JPS58152039A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

塩化ビニル系樹脂組成物

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JPS58152039A
JPS58152039A JP57035655A JP3565582A JPS58152039A JP S58152039 A JPS58152039 A JP S58152039A JP 57035655 A JP57035655 A JP 57035655A JP 3565582 A JP3565582 A JP 3565582A JP S58152039 A JPS58152039 A JP S58152039A
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JP
Japan
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vinyl
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monomer
rubber
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JP57035655A
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JPS6241615B2 (ja
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Akira Takagi
彰 高木
Hideki Hosoi
細井 英機
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Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
Original Assignee
Kanegafuchi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ブタジェン系重合体ラテックスに、架橋性単
量体を添加、反応後、メタクリル酸メチル、スチレン及
び必要に応じて他のビニル系単量体を添加、重合して得
られたグラフト共重合体と塩化ビニル系樹脂とを混合し
て成る耐衝撃性、透明性及び耐応力白化性ともに優れた
樹脂組成物に関するものである。
工業材料としての塩化ビニル樹脂は、離燃性であること
、安価であること、透明性が良いこと等の優れた点を有
していることから、プラスチックの中でも消費される量
が非常に多いが、劇衝’IP:性に乏しいことが1つの
大きな欠点となっている。
この欠点を克服するためにこれまで多くの研究がなされ
てきた。このうち、塩化ビニル樹脂の特色を損なうこと
なく、その耐衝撃性を改良する方法として現在のところ
最も優れているのは、ブタジエン糸ゴムにメタクリル酸
メチル、スチレン、アクリロニトリル等をグラフト重合
したいわゆるMBS樹脂を混合する方法である。
しかしながらこのMBS系椅脂は、塩化ビニル横町に、
透りJ性を損わずに耐衝撃性を付与するが、一方このM
BS系樹脂と塩化ビニル樹脂との混合酸1ψJ物(徒応
力白化の点に於て不充分であり、そのだめ外睨か損われ
商品価111Fを低ドさせることがあるため改良が期待
されている。木発明者等は、耐衝9性、透りj性、耐応
力白化性のいずれをも兼ねυ山えた石化ビニル樹脂強化
1旧MBS系樹脂を合成すべく鋭意研究した結果、本発
明に達しだ。
すなわち零発8Ijは、ブタ91250〜100重(1
%、ブタジェンと鉄車^しrWる1種以上のビニル糸j
lj jii体0〜50重量%及び架橋性単量体0〜3
市部%から成る単h(体を水性媒体中で乳化重合してr
(tられたゴムラテックス55〜80重量部に、架橋性
Q′LFJJ体0.5〜8重(d″部を1燕加しゴムの
表面架橋を行った後、第1グラフト成分として、アルキ
ル基の炭素数が1〜4のメタクリル酸アルキルエステル
50〜100重量%、該メタクリル酸アルキルエステル
と共重合し得る他の1種以上のビニル系単量体0〜50
重量%から1成る単量体5〜40重量部を重合し、その
後、第2グラフト成分として、スチレン50〜100重
量%、スチレンと共重合し得る池の1種以上のビニル系
単量体0〜50重量%から成る単量体5〜40重量41
■4を重合し、得られたグラフト共重合体1〜30巾緘
%と塩化ビニル系樹脂99〜70重量%とを混合して得
られる、11m1衝撃性、耐応力白化性、透明性ともに
優れた樹脂組成物である。
以下に本発明を更に詳しく説明する。
本発明で使用されるゴム成分はブタジェン50〜100
重量%、ブタジェンと共重合し得る1種以上のビニル系
単量体との共重合体であり、恕すれば少量の架橋性単量
体を共重合することもできる。ブタジェンと共重合し得
るビニル単量体としては、スチレン等の芳香族ビニル単
量体、アクリロニトリ/L/等のビニルシアン化合物、
メタクリル酸やアクリル酸のアルキルエステル等から選
ばれだ1種以上が使用できる。上記ゴム成分は通常の乳
化用合法によって合成されるものであり、使用される重
合開始剤、界面活性剤、その他の重合助剤(J通常のゴ
ムの乳化重さに使用されるものでよく、その種類には限
定はない。
このゴムラテックス55〜80屯量部(固型分として)
に次のような方法て表面架橋を行う。架橋性弔IQj体
0.5〜8重年部(好捷しくは1〜4重(11部)と重
合開始剤(好ましくは架橋性単量体に対し0.01〜1
0重量%λとの混合物を添加し、乳化重合にて反応させ
る。この際、界面活性剤は追加しても追加しなくてゴム
ラテックス中に含まれる界面活性剤を使用してもかまわ
ない。又この1怜の架橋性単量体としては、ジビニルベ
ンゼン;ジビニルアジペート等の多塩基酸の多ビニルエ
ステル;モノ又はポリエチレングリコールジメタフレレ
ート等の多価アルコールのジ及びトリアクリレート(又
は多価アルコールのジ及びトリアクリレート);エチレ
ングリコールジビニルエーテル等の多他iアルコールの
ジビニルエーテル、ジアリルフタレート、ジアリルマレ
エート、ジアリルフマレート、ジアリルセバケート等の
多塩基酸のそのジ又はトリアリルエステル;ジアリルエ
ーテル、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシア
ヌレート等のトリアリル化合物;アリルメタクリレート
、アリルアクリレート、アリルアクリレート、モノアリ
ルフマレート、モノアリルマレエート等の重合性カルボ
ン酸のアリルエステル等があげられる。重合開始剤とし
てはノ■常の乳化重合に使用されるものでよく、クメン
ハイドロパーオキサイド、ジイツブロピルベンセンハイ
ドロパーオキサイド、ターシャリ−ブチルハイドロパー
オキサイド、ジターシャリプチルパーオキザイド、ペン
ゾイルパーオキザイド、過硫酸塙、過酸化水素、その他
が使用てきる。又、架橋性単量体とともに、それと共重
合可能なビニル単量体を架橋性単量体と当量以下混合使
用することもできる。
このような処理を受けたゴムラテックスにグラフト重合
されるグラフト成分としては、初めに第1グラフト成分
としてメタクリル酸アルキルエスチル()tだし、アル
キル基の1炭素敗1〜4)50〜100tk4:%、該
メタクリル酸アルキルエステルと共重合し得る池の1神
以l−、のビニル系単量体0〜50喧1@%からなる単
館体5〜40重量部を1・P用する。次いで第2グラフ
ト成分としては、スチレン50〜100 ’fJgh4
’?b、スチレンと共重合し得る餅の1種型1−のビニ
ル希中M体0〜50重量らから戎る単IJ1体5〜40
屯I11部を使用する。ここで注意しなければならない
ことは、’ M B S糸樹脂混合塩化ビニル系樹+1
1:Iの透Fll’l性を保持するために、ゴム、架橋
性用h11体、第1グラフト成分、第2グラフト成分か
ら成るMBS糸樹脂の屈折率を塩fヒビニル系樹脂の屈
折率に充分近つけておかなければならないことであるー ?1)られた共重合体ラテックスに、酸あるいは塩の水
溶液を加え凝固を行い、脱水、洗浄、乾燥すると白色粉
末状の樹脂が得られ、このMBS系樹脂1〜30重歌%
を塩化ビニル系樹脂99〜70IrI: illへと混
合する帛によって本頼発明の樹脂組成物をfIJる1t
ができる。MBS糸樹脂と塩化ビニル糸樹脂の混合方法
はもちろんこのようなバクグーブレンドに限られるもの
でなく、MBS系共市合体ラテックスと塩化ビニル系共
重合体スラリーを混合してから粉末化する等の方法をと
ってもよい。
本発明に使用する塩化ビニル系樹1旨は、50〜100
重量%、好ましくは80〜100重量%の塩化ビニル単
年休と0〜50亀昂%、好ましくはθ〜20.?ii昂
%の他のモノエチレン性不飽和11i j、、1体、例
tばエチレン、プロピレン、アクリル酸エステノベ酢酸
ビニル等のビニルエーテルヘ ビニルエーテルを重合し
てなる重合体である。
以下、実施例により本発明を丈に詳細に説明する。
実施例1 tjt拌機打機付ステンレスオートループ素置換して、
以下の組成のものを仕込み、35℃、18時間攪拌して
重合を行った。
ブタジェン             75重紙部スチ
レン              25重−(部ジビニ
ルベンゼン          1.0重−1部クメン
ハイドロパーオキサイド    0.1重ffi部ホル
ムアルテヒドヌ/Ld、iシル酸ナトリクム o、 1
重量部リン酸カリ         0.2重量部ED
TA4Na・2H20’Fe50.r7H20o、oo
s重量部置部O02重量部 オシ4ン酸ナトリクム     3.0]ii1部蒸留
水          230重量部転化率はほぼ10
0%で、ラテックス中の平均粒子径は約700Xであっ
た。
このゴムラテックス65重BF部を81の攪拌機付5日
フラスコに入れ、蒸留水50重量部、EDTA・iNa
 ・2H200,008重量部、FeSO4・7H20
0,002重t 部、ホルムアルテヒドスルホキシル酸
ナトリウム0.5重量部を加え、60℃に昇温し、トリ
エチレングリコールのジメタクリル酸エステル3重晴部
、クメンハイドロパーオキサイド0.2Tl量部を添加
して1時間反応させる。その後、メタクリル酸メチル1
5.5重量部、クメンハイドロパーオキサイド0.1重
量部の混合液を2時間で連続追加する。追加が終了して
30分後、スチレン19.5重量部、クメンハイドロパ
ーオキサイド0.1重量部の第2クリフト収分を2時間
で連続追加する。追加終了後、クメンハイドロパーオキ
サイド0.1重量部を添加する。得られたラテックスに
1重量部のリン酸を水に希釈して加え、凝固を行い、脱
水、洗浄、乾燥をして白色粉末樹脂を得る。
得られたMBS樹脂10重量部を、ジオクチル錫メルカ
プト系安定剤1.2重量部、グリセリンリルイト0.8
重量部、モンクン酸エステル0.4i量部を含む塩化ビ
ニル樹脂(平均重合度700)90重量部に混合し、1
60°Cのロールで8分間混練り後、180°Cの熱プ
レスで15分間加圧、成型して厚さ1.0mm、長さ7
cIn1幅1.5c/nの折り曲げ白化用テストピース
、厚さ6.0重mmのアイゾツト衝撃テスト用ピースを
作成した。これによる物性の測定結果を表2に示す。
実施例2〜3 トリエチレングリコールのジメタクリル酸エステルの量
が表1のようになっている他は実施例1と同様にして物
性を測定した結果を表2に示す。
比較例1〜5 ゴム蟻、トリエチレングリコールのジメタクリル酸エス
テル量、グラフト成分が表1のようになっている他は実
施例1と同様にして測定した結果を表2に示す。
表1 *折り曲げ白化は最も優れたものを1として、以下2.
3.4.5.6.7とした。
*  * ASTM  ・・D256−56* * *
 JIS−に6714

Claims (1)

    【特許請求の範囲】
  1. ブタジェン50〜100Φ:檄%、ブタジェンと共重合
    し得る1種以]−のビニル系単量体0〜50重量%及び
    架橋性単量体0〜3重量%から成る単量体を水性媒体中
    で乳化重合して得られたゴムラテックス55〜80重量
    部に、架橋性単量体0.5〜8重量部を添加しlゴムの
    表向架橋を行った後、第1グラフト成分として、アルキ
    ル基の炭素数が1〜4のメククリル酸アルキルエステル
    50〜100重ht%、該メタクリル酸アルキルエステ
    ルと共重合し得る池の1神以上のビニル系単量体0〜5
    0市1)(%から成る弔r1体5〜40重量部を重合し
    、その後、第2グラフト成分として、スチレン50〜1
    00重r、1%、スチレント共屯合し得る他の1種以り
    のビニル系単量体0〜50重量%から成る中f11′体
    5〜40重量部を重合し、得られたグラフト共重合体1
    〜30重量%と塩化ビニル系樹脂99〜70重量%とを
    混合して得られる塩化ビニル系樹脂組成物。
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