   量％とアルキル基の炭素数が１〜８のアクリル酸アルキ
   ルエステル３０〜３重量％から成る単量体５〜２４重量
   部をグラフト重合し、次に第２段目としてスチレン９７
   〜１００重量％と架橋性単量体０〜３重量％から成る単
   量体３〜２１重量部をブタジエン系ゴム重合体との合計
   量が１００重量部になるようにグラフト重合させたグラ
   フト共重合体であって、全グラフト単量体中における第
   １段目の単量体の割合が３０〜８０重量％であるグラフ
   ト共重合体３〜３０重量％と塩化ビニル系樹脂９７〜７
   ０重量％から成る耐衝撃性、透明性、耐応力白化性の各
   性能が高度にバランスし、かつ加工特性に優れた塩化ビ
   ニル系樹脂組成物。