JPS58152039A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS58152039A JPS58152039A JP57035655A JP3565582A JPS58152039A JP S58152039 A JPS58152039 A JP S58152039A JP 57035655 A JP57035655 A JP 57035655A JP 3565582 A JP3565582 A JP 3565582A JP S58152039 A JPS58152039 A JP S58152039A
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- JP
- Japan
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- weight
- vinyl
- parts
- monomer
- rubber
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ブタジェン系重合体ラテックスに、架橋性単
量体を添加、反応後、メタクリル酸メチル、スチレン及
び必要に応じて他のビニル系単量体を添加、重合して得
られたグラフト共重合体と塩化ビニル系樹脂とを混合し
て成る耐衝撃性、透明性及び耐応力白化性ともに優れた
樹脂組成物に関するものである。
量体を添加、反応後、メタクリル酸メチル、スチレン及
び必要に応じて他のビニル系単量体を添加、重合して得
られたグラフト共重合体と塩化ビニル系樹脂とを混合し
て成る耐衝撃性、透明性及び耐応力白化性ともに優れた
樹脂組成物に関するものである。
工業材料としての塩化ビニル樹脂は、離燃性であること
、安価であること、透明性が良いこと等の優れた点を有
していることから、プラスチックの中でも消費される量
が非常に多いが、劇衝’IP:性に乏しいことが1つの
大きな欠点となっている。
、安価であること、透明性が良いこと等の優れた点を有
していることから、プラスチックの中でも消費される量
が非常に多いが、劇衝’IP:性に乏しいことが1つの
大きな欠点となっている。
この欠点を克服するためにこれまで多くの研究がなされ
てきた。このうち、塩化ビニル樹脂の特色を損なうこと
なく、その耐衝撃性を改良する方法として現在のところ
最も優れているのは、ブタジエン糸ゴムにメタクリル酸
メチル、スチレン、アクリロニトリル等をグラフト重合
したいわゆるMBS樹脂を混合する方法である。
てきた。このうち、塩化ビニル樹脂の特色を損なうこと
なく、その耐衝撃性を改良する方法として現在のところ
最も優れているのは、ブタジエン糸ゴムにメタクリル酸
メチル、スチレン、アクリロニトリル等をグラフト重合
したいわゆるMBS樹脂を混合する方法である。
しかしながらこのMBS系椅脂は、塩化ビニル横町に、
透りJ性を損わずに耐衝撃性を付与するが、一方このM
BS系樹脂と塩化ビニル樹脂との混合酸1ψJ物(徒応
力白化の点に於て不充分であり、そのだめ外睨か損われ
商品価111Fを低ドさせることがあるため改良が期待
されている。木発明者等は、耐衝9性、透りj性、耐応
力白化性のいずれをも兼ねυ山えた石化ビニル樹脂強化
1旧MBS系樹脂を合成すべく鋭意研究した結果、本発
明に達しだ。
透りJ性を損わずに耐衝撃性を付与するが、一方このM
BS系樹脂と塩化ビニル樹脂との混合酸1ψJ物(徒応
力白化の点に於て不充分であり、そのだめ外睨か損われ
商品価111Fを低ドさせることがあるため改良が期待
されている。木発明者等は、耐衝9性、透りj性、耐応
力白化性のいずれをも兼ねυ山えた石化ビニル樹脂強化
1旧MBS系樹脂を合成すべく鋭意研究した結果、本発
明に達しだ。
すなわち零発8Ijは、ブタ91250〜100重(1
%、ブタジェンと鉄車^しrWる1種以上のビニル糸j
lj jii体0〜50重量%及び架橋性単量体0〜3
市部%から成る単h(体を水性媒体中で乳化重合してr
(tられたゴムラテックス55〜80重量部に、架橋性
Q′LFJJ体0.5〜8重(d″部を1燕加しゴムの
表面架橋を行った後、第1グラフト成分として、アルキ
ル基の炭素数が1〜4のメタクリル酸アルキルエステル
50〜100重量%、該メタクリル酸アルキルエステル
と共重合し得る他の1種以上のビニル系単量体0〜50
重量%から1成る単量体5〜40重量部を重合し、その
後、第2グラフト成分として、スチレン50〜100重
量%、スチレンと共重合し得る池の1種以上のビニル系
単量体0〜50重量%から成る単量体5〜40重量41
■4を重合し、得られたグラフト共重合体1〜30巾緘
%と塩化ビニル系樹脂99〜70重量%とを混合して得
られる、11m1衝撃性、耐応力白化性、透明性ともに
優れた樹脂組成物である。
%、ブタジェンと鉄車^しrWる1種以上のビニル糸j
lj jii体0〜50重量%及び架橋性単量体0〜3
市部%から成る単h(体を水性媒体中で乳化重合してr
(tられたゴムラテックス55〜80重量部に、架橋性
Q′LFJJ体0.5〜8重(d″部を1燕加しゴムの
表面架橋を行った後、第1グラフト成分として、アルキ
ル基の炭素数が1〜4のメタクリル酸アルキルエステル
50〜100重量%、該メタクリル酸アルキルエステル
と共重合し得る他の1種以上のビニル系単量体0〜50
重量%から1成る単量体5〜40重量部を重合し、その
後、第2グラフト成分として、スチレン50〜100重
量%、スチレンと共重合し得る池の1種以上のビニル系
単量体0〜50重量%から成る単量体5〜40重量41
■4を重合し、得られたグラフト共重合体1〜30巾緘
%と塩化ビニル系樹脂99〜70重量%とを混合して得
られる、11m1衝撃性、耐応力白化性、透明性ともに
優れた樹脂組成物である。
以下に本発明を更に詳しく説明する。
本発明で使用されるゴム成分はブタジェン50〜100
重量%、ブタジェンと共重合し得る1種以上のビニル系
単量体との共重合体であり、恕すれば少量の架橋性単量
体を共重合することもできる。ブタジェンと共重合し得
るビニル単量体としては、スチレン等の芳香族ビニル単
量体、アクリロニトリ/L/等のビニルシアン化合物、
メタクリル酸やアクリル酸のアルキルエステル等から選
ばれだ1種以上が使用できる。上記ゴム成分は通常の乳
化用合法によって合成されるものであり、使用される重
合開始剤、界面活性剤、その他の重合助剤(J通常のゴ
ムの乳化重さに使用されるものでよく、その種類には限
定はない。
重量%、ブタジェンと共重合し得る1種以上のビニル系
単量体との共重合体であり、恕すれば少量の架橋性単量
体を共重合することもできる。ブタジェンと共重合し得
るビニル単量体としては、スチレン等の芳香族ビニル単
量体、アクリロニトリ/L/等のビニルシアン化合物、
メタクリル酸やアクリル酸のアルキルエステル等から選
ばれだ1種以上が使用できる。上記ゴム成分は通常の乳
化用合法によって合成されるものであり、使用される重
合開始剤、界面活性剤、その他の重合助剤(J通常のゴ
ムの乳化重さに使用されるものでよく、その種類には限
定はない。
このゴムラテックス55〜80屯量部(固型分として)
に次のような方法て表面架橋を行う。架橋性弔IQj体
0.5〜8重年部(好捷しくは1〜4重(11部)と重
合開始剤(好ましくは架橋性単量体に対し0.01〜1
0重量%λとの混合物を添加し、乳化重合にて反応させ
る。この際、界面活性剤は追加しても追加しなくてゴム
ラテックス中に含まれる界面活性剤を使用してもかまわ
ない。又この1怜の架橋性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン;ジビニルアジペート等の多塩基酸の多ビニルエ
ステル;モノ又はポリエチレングリコールジメタフレレ
ート等の多価アルコールのジ及びトリアクリレート(又
は多価アルコールのジ及びトリアクリレート);エチレ
ングリコールジビニルエーテル等の多他iアルコールの
ジビニルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
エート、ジアリルフマレート、ジアリルセバケート等の
多塩基酸のそのジ又はトリアリルエステル;ジアリルエ
ーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート等のトリアリル化合物;アリルメタクリレート
、アリルアクリレート、アリルアクリレート、モノアリ
ルフマレート、モノアリルマレエート等の重合性カルボ
ン酸のアリルエステル等があげられる。重合開始剤とし
てはノ■常の乳化重合に使用されるものでよく、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジイツブロピルベンセンハイ
ドロパーオキサイド、ターシャリ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ジターシャリプチルパーオキザイド、ペン
ゾイルパーオキザイド、過硫酸塙、過酸化水素、その他
が使用てきる。又、架橋性単量体とともに、それと共重
合可能なビニル単量体を架橋性単量体と当量以下混合使
用することもできる。
に次のような方法て表面架橋を行う。架橋性弔IQj体
0.5〜8重年部(好捷しくは1〜4重(11部)と重
合開始剤(好ましくは架橋性単量体に対し0.01〜1
0重量%λとの混合物を添加し、乳化重合にて反応させ
る。この際、界面活性剤は追加しても追加しなくてゴム
ラテックス中に含まれる界面活性剤を使用してもかまわ
ない。又この1怜の架橋性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン;ジビニルアジペート等の多塩基酸の多ビニルエ
ステル;モノ又はポリエチレングリコールジメタフレレ
ート等の多価アルコールのジ及びトリアクリレート(又
は多価アルコールのジ及びトリアクリレート);エチレ
ングリコールジビニルエーテル等の多他iアルコールの
ジビニルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
エート、ジアリルフマレート、ジアリルセバケート等の
多塩基酸のそのジ又はトリアリルエステル;ジアリルエ
ーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート等のトリアリル化合物;アリルメタクリレート
、アリルアクリレート、アリルアクリレート、モノアリ
ルフマレート、モノアリルマレエート等の重合性カルボ
ン酸のアリルエステル等があげられる。重合開始剤とし
てはノ■常の乳化重合に使用されるものでよく、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジイツブロピルベンセンハイ
ドロパーオキサイド、ターシャリ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ジターシャリプチルパーオキザイド、ペン
ゾイルパーオキザイド、過硫酸塙、過酸化水素、その他
が使用てきる。又、架橋性単量体とともに、それと共重
合可能なビニル単量体を架橋性単量体と当量以下混合使
用することもできる。
このような処理を受けたゴムラテックスにグラフト重合
されるグラフト成分としては、初めに第1グラフト成分
としてメタクリル酸アルキルエスチル()tだし、アル
キル基の1炭素敗1〜4)50〜100tk4:%、該
メタクリル酸アルキルエステルと共重合し得る池の1神
以l−、のビニル系単量体0〜50喧1@%からなる単
館体5〜40重量部を1・P用する。次いで第2グラフ
ト成分としては、スチレン50〜100 ’fJgh4
’?b、スチレンと共重合し得る餅の1種型1−のビニ
ル希中M体0〜50重量らから戎る単IJ1体5〜40
屯I11部を使用する。ここで注意しなければならない
ことは、’ M B S糸樹脂混合塩化ビニル系樹+1
1:Iの透Fll’l性を保持するために、ゴム、架橋
性用h11体、第1グラフト成分、第2グラフト成分か
ら成るMBS糸樹脂の屈折率を塩fヒビニル系樹脂の屈
折率に充分近つけておかなければならないことであるー ?1)られた共重合体ラテックスに、酸あるいは塩の水
溶液を加え凝固を行い、脱水、洗浄、乾燥すると白色粉
末状の樹脂が得られ、このMBS系樹脂1〜30重歌%
を塩化ビニル系樹脂99〜70IrI: illへと混
合する帛によって本頼発明の樹脂組成物をfIJる1t
ができる。MBS糸樹脂と塩化ビニル糸樹脂の混合方法
はもちろんこのようなバクグーブレンドに限られるもの
でなく、MBS系共市合体ラテックスと塩化ビニル系共
重合体スラリーを混合してから粉末化する等の方法をと
ってもよい。
されるグラフト成分としては、初めに第1グラフト成分
としてメタクリル酸アルキルエスチル()tだし、アル
キル基の1炭素敗1〜4)50〜100tk4:%、該
メタクリル酸アルキルエステルと共重合し得る池の1神
以l−、のビニル系単量体0〜50喧1@%からなる単
館体5〜40重量部を1・P用する。次いで第2グラフ
ト成分としては、スチレン50〜100 ’fJgh4
’?b、スチレンと共重合し得る餅の1種型1−のビニ
ル希中M体0〜50重量らから戎る単IJ1体5〜40
屯I11部を使用する。ここで注意しなければならない
ことは、’ M B S糸樹脂混合塩化ビニル系樹+1
1:Iの透Fll’l性を保持するために、ゴム、架橋
性用h11体、第1グラフト成分、第2グラフト成分か
ら成るMBS糸樹脂の屈折率を塩fヒビニル系樹脂の屈
折率に充分近つけておかなければならないことであるー ?1)られた共重合体ラテックスに、酸あるいは塩の水
溶液を加え凝固を行い、脱水、洗浄、乾燥すると白色粉
末状の樹脂が得られ、このMBS系樹脂1〜30重歌%
を塩化ビニル系樹脂99〜70IrI: illへと混
合する帛によって本頼発明の樹脂組成物をfIJる1t
ができる。MBS糸樹脂と塩化ビニル糸樹脂の混合方法
はもちろんこのようなバクグーブレンドに限られるもの
でなく、MBS系共市合体ラテックスと塩化ビニル系共
重合体スラリーを混合してから粉末化する等の方法をと
ってもよい。
本発明に使用する塩化ビニル系樹1旨は、50〜100
重量%、好ましくは80〜100重量%の塩化ビニル単
年休と0〜50亀昂%、好ましくはθ〜20.?ii昂
%の他のモノエチレン性不飽和11i j、、1体、例
tばエチレン、プロピレン、アクリル酸エステノベ酢酸
ビニル等のビニルエーテルヘ ビニルエーテルを重合し
てなる重合体である。
重量%、好ましくは80〜100重量%の塩化ビニル単
年休と0〜50亀昂%、好ましくはθ〜20.?ii昂
%の他のモノエチレン性不飽和11i j、、1体、例
tばエチレン、プロピレン、アクリル酸エステノベ酢酸
ビニル等のビニルエーテルヘ ビニルエーテルを重合し
てなる重合体である。
以下、実施例により本発明を丈に詳細に説明する。
実施例1
tjt拌機打機付ステンレスオートループ素置換して、
以下の組成のものを仕込み、35℃、18時間攪拌して
重合を行った。
以下の組成のものを仕込み、35℃、18時間攪拌して
重合を行った。
ブタジェン 75重紙部スチ
レン 25重−(部ジビニ
ルベンゼン 1.0重−1部クメン
ハイドロパーオキサイド 0.1重ffi部ホル
ムアルテヒドヌ/Ld、iシル酸ナトリクム o、 1
重量部リン酸カリ 0.2重量部ED
TA4Na・2H20’Fe50.r7H20o、oo
s重量部置部O02重量部 オシ4ン酸ナトリクム 3.0]ii1部蒸留
水 230重量部転化率はほぼ10
0%で、ラテックス中の平均粒子径は約700Xであっ
た。
レン 25重−(部ジビニ
ルベンゼン 1.0重−1部クメン
ハイドロパーオキサイド 0.1重ffi部ホル
ムアルテヒドヌ/Ld、iシル酸ナトリクム o、 1
重量部リン酸カリ 0.2重量部ED
TA4Na・2H20’Fe50.r7H20o、oo
s重量部置部O02重量部 オシ4ン酸ナトリクム 3.0]ii1部蒸留
水 230重量部転化率はほぼ10
0%で、ラテックス中の平均粒子径は約700Xであっ
た。
このゴムラテックス65重BF部を81の攪拌機付5日
フラスコに入れ、蒸留水50重量部、EDTA・iNa
・2H200,008重量部、FeSO4・7H20
0,002重t 部、ホルムアルテヒドスルホキシル酸
ナトリウム0.5重量部を加え、60℃に昇温し、トリ
エチレングリコールのジメタクリル酸エステル3重晴部
、クメンハイドロパーオキサイド0.2Tl量部を添加
して1時間反応させる。その後、メタクリル酸メチル1
5.5重量部、クメンハイドロパーオキサイド0.1重
量部の混合液を2時間で連続追加する。追加が終了して
30分後、スチレン19.5重量部、クメンハイドロパ
ーオキサイド0.1重量部の第2クリフト収分を2時間
で連続追加する。追加終了後、クメンハイドロパーオキ
サイド0.1重量部を添加する。得られたラテックスに
1重量部のリン酸を水に希釈して加え、凝固を行い、脱
水、洗浄、乾燥をして白色粉末樹脂を得る。
フラスコに入れ、蒸留水50重量部、EDTA・iNa
・2H200,008重量部、FeSO4・7H20
0,002重t 部、ホルムアルテヒドスルホキシル酸
ナトリウム0.5重量部を加え、60℃に昇温し、トリ
エチレングリコールのジメタクリル酸エステル3重晴部
、クメンハイドロパーオキサイド0.2Tl量部を添加
して1時間反応させる。その後、メタクリル酸メチル1
5.5重量部、クメンハイドロパーオキサイド0.1重
量部の混合液を2時間で連続追加する。追加が終了して
30分後、スチレン19.5重量部、クメンハイドロパ
ーオキサイド0.1重量部の第2クリフト収分を2時間
で連続追加する。追加終了後、クメンハイドロパーオキ
サイド0.1重量部を添加する。得られたラテックスに
1重量部のリン酸を水に希釈して加え、凝固を行い、脱
水、洗浄、乾燥をして白色粉末樹脂を得る。
得られたMBS樹脂10重量部を、ジオクチル錫メルカ
プト系安定剤1.2重量部、グリセリンリルイト0.8
重量部、モンクン酸エステル0.4i量部を含む塩化ビ
ニル樹脂(平均重合度700)90重量部に混合し、1
60°Cのロールで8分間混練り後、180°Cの熱プ
レスで15分間加圧、成型して厚さ1.0mm、長さ7
cIn1幅1.5c/nの折り曲げ白化用テストピース
、厚さ6.0重mmのアイゾツト衝撃テスト用ピースを
作成した。これによる物性の測定結果を表2に示す。
プト系安定剤1.2重量部、グリセリンリルイト0.8
重量部、モンクン酸エステル0.4i量部を含む塩化ビ
ニル樹脂(平均重合度700)90重量部に混合し、1
60°Cのロールで8分間混練り後、180°Cの熱プ
レスで15分間加圧、成型して厚さ1.0mm、長さ7
cIn1幅1.5c/nの折り曲げ白化用テストピース
、厚さ6.0重mmのアイゾツト衝撃テスト用ピースを
作成した。これによる物性の測定結果を表2に示す。
実施例2〜3
トリエチレングリコールのジメタクリル酸エステルの量
が表1のようになっている他は実施例1と同様にして物
性を測定した結果を表2に示す。
が表1のようになっている他は実施例1と同様にして物
性を測定した結果を表2に示す。
比較例1〜5
ゴム蟻、トリエチレングリコールのジメタクリル酸エス
テル量、グラフト成分が表1のようになっている他は実
施例1と同様にして測定した結果を表2に示す。
テル量、グラフト成分が表1のようになっている他は実
施例1と同様にして測定した結果を表2に示す。
表1
*折り曲げ白化は最も優れたものを1として、以下2.
3.4.5.6.7とした。
3.4.5.6.7とした。
* * ASTM ・・D256−56* * *
JIS−に6714
JIS−に6714
Claims (1)
- ブタジェン50〜100Φ:檄%、ブタジェンと共重合
し得る1種以]−のビニル系単量体0〜50重量%及び
架橋性単量体0〜3重量%から成る単量体を水性媒体中
で乳化重合して得られたゴムラテックス55〜80重量
部に、架橋性単量体0.5〜8重量部を添加しlゴムの
表向架橋を行った後、第1グラフト成分として、アルキ
ル基の炭素数が1〜4のメククリル酸アルキルエステル
50〜100重ht%、該メタクリル酸アルキルエステ
ルと共重合し得る池の1神以上のビニル系単量体0〜5
0市1)(%から成る弔r1体5〜40重量部を重合し
、その後、第2グラフト成分として、スチレン50〜1
00重r、1%、スチレント共屯合し得る他の1種以り
のビニル系単量体0〜50重量%から成る中f11′体
5〜40重量部を重合し、得られたグラフト共重合体1
〜30重量%と塩化ビニル系樹脂99〜70重量%とを
混合して得られる塩化ビニル系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57035655A JPS58152039A (ja) | 1982-03-06 | 1982-03-06 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP57035655A JPS58152039A (ja) | 1982-03-06 | 1982-03-06 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS58152039A true JPS58152039A (ja) | 1983-09-09 |
JPS6241615B2 JPS6241615B2 (ja) | 1987-09-03 |
Family
ID=12447886
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP57035655A Granted JPS58152039A (ja) | 1982-03-06 | 1982-03-06 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS58152039A (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63199255A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
US5847050A (en) * | 1995-07-04 | 1998-12-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Graft polymer and thermoplastic resin composition |
US6331580B1 (en) | 1998-09-09 | 2001-12-18 | Rohm And Haas Company | MBS impact modifiers |
WO2007021089A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Lg Chem, Ltd. | Impact strength modifiers for polyvinyl chloride resin and method of preparing them |
JP2019108534A (ja) * | 2017-12-18 | 2019-07-04 | エルジー・ケム・リミテッド | コア‐シェル共重合体の製造方法、コア‐シェル共重合体およびこれを含む樹脂組成物 |
-
1982
- 1982-03-06 JP JP57035655A patent/JPS58152039A/ja active Granted
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS63199255A (ja) * | 1987-02-13 | 1988-08-17 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
JPH0346496B2 (ja) * | 1987-02-13 | 1991-07-16 | Kureha Chemical Ind Co Ltd | |
US5847050A (en) * | 1995-07-04 | 1998-12-08 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Graft polymer and thermoplastic resin composition |
US6331580B1 (en) | 1998-09-09 | 2001-12-18 | Rohm And Haas Company | MBS impact modifiers |
WO2007021089A1 (en) * | 2005-08-19 | 2007-02-22 | Lg Chem, Ltd. | Impact strength modifiers for polyvinyl chloride resin and method of preparing them |
US8008397B2 (en) | 2005-08-19 | 2011-08-30 | Lg Chem, Ltd. | Impact strength modifiers for polyvinyl chloride resin and method of preparing them |
JP2019108534A (ja) * | 2017-12-18 | 2019-07-04 | エルジー・ケム・リミテッド | コア‐シェル共重合体の製造方法、コア‐シェル共重合体およびこれを含む樹脂組成物 |
US10787534B2 (en) | 2017-12-18 | 2020-09-29 | Lg Chem, Ltd. | Method for preparing core-shell copolymer, core-shell copolymer and resin composition including the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6241615B2 (ja) | 1987-09-03 |
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