JPH04106147A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は塩化ビニル系樹脂組成物に関する。

さらに詳しくは、塩化ビニル系樹脂の優れた透明性を保
持しながら、従来品より優れた耐衝撃性を発現する塩化
ビニル系樹脂組成物に関する。

し従来の技術・発明か解決しようとする課題］塩化ビニ
ル系樹脂の透明性を損なわすに耐衝撃性を改良する強化
剤として、ブタジェン系ゴムにメチルメタクリレート、
スチレンなどをグラフト重合させた、いわゆるＭＢＳ樹
脂が開発され使用されている。強化剤の配合により塩化
ビニル系樹脂の透明性が低下しないことが重要であり、
その後も塩化ビニル系樹脂の透明性を損なわずに耐衝撃
強度を改良する多くの提案がなされている（たとえば、
特開昭５９−２２１３１７号公報）。しかし、当該分野
での品質改良に対する要望はまだまた根強く、さらなる
改良が待たれている。

塩化ビニル系樹脂の強化剤の耐衝撃性付与能力を大幅に
向上させる方法として、強化剤中のブタジェン含有率を
増やす方法がよく知られている。そのためにグラフト共
重合体中のゴム成分の割合を増やしたり、ゴム成分中の
ブタジェン含有率を増やす方法が試みられている。しか
し、前者のゴム成分の割合を増やす方法には、ゴム成分
の割合が６５％（重量％、以下同様）をこえるあたりか
ら、グラフト共重合体が製造時に塊状化し、良好なパウ
ダーかえられないうえ、塩化ビニル系樹脂に混合したの
ちの最終成形体の透明性が低下するという大きな問題が
ある。

また、後者のゴム成分中のブタジェン含有率を増やす方
法には、最終成形体の透明性が著しく低下するという大
きな問題がある。このような問題のため、強化剤中のブ
タジェン含有率が６０％以上で高い耐衝撃性付与能力を
有し、しかも透明性を損なうことのない強化剤は供され
ていない。

一方、グラフト成分におけるスチレンの使用による物性
低下を防止するために、グラフト成分中にさらにアクリ
ロニトリルを使用することも行なわれている。しかしな
がら、アクリロニトリルの使用は、最終成形体の用途に
よっては食品衛生上杆まれないばあいもある。

本発明は、塩化ビニル系樹脂の強化剤の耐衝撃性付与能
力を向上させる方法である強化剤中のゴム成分中のブタ
ジェン含有率を増やす方法において、グラフト成分にア
クリロニトリルを使用することなく巧みに該方法を適用
することによってその欠点であった透明性低下の問題を
解決し、透明性と高い耐衝撃性との両立をはかることを
目的とするものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、人ブタジェン８０〜１００重量％およびこれ
と共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％からな
るブタジェン系重合体６０〜８０重量部の存在下に、芳
香族ビニル単量体５０〜９５重量％、メタクリル酸メチ
ル５０〜５重量％およびそれらと共重合可能な他のビニ
ル単量体３０〜Ｏ重量％からなる単量体４０〜２０重量
部を乳化重合させてえられるグラフト共重合体であって
、ブタジェン含有率が６０重量％以上であるグラフト共
重合体３〜３０重量部と ｆＢ）塩化ビニル系樹脂９７〜７０重量部とからなる耐
衝撃性および透明性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に
関する。

本発明では、（１）強化剤中のブタジェン含有率を増や
すために、ゴム成分中のブタジェン含有率および強化剤
中のゴム成分の割合を高める、（２）強化剤中のブタジ
ェン含有率の増加に伴う強化剤中の屈折率の低下を防ぐ
ために、グラフト成分中の芳香族ビニル単量体の割合を
大幅に高くする、（３）また、強化剤中のゴム成分の割
合増加に伴う製造時における共重合体粒子の塊状化を防
止するのに、グラフト共重合前にブタジェン系重合体を
架橋性単量体で処理するのが有効であり、したがってさ
らには、製造時のパウダー化を改良するために、ゴムラ
テックスに架橋性単量体などを反応させる、などするこ
とにより前記目的の達成を図っている。

［実施例］ 本発明に用いるブタジェン系重合体は、ブタジェン単独
またはブタジェンおよびこれと共重合可能なビニル単量
体からなる単ｆｆ１（本を、を二とえば通常の乳化重合
法によって重合すること（こよりえられる。前記共重合
可能なビニル！ｊ、　ｆｆｉ　（本の使用量は０〜２０
％であり、ブタジェン系重合体の屈折率をあげたり架橋
構造をイ寸勾、する必要があるばあいに使用される。改
善する性質およびその程度などにより、使用されるビニ
ルｌｔｉ　ｆｆｉ体の種類や量などは異なる力（、たと
えζＩ使几１量としては、通常、ブタジェン系重合イ本
１コζこ０．１〜５部程度以上含有されるよう１こ使用
するの力（、必要とされる性質を有効に改善すると０う
Ａｔ・ら好ましい。

前記ブタジェンと共重合可能なビニルＪｌｉ　！　（本
の具体例としては、たとえ（ｆスチレンなどの芳香族ビ
ニル単量体、アクリロニド１ノルなどのシアン化ビニル
単量体、エチルアク１ル−トやブチルアクリレートなど
の炭素数１〜５ｆ呈度のアルキル基を有するアクリル酸
アルキルエステルジビニルベンゼンやモノエチレンク゛
ルコールジメタクリレートなどの架橋性単量体など力（
あζｆられるが、これらに限定されるものではない。

これらは単独で用いてもよく、２種以」二併用してもよ
い。

前記ブタジェン系重合体を製造する際のブタジェンとこ
れと共重合可能な他のビニル単量体との使用割合は、ブ
タジエンノ（重合体中のブタジェンの割合が８０〜１０
０％、好ましくは８５〜９５％、他のビニル単量体の割
合が２０〜０％、好ましくは１５〜５％となる割合であ
る。ブタジェンの含有率が８０％未満になると、えられ
る塩化ビニル系樹脂組成物の耐衝撃強度が従来と同程度
のレベルにしかならなくなり、好ましくない。

重合は、たとえば通常の乳化重合によりこれらの単量体
を１段で重合させてもよいが、ブタジェン約６０〜８０
％とこれと共重合可能な他のビニル単量体約２０〜０％
とをまず重合させ、そののち残りのブタジェンを重合さ
せるのが透明性という点からより好ましい。

このようにしてえられるブタジェン系重合体は、ブタジ
ェン含有率が８０〜１００％と従来の強化剤と比して高
いため、かかるブタジェン系重合体を用いてえられる強
化剤は塩化ビニル系樹脂の耐衝撃強度を大幅に向上させ
うる。

ブタジェン系重合体は、次のグラフト重合工程において
は水性ラテックスの形態で用いられる。通常、乳化重合
によってえられたゴムラテックスをそのまま使用するの
が便利である。

グラフト重合は、前記ブタジェン系重合体６０〜８０部
（重量部、以下同様）、好ましくは６５〜７５部の存在
下に、芳香族ビニル単量体５０〜９５％、メタクリル酸
メチル５０〜５％およびこれらと共重合可能な他のビニ
ル単量体０〜３０％、好ましくは０または０．１〜２０
％からなる単量体４０〜２０部、好ましくは３５〜２５
部を、ブタジェン系共重合体との合計量が１００部にな
るように乳化重合することによって行なわれる。

製造中に重合体粒子が凝集して塊状化するのを防止する
ために、グラフト重合を行なう前にブタジェン系共重合
体ラテックスに架橋性単量体を添加し反応せしめてブタ
ジェン系重合体粒子を処理してもよい。グラフト重合前
にかかる処理を行なうばあい、架橋性単量体はアクリル
酸またはメタクリル酸のアルキルエステルを併用しても
よく、前記ブタジェン系共重合体６０〜８０部、好まし
くは６５〜７５部の存在下に、架橋性単量体０．１〜３
部およびアクリル酸アルキルエステルおよびメタクリル
酸アルキルエステルの少なくとも〕種Ｏ〜３部が反応せ
しめられる。

架橋性単量体は、グラフト重合工程において、グラフト
成分がブタジェン系重合体粒子の内部ではなく表面で重
合するのに役立ち、グラフト共重合体が製造時に塊状化
して良好なパウダーかえられないという問題が解消され
る。架橋性単量体は、該ブタジェン系重合体と次工程で
用いるグラフト成分の合計１００部に対して、０．１〜
３部用いられる。ブタジェン系共重合体の量が７ａ部を
越えるばあいには、架橋性単２体を０、３〜３部用いる
のが好ましい。また、前記アクリル酸アルキルエステル
およびメタクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種
（以下（メ夕）アクリル酸アルキルエステルともいう）
は、前記架橋性単量体を反応させてえられるグラフト共
重合体の透明性と衝撃性強度とを微調整するために、必
要に応して使用される。（メタ）アクリル酸アルキルエ
ステルを使用するばあい、通常、ブタジェン系重合体６
０〜８０部に対して０．５部程度以上用いるのが前記目
的のためには好ましい。使用量が３部をこえるとえられ
る強化剤のパウダー状態はさらによくなるが、耐衝撃性
付与能力が低下する。

前記架橋性単量体の具体例としては、たとえばジビニル
ベンゼン、モノエチレングリコールジメタクリレート、
ポリエチレングリコールジメタクリレートおよびその他
のジビニル、ジアクリレート、ジメタクリレート化合物
などがあげられるが、これれに限定されるものではない
。

前記（メタ）アクリル酸アルキルエステルとしては、炭
素数１〜５程度のアルキル基を有する（メタ）アクリル
酸アルキルエステルが好適に用いられる。このような（
メタ）アクリル酸アルキルエステルの具体例としては、
たとえばブチルアクリレート、メチルメタクリレートな
どがあげられるが、これらに限定されるものではない。

これらは単独で用いてもよく、あるいは２種以上併用し
てもよい。

ブタジェン系重合体の存在下で架橋性単量体および（メ
タ）アクリル酸アルキルエステルを反応させる際の条件
にはとくに限定はない。たとえば、ブタジェン系重合体
を乳化重合法により調製するばあいには、ブタジェン系
重合体の重合反応後、該反応液に架橋性ＩｔＩＮ体およ
び（メタ）アクリル酸アルキルエステルを加えて重合時
と同様の条件で、たとえば５０〜７０℃で、０．５〜２
時間反応させるなどすればよい。

ブタジェン系重合体の製造後、あるいは架橋性単量体に
よるブタジェン系重合体の上記処理後、グラフト重合が
行なわれる。グラフト重合工程においては、ブタジェン
系重合体に、芳香族ビニル単量体５０〜９５％、好まし
くは６０〜８０％、メタクリル酸メチル５０〜５％およ
びこれらと共重合可能な他のビニル単量体０〜３０％、
好ましくは０または０．１〜２０％からなる単量体４０
〜２０部、好ましくは３５〜１５部が、ブタジェン系重
合体との合計量が１００部になるようにグラフト重合せ
しめられる。充分な耐衝撃性付与能力をうるには、えら
れるグラフト共重合体中のブタジェン含有率が６０９６
以上であることが必要である。

また、グラフト成分の量が２０部未満であると、グラフ
ト共重合体が製造時に塊状化して良好なパウダーかえら
れなくなり、一方４０部を越えると衝撃強度向上の程度
が小さくなる。

前記芳香族ビニル単量体、メタクリル酸メチルおよびこ
れらと共重合可能な他のビニル単量体よりなるグラフト
成分において、芳香族ビニル単量体は強化剤（グラフト
共重合体）中のブタジェン含有率の増加に伴う強化剤の
屈折率の低下を防ぎ、強化剤の屈折率を塩化ビニル系樹
脂の屈折率に近い値にするために使用される。

したがって、グラフト成分中にしめる芳香族ビニル単量
体の割合が５０％未満になると、強化剤の屈折率か小さ
くなりすぎ、９５％をこえると透明性、耐衝撃性、粉体
特性などの物性低下が大きくなる。前記芳香族ビニル単
量体の代表例としてはスチレンがあげられる。

グラフト成分中におけるメタクリル酸メチルの割合は５
〜５０％であるが、該割合が５％未満になると耐衝撃性
付与能力が低下する。一方５０％を越えると、芳香族ビ
ニル単量体の割合が減少するためえられるグラフト共重
合体の屈折率が低下し強化剤として使用したときに塩化
ビニル系樹脂の透明性が低下する。

塩化ビニル系樹脂の加工性やその他の性質を改善するた
めに、芳香族ビニル単量体およびメタクリル酸メチルに
加えて、さらにこれらと共重合可能な他のビニル単量体
を用いてもよい。

使用する他のビニル単量体の種類や量は、改善すべき性
質およびその程度によって異なるが、アクリロニトリル
などのシアン化ビニル単量体を除く種々のビニル単量体
から選択される。共重合可能な他のビニル単量体の具体
例としては、たとえばブチルアクリレートなどの好まし
くは炭素数１〜５のアルキル基を有するアクリル酸アル
キルエステル、メタクリル酸メチルを除く好ましくは炭
素数２〜５のアルキル基を有するメタクリル酸アルキル
エステル、アクリル酸、メタクリル酸などがあげられる
が、これらに限定されるものではない。また、これらの
単量体はそれぞれ単独で用いてもよく、あるいは２種以
上併用してもよい。

グラフト重合法には特に限定はなく、通常の方法、たと
えば乳化重合などの方法で行なってもよく、ブタジェン
系重合体ラテックスを酸により凝集・肥大させたのち重
合させる方法によってもよく、水溶性電解質を添加して
グラフト重合中にラテックス粒子を凝集・肥大させる方
法などの方法によってもよい。また、グラフト重合での
単量体組成が同じかまたは異なる多段添加法でも、−括
添加法でもよい。

なお、最終成形体の透明性を良くするために、グラフト
共重合体ラテックスの重量平均粒子径を５００〜２５０
０人にし、強化剤の屈折率を塩化ビニル系樹脂の屈折率
に充分に近づけるのが好ましい。

前記のようにしてえられたグラフト共重合体ラテックス
は、酸もしくは塩または両方か加えられ、凝固、熱処理
、洗浄、脱水、乾燥ののち、粉末状にされ、塩化ビニル
系樹脂７０〜９７部に対し、３０〜３部通常の方法によ
り配合され、本発明の樹脂組成物が調製される。前記グ
ラフト共重合体の使用量が３部未満になると、衝撃強度
向上の程度がきわめて小さくなり、３０部をこえると塩
化ビニル系樹脂組成物の透明性、耐衝撃性が低下する。

前記塩化ビニル系樹脂にはとくに限定はなく、たとえば
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル含有率が８０部程度以上の
塩化ビニル系共重合体、後塩素化ポリ塩化ビニルなどの
、いわゆる塩化ビニル系樹脂とよばれているものであれ
ばいずれも使用しうる。

本発明の樹脂組成物は、安定剤や滑剤などの塩化ビニル
系樹脂に用いられる通常の添加剤を配合してもよい。

本発明の樹脂組成物は、たとえば射出成形法、カレンダ
ー成形法、ブロー成形法などの方法により成形され、成
形体は高い耐衝撃性および良好な透明性を併有するもの
であり、ボトル、シートなどの用途に好適に使用されう
る。

つぎに、本発明の組成物を実施例に基づいてさらに詳し
く説明する。

実施例１ 水２００部、オレイン酸ソーダ１．５部、硫酸第一鉄（
ＦｅＳＯ＋　・７１（２０）（１，００２部、エチレン
ジアミンテトラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩（１，
００５部、ホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０
．２部、リン酸三カリウム０．２部、ブタジェン８８部
、スチレン１２部、ジビニルベンゼン１．０部、ジイソ
プロピルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を撹
拌機つき重合容器に仕込み、５０℃で１５時間重合させ
、重合転化率９９％、重量平均粒子径８００人のゴムラ
テックス人をえた。

ゴムラテックス（Ａ）２１０部（固形分７０部）、水７
０部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミンテト
ラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、ホル
ムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および塩
化カリウム１．５部を混合し、これに７０℃で、スチレ
ン２０部、メチルメタクリレ−１・９部、ブチルアクリ
レート１部、クメンノ＼イトロバーオキサイド０．１部
の混合液を４時間で連続添加し、１時間の後重合ののち
グラフト共重合体ラテックスをえた。えられたグラフト
共重合体ラテックスを硫酸で凝固させ、熱処理、洗浄、
脱水、乾燥ののちグラフト共重合体く強化剤）をえた。

えられたグラフ］・共重合体１０部を、オクチル錫メル
カプト安定剤１．２部、グリセリンリシルレート０，８
部、モンクン酸エステル０．２部を含む塩化ビニル樹脂
（平均重合度７００　）　９０部に混合し、１７０℃の
ロールで８分間混練後、厚さ６龍のアイゾツト衝撃試験
用ピースおよび厚さ５關の透明板を作成し、ＪＩＳ　Ｋ
　７１１０によるアイゾット衝撃強度およびＪＩＳ　Ｋ
　６７１４による光線透過率をｎ］定した。結果を第１
表に示す。

実施例２ 水２００部、オレイン酸ソーダ１５部、硫酸第一鉄（Ｐ
ｅＳＯａ　・７Ｈ２０）０．００２部、エチレンジアミ
ンテトラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００５部
、ホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．２部、
リン酸三カリウム０．２部、ブタジェン６８部、スチレ
ン１２部、ジビニルベンゼン１．０部、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を撹拌機つき
重合容器に仕込み、５０℃で１０時間重合させ、重合転
化率が９５％以上であることを確認したのち、ブタジェ
ン２０部およびジイソプロピルベンゼンハイドロパーオ
キサイド０．０５部を添加し、さらに７時間重合させ、
重量平均粒子径８００Ａ、重合添加率９９％のゴムラテ
ックス（Ｂ）をえた。

ゴムラテックス（Ｂ）２１０部（固形分７０部）を用い
て、実施例１と全く同じ方法でグラフト共重合体をえ、
組成物を調製して評価した。結果を第１表に示す。

実施例３ ゴムラテックス（３）２１０部（固形分７０部）、水７
０部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミンテト
ラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、ホル
ムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および塩
化カリウム１．５部を混合し、これに７０℃でジビニル
ベンゼン１．０部、ブチルアクリレート１．０部および
クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加え、１時間
反応させた。

つぎにスチレン１０部、メチルメタクリレート９部、お
よびクメンハイドロパーオキサイド０．０５部の混合液
を２時間で連続添加し、３０分後に、スチレン１０部、
クメンハイドロパーオキサイド０゜０５部を２時間で連
続添加し、１時間の後重合を行ないグラフト共重合体ラ
テックスをえた。ついで実施例１と同様の方法でラテッ
クスからグラフト共重合体をえ、組成物を調製して評価
した。結果を第１表に示す。

実施例４ 水２００部、オレイン酸ソーダ１．５部、硫酸第一鉄（
ＦｅＳＯ４・７Ｈ２０）［１，００２部、エチレンジア
ミンテトラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００５
部、ホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．２部
、リン酸三カリウム０．２部、ブタジェン７４部、スチ
レン６部、ジビニルベンゼン１．０部、ジイソプロピル
ベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を撹拌機つき
重合容器に仕込み、５０℃で１０時間重合させ、重合転
化率９５％以上であることを確認したのち、ブタジェン
２０部およびジイソプロピルベンゼンハイドロパーオキ
サイド０．０５部を添加し、さらに７時間重合させ、重
量平均粒子径８００人、重合添加率９９％のゴムラテッ
クス（Ｃ）をえた。

ゴムラテックス（Ｃ）１９５部（固形分６５部）、水８
０部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミンテト
ラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、ホル
ムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および塩
化カリウム１．５部を混合し、これに７０℃てジビニル
ベンゼン１．０部、ブチルアクリレート１．０部および
クメンハイドロパーオキサイド０．１部を加え、１時間
反応させた。

つぎにスチレン１０部、メチルメタクリレート９部、お
よびクメンハイドロパーオキサイド０．０５部の混合液
を２時間で連続添加し、３０分後に、スチレン１５部、
クメンハイドロパーオキサイド０．０５部を２時間で連
続添加し、１時間の後重合を行ないグラフト共重合体ラ
テックスをえた。ついで、実施例１と同様の方法でラテ
ックスからグラフト共重合体をえ、組成物を調製して評
価した。結果を第１表に示す。

比較例１ 水２００部、オレイン酸ソーダ１．５部、硫酸第一鉄（
ＦｅＳＯ４・７１１２０）０．００２部、エチレンジア
ミンテトラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００５
部、ホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．２部
、リン酸三カリウム０．２部、ブタジェン７７部、スチ
レン２３部、ジビニルベンゼン１．０部、ジイソプロピ
ルベンゼンハイドロパーオキサイド０．１部を撹拌機つ
き重合容器に仕込み、５０’Ｃで１５時間重合させ、重
合転化率９９％、重量平均粒子径８００人のゴムラテッ
クス＋Ｄｌをえた。

ゴムラテックス（ＤＪ　２１０部（固形分７０部）、水
７０部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミンテ
トラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、ホ
ルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および
塩化カリウム１．５部を混合し、これに７０℃でスチレ
ン１５部、メチルメタクリレート１５部、クメンハイド
ロパーオキサイド０．１部の混合液を４時間で連続添加
し、１時間の後重合を行ないグラフト共重合体ラテック
スをえた。ついて、実施例１と同様の方法でラテックス
からグラフト共重合体をえ、組成物を調製して評価した
。結果を第１表に示す。

比較例２ ゴムラテックス（［））　２５５部（固形分８５部）、
水５０部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミン
テトラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、
ホルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部およ
び塩化カリウム　１．５部を混合し、これに７０℃でス
チレン７．５部、メチルメタクリレート７．５部、クメ
ンハイドロパーオキサイド０．１部の混合液を３時間で
連続添加し、１時間の後重合を行ないグラフト共重合体
ラテックスをえた。

ついて、実施例１と同様の方法でラテックスからグラフ
ト共重合体をえ、組成物を調製して評価した。結果を第
１表に示す。

比較例３ ゴムラテックス［３）２１０部（固形分７０部）、水７
０部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミンテト
ラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４１ｍ、ホ
ルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および
塩化カリウム　１．５部を混合し、これに７０℃でスチ
レン１３部、メチルメタクリレート１７部、クメンハイ
ドロパーオキサイド０．１部の混合液を４時間で連続添
加し、１時間の後重合を行ないグラフト共重合体ラテッ
クスをえた。ついで、実施例１と同様の方法で′ラテッ
クスからグラフト共重合体をえ、組成物を調製して評価
した。結果を第１表に示す。

比較例４ ゴムラテックス＋Ｄ）　２１０部（固形分７０部）、水
７０部、硫酸第一鉄０．００２部、エチレンジアミンテ
トラアセティツクアシッド・２Ｎａ塩０．００４部、ホ
ルムアルデヒドスルフオキシル酸ソーダ０．１部および
塩化カリウム　１．５部を混合し、これに７０℃でスチ
レン２０部、メチルメタクリレート９部、ブチルアクリ
レート１部、クメンハイドロパーオキサイド０．１部の
混合液を４時間で連続添加し、１時間の後重合を行ない
グラフト共重合体ラテックスをえた。ついで、実施例１
と同様の方法でラテックスからグラフト共重合体をえ、
組成物を調製して評価した。結果を第１表に示す。

［以下余白］ ［発明の効果］ 本発明の組成物は、塩化ビニル系樹脂のすぐれた透明性
を保持しながら従来品よりすくれた耐衝撃性を有する成
形品を与える。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　（Ａ）ブタジエン８０〜１００重量％およびこれと
   共重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％からなる
   ブタジエン系重合体６０〜８０重量部の存在下に、芳香
   族ビニル単量体５０〜９５重量％、メタクリル酸メチル
   ５０〜５重量％およびそれらと共重合可能な他のビニル
   単量体３０〜０重量％からなる単量体４０〜２０重量部
   を乳化重合させてえられるグラフト共重合体であって、
   ブタジエン含有率が６０重量％以上であるグラフト共重
   合体３〜３０重量部と （Ｂ）塩化ビニル系樹脂９７〜７０重量部とからなる耐
   衝撃性および透明性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物。 ２　（Ａ）ブタジエン８０〜１００重量％およびこれと
   重合可能な他のビニル単量体２０〜０重量％からなるブ
   タジエン系重合体６０〜８０重量部の存在下に、架橋性
   単量体０．１〜３重量部とアクリル酸アルキルエステル
   およびメタクリル酸アルキルエステルの少なくとも１種
   ０〜３重量部とを加えて反応させたのち、芳香族ビニル
   単量体５０〜９５重量％、メタクリル酸メチル５０〜５
   重量％およびそれらと共重合可能な他のビニル単量体３
   ０〜０重量％からなる単量体４０〜２０重量部を乳化重
   合させてえられるグラフト共重合体であって、ブタジエ
   ン含有率が６０重量％以上であるグラフト共重合体３〜
   ３０重量部と （Ｂ）塩化ビニル系樹脂９７〜７０重量部とからなる耐
   衝撃性および透明性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物。