JP2902037B2 - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Description
【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は透明性および耐衝撃性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。
樹脂組成物に関する。
［従来の技術］ 塩化ビニル系樹脂は、透明性および低通気性に優れ、
しかも安価であるが、耐衝撃性に劣るという欠点を有し
ている。そこで、塩化ビニル系樹脂の透明性を損なわず
に耐衝撃性を改良する方法として、従来より強化剤とし
てブタジエン系ゴムにメタクリル酸メチル、スチレン、
アクリロニトリルなどをグラフト重合させた、いわゆる
MBS樹脂を配合する処方が種々検討されている。しかし
ながら、MBS樹脂は塩化ビニル系樹脂に混合したばあ
い、耐衝撃性を向上させるが、その反面透明性を低下さ
せる傾向があり、透明性を保持しながら耐衝撃性を向上
させることが工業的に要望されている。
しかも安価であるが、耐衝撃性に劣るという欠点を有し
ている。そこで、塩化ビニル系樹脂の透明性を損なわず
に耐衝撃性を改良する方法として、従来より強化剤とし
てブタジエン系ゴムにメタクリル酸メチル、スチレン、
アクリロニトリルなどをグラフト重合させた、いわゆる
MBS樹脂を配合する処方が種々検討されている。しかし
ながら、MBS樹脂は塩化ビニル系樹脂に混合したばあ
い、耐衝撃性を向上させるが、その反面透明性を低下さ
せる傾向があり、透明性を保持しながら耐衝撃性を向上
させることが工業的に要望されている。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、前記従来技術に鑑みてなされたものであ
り、従来品に比べて優れた耐衝撃性−透明性バランスが
付与せしめられた塩化ビニル系樹脂組成物をうることを
目的としてなされたものである。
り、従来品に比べて優れた耐衝撃性−透明性バランスが
付与せしめられた塩化ビニル系樹脂組成物をうることを
目的としてなされたものである。
［課題を解決するための手段］ 本発明は、 （Ａ）ブタジエン50〜95％（重量％、以下同様） およびこれと共重合可能な他のビニル系単量体50〜５％
からなるブタジエン系共重合体55〜85部（重量部、以下
同様）の存在下に、該ブタジエン系共重合体に共重合可
能なビニル基含有化合物45〜15部を、レドックス系乳化
重合法でグラフト共重合させることにより製造される共
重合体であって、有機過酸化物として （ａ）水に対する溶解度が400ppm以上であり、かつ、 （ｂ）0.001モル/lに調整した該有機過酸化物/n−ペン
タデカン溶液を半減期の10倍の時間加熱分解したとき、
有機過酸化物１モルあたりのｎ−ペンタデカン２量体の
生成量が0.15モル以上である有機過酸化物を用いて製造
されるグラフト共重合体３〜30％と、 （Ｂ）塩化ビニル系樹脂97〜70％ とからなる耐衝撃性および透明性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。
からなるブタジエン系共重合体55〜85部（重量部、以下
同様）の存在下に、該ブタジエン系共重合体に共重合可
能なビニル基含有化合物45〜15部を、レドックス系乳化
重合法でグラフト共重合させることにより製造される共
重合体であって、有機過酸化物として （ａ）水に対する溶解度が400ppm以上であり、かつ、 （ｂ）0.001モル/lに調整した該有機過酸化物/n−ペン
タデカン溶液を半減期の10倍の時間加熱分解したとき、
有機過酸化物１モルあたりのｎ−ペンタデカン２量体の
生成量が0.15モル以上である有機過酸化物を用いて製造
されるグラフト共重合体３〜30％と、 （Ｂ）塩化ビニル系樹脂97〜70％ とからなる耐衝撃性および透明性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物に関する。
［作用および実施例］ 本発明に用いられるグラフト共重合体は、幹ポリマー
となるゴム状のブタジエン系共重合体を作製したのち、
これと共重合しうる単量体をグラフト共重合させること
によりえられるものである。
となるゴム状のブタジエン系共重合体を作製したのち、
これと共重合しうる単量体をグラフト共重合させること
によりえられるものである。
幹ポリマーとして用いられるゴム状のブタジエン系共
重合体は、ブタジエン50〜95％、好ましくは60〜85％
と、ブタジエンと共重合しうる１種以上のビニル系単量
体50〜５％、好ましくは40〜15％との共重合体である。
重合体は、ブタジエン50〜95％、好ましくは60〜85％
と、ブタジエンと共重合しうる１種以上のビニル系単量
体50〜５％、好ましくは40〜15％との共重合体である。
かかる共重合可能なビニル系単量体は、ブタジエン系
共重合の屈折率やTgを調整するために共重合せしめられ
る成分であり、その具体例としては、たとえばメタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エ
ステルや、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のシアン化ビニルや、スチレン、α−メチルスチレンな
どの芳香族ビニルや、塩化ビニル、臭化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニルなどがあげられる。これらのうちでも、
屈折率の点からスチレンなどがさらに好ましい。ブタジ
エン系共重合体中には、架橋を形成させるために、少
量、好ましくはブタジエンおよびビニル系単量体中５％
以下の範囲で架橋性ビニル系単量体が共重合せしめられ
ていてもよい。架橋性ビニル系単量体としては、たとえ
ばジビニルベンゼン、モノエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートな
どを用いることができる。
共重合の屈折率やTgを調整するために共重合せしめられ
る成分であり、その具体例としては、たとえばメタクリ
ル酸メチル、メタクリル酸エチルなどのメタクリル酸エ
ステルや、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなど
のシアン化ビニルや、スチレン、α−メチルスチレンな
どの芳香族ビニルや、塩化ビニル、臭化ビニルなどのハ
ロゲン化ビニルなどがあげられる。これらのうちでも、
屈折率の点からスチレンなどがさらに好ましい。ブタジ
エン系共重合体中には、架橋を形成させるために、少
量、好ましくはブタジエンおよびビニル系単量体中５％
以下の範囲で架橋性ビニル系単量体が共重合せしめられ
ていてもよい。架橋性ビニル系単量体としては、たとえ
ばジビニルベンゼン、モノエチレングリコールジメタク
リレート、ポリエチレングリコールジメタクリレートな
どを用いることができる。
なお、ビニル系単量体は例示のものに限定されず、ま
た２種以上の単量体が併用されていてもよい。
た２種以上の単量体が併用されていてもよい。
前記ブタジエン系共重合体中のブタジエンの割合が50
％未満では耐衝撃性を改良する効果が不十分であり、95
％をこえるとグラフト共重合体の屈折率を塩化ビニル系
樹脂に合わせることが困難になる。
％未満では耐衝撃性を改良する効果が不十分であり、95
％をこえるとグラフト共重合体の屈折率を塩化ビニル系
樹脂に合わせることが困難になる。
前記のようにして製造されるブタジエン系共重合体の
ラテックス55〜85部（固形分量、以下同様）、好ましく
は60〜80部の存在下に、共重合可能なビニル基含有化合
物45〜15部、好ましくは40〜20部を一段または二段以上
の多段に分割してレドックス系乳化重合法で乳化・グラ
フト共重合させることにより、本発明に用いるグラフト
共重合体がえられる。
ラテックス55〜85部（固形分量、以下同様）、好ましく
は60〜80部の存在下に、共重合可能なビニル基含有化合
物45〜15部、好ましくは40〜20部を一段または二段以上
の多段に分割してレドックス系乳化重合法で乳化・グラ
フト共重合させることにより、本発明に用いるグラフト
共重合体がえられる。
前記ブタジエン系共重合体と共重合可能なビニル基含
有化合物からなるグラフト成分は、塩化ビニル系樹脂と
ゴム成分を接着させるための成分であり、その具体例と
しては、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チルなどのメタクリル酸エステルや、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルや、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニルや、スチレン、ａ−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニルや、塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ルなどがあげられる。これらのうちでも、塩化ビニル系
樹脂との相溶性の点からメタクリル酸メチルなどがさら
に好ましい。
有化合物からなるグラフト成分は、塩化ビニル系樹脂と
ゴム成分を接着させるための成分であり、その具体例と
しては、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エ
チルなどのメタクリル酸エステルや、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルや、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニルや、スチレン、ａ−メチルスチレンなどの芳香族ビ
ニルや、塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化ビニ
ルなどがあげられる。これらのうちでも、塩化ビニル系
樹脂との相溶性の点からメタクリル酸メチルなどがさら
に好ましい。
また、グラフト成分として、好ましくはビニル基含有
化合物中0.01〜５％の範囲でビニル基含有架橋剤が使用
されていてもよい。多官能性架橋剤としては、たとえば
ジビニルベンゼン、モノエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなど
を用いることができる。
化合物中0.01〜５％の範囲でビニル基含有架橋剤が使用
されていてもよい。多官能性架橋剤としては、たとえば
ジビニルベンゼン、モノエチレングリコールジメタクリ
レート、ポリエチレングリコールジメタクリレートなど
を用いることができる。
なお、ビニル基含有化合物も例示のものに限定され
ず、また２種以上の化合物が併用されていてもよい。
ず、また２種以上の化合物が併用されていてもよい。
ブタジエン系共重合体55〜85部に対するグラフト成分
の量は前述のごとく45〜15部であるが、該量が15部未満
では塩析または酸析の段階または乾燥段階で塊状化し、
塩化ビニル系樹脂との混合が困難になり、45部をこえる
と耐衝撃性を改良する効果が不充分になる。
の量は前述のごとく45〜15部であるが、該量が15部未満
では塩析または酸析の段階または乾燥段階で塊状化し、
塩化ビニル系樹脂との混合が困難になり、45部をこえる
と耐衝撃性を改良する効果が不充分になる。
前記グラフト共重合は、特定の有機過酸化物を組合わ
せたレドックス系重合開始剤を用いる乳化重合法により
行なわれる。
せたレドックス系重合開始剤を用いる乳化重合法により
行なわれる。
前記有機過酸化物の種類はとくに限定されないが、つ
ぎの要件を満足していることが必要である。
ぎの要件を満足していることが必要である。
第１に有機過酸化物の水に対する溶解度が高いことで
あり、具体的には20℃で400ppm以上、好ましくは800ppm
以上の溶解度を有することである。溶解度が400ppm未満
では、有機過酸化物がブタジエン系共重合体内部に膨潤
しやすく、グラフト活性点がブタジエン系共重合体内部
に生成し、透明性が低下する。
あり、具体的には20℃で400ppm以上、好ましくは800ppm
以上の溶解度を有することである。溶解度が400ppm未満
では、有機過酸化物がブタジエン系共重合体内部に膨潤
しやすく、グラフト活性点がブタジエン系共重合体内部
に生成し、透明性が低下する。
第２に有機過酸化物の分解により生成したラジカルの
ポリマーまたはモノマーへの攻撃力が強いことであり、
その指標として過酸化物ラジカルの水素引き抜き性をあ
げることができる。具体的には0.001モル/lに調整した
有機過酸化物/n−ペンタデカン溶液をアンプル中に入
れ、Heガスで置換したのち密封し、半減期の10倍の時間
加熱して有機過酸化物を分解したとき、有機過酸化物１
モルあたりｎ−ペンタデカンの２量体が0.15モル以上、
好ましくは0.25モル以上生成することである。２量体の
生成が0.15モル未満では、水素引き抜き性が弱いためフ
リーポリマーの生成量が多くなり、衝撃強度および透明
性が低下する。
ポリマーまたはモノマーへの攻撃力が強いことであり、
その指標として過酸化物ラジカルの水素引き抜き性をあ
げることができる。具体的には0.001モル/lに調整した
有機過酸化物/n−ペンタデカン溶液をアンプル中に入
れ、Heガスで置換したのち密封し、半減期の10倍の時間
加熱して有機過酸化物を分解したとき、有機過酸化物１
モルあたりｎ−ペンタデカンの２量体が0.15モル以上、
好ましくは0.25モル以上生成することである。２量体の
生成が0.15モル未満では、水素引き抜き性が弱いためフ
リーポリマーの生成量が多くなり、衝撃強度および透明
性が低下する。
このような有機過酸化物を用いることにより、ブタジ
エン系共重合体粒子の表面付近（水層に近い部分）をラ
ジカルが攻撃し、粒子表面にグラフト活性点を多量に作
るため、グラフト層が効果的にゴム層を被覆すると推測
される。このような有機過酸化物としては、たとえばタ
ーシャリーブチル・パーオキシ・イソプロピル・カーボ
ネート、ターシャリーブチル・パーオキシ・ベンゾエー
ト、ジイソプロピル・パーオキシ・ジカーボネートなど
を用いることができる。
エン系共重合体粒子の表面付近（水層に近い部分）をラ
ジカルが攻撃し、粒子表面にグラフト活性点を多量に作
るため、グラフト層が効果的にゴム層を被覆すると推測
される。このような有機過酸化物としては、たとえばタ
ーシャリーブチル・パーオキシ・イソプロピル・カーボ
ネート、ターシャリーブチル・パーオキシ・ベンゾエー
ト、ジイソプロピル・パーオキシ・ジカーボネートなど
を用いることができる。
前記有機過酸化物が用いられるレドックス系重合開始
剤としては、たとえば有機過酸化物−硫酸第一鉄−ソジ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート−エチレンジア
ミン酢酸塩、有機過酸化物−硫酸第一鉄−グリコース−
ピロリン酸ナトリウム、有機過酸化物−硫酸第一鉄−デ
キストロース−ピロリン酸ナトリウムなどがあげられ
る。
剤としては、たとえば有機過酸化物−硫酸第一鉄−ソジ
ウムホルムアルデヒドスルホキシレート−エチレンジア
ミン酢酸塩、有機過酸化物−硫酸第一鉄−グリコース−
ピロリン酸ナトリウム、有機過酸化物−硫酸第一鉄−デ
キストロース−ピロリン酸ナトリウムなどがあげられ
る。
前記方法でえられた共重合体ラテックスは公知の方法
で酸析または塩析、凝固、乾燥してよく、この際塩化ビ
ニル系樹脂などの水性分散液と共凝固させることも可能
である。
で酸析または塩析、凝固、乾燥してよく、この際塩化ビ
ニル系樹脂などの水性分散液と共凝固させることも可能
である。
前記グラフト共重合体は、最終成形体の透明性をよく
するために、ラテックスの重量平均粒子径を500〜2500
Åにし、グラフト共重合体の屈折率を塩化ビニル系樹脂
の屈折率に近づけるのが好ましい。具体的にはグラフト
共重合体の屈折率と塩化ビニル系樹脂の屈折率との差を
０〜0.01程度にするのが好ましい。
するために、ラテックスの重量平均粒子径を500〜2500
Åにし、グラフト共重合体の屈折率を塩化ビニル系樹脂
の屈折率に近づけるのが好ましい。具体的にはグラフト
共重合体の屈折率と塩化ビニル系樹脂の屈折率との差を
０〜0.01程度にするのが好ましい。
前記グラフト共重合体を塩化ビニル系樹脂と混合する
ことにより、透明性がよく、耐衝撃性に優れた本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物をうることができる。
ことにより、透明性がよく、耐衝撃性に優れた本発明の
塩化ビニル系樹脂組成物をうることができる。
本発明に用いられる塩化ビニル系樹脂にとくに限定は
なく、たとえば50〜100％、好ましくは80〜100％の塩化
ビニル単量体と０〜50％、好ましくは０〜20％の他のモ
ノエチレン性不飽和単量体などを重合させた樹脂や、後
塩素化ポリ塩化ビニルなど、いわゆる塩化ビニル系樹脂
とよばれているものであれば使用しうる。前記モノエチ
レン性不飽和単量体としては、たとえばエチレン、プロ
ピレンや、アクリル酸エステル、酢酸ビニルなどのビニ
ルエステルや、ビニルエーテルなどがあげられる。
なく、たとえば50〜100％、好ましくは80〜100％の塩化
ビニル単量体と０〜50％、好ましくは０〜20％の他のモ
ノエチレン性不飽和単量体などを重合させた樹脂や、後
塩素化ポリ塩化ビニルなど、いわゆる塩化ビニル系樹脂
とよばれているものであれば使用しうる。前記モノエチ
レン性不飽和単量体としては、たとえばエチレン、プロ
ピレンや、アクリル酸エステル、酢酸ビニルなどのビニ
ルエステルや、ビニルエーテルなどがあげられる。
本発明の組成物は、前記グラフト共重合体３〜30％、
好ましくは５〜20％および塩化ビニル系樹脂97〜70％、
好ましくは95〜80％からなる。該組成は組成物の用途に
応じ、前記範囲内で適宜調整される。
好ましくは５〜20％および塩化ビニル系樹脂97〜70％、
好ましくは95〜80％からなる。該組成は組成物の用途に
応じ、前記範囲内で適宜調整される。
本発明の組成物中のグラフト共重合体の割合が３％未
満では耐衝撃性を改良する効果が不充分であり、30％を
こえると塩化ビニル系樹脂組成物の透明性、耐衝撃性が
低下する。
満では耐衝撃性を改良する効果が不充分であり、30％を
こえると塩化ビニル系樹脂組成物の透明性、耐衝撃性が
低下する。
本発明の組成物の調製方法にとくに限定はなく、前記
塩化ビニル系樹脂と、グラフト共重合体と、さらに要す
れば使用される各種添加剤とを任意の方法で混合すれば
よい。
塩化ビニル系樹脂と、グラフト共重合体と、さらに要す
れば使用される各種添加剤とを任意の方法で混合すれば
よい。
以上のごとき本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、た
とえば射出成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法な
どの方法により成形され、成形体は高い耐衝撃性および
良好な透明性を併有するものであり、ボトル、シートな
どの用途に好適に使用されうる。
とえば射出成形法、カレンダー成形法、ブロー成形法な
どの方法により成形され、成形体は高い耐衝撃性および
良好な透明性を併有するものであり、ボトル、シートな
どの用途に好適に使用されうる。
つぎに本発明の塩化ビニル系樹脂組成物を実施例に基
づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例
のみに限定されるものではない。
づいてさらに詳細に説明するが、本発明はかかる実施例
のみに限定されるものではない。
実施例１ （１）ゴム状のブタジエン系共重合の製造 充分にチッ素置換が行なわれた攪拌機付きオートクレ
ーブ内に下記の組成になるように原料を仕込み、40℃で
15時間攪拌しながら反応させた。
ーブ内に下記の組成になるように原料を仕込み、40℃で
15時間攪拌しながら反応させた。
（原料の組成） （部） 水 200 ブタジエン 75 スチレン 25 ポリエチレングリコール １ ジメタクリレート 硫酸第一鉄・七水塩 0.006 エチレンジアミン四酢酸 0.015 二ナトリウム ソジウムホルムアルデヒド 0.5 スルホキシレート オレイン酸ナトリウム 3.0 ジイソプロピルベンゼン 0.1 ハイドロパーオキサイド えられたブタジエン系共重合体ラテックスの平均堆積
は83nmであり、重合転化率は99％であった。
は83nmであり、重合転化率は99％であった。
（ii）グラフト共重合体の製造 チッ素置換を行ないながら、ガラス容器内に下記グラ
フト共重合体用原料を仕込み、60℃で攪拌を行なった。
つぎに下記１段目グラフト重合成分を添加し、２時間に
わたって重合した。重合転化率は98％であった。つぎに
下記２段目グラフト重合成分を添加し、３時間にわたっ
て重合した。重合転化率は96％であった。
フト共重合体用原料を仕込み、60℃で攪拌を行なった。
つぎに下記１段目グラフト重合成分を添加し、２時間に
わたって重合した。重合転化率は98％であった。つぎに
下記２段目グラフト重合成分を添加し、３時間にわたっ
て重合した。重合転化率は96％であった。
（グラフト共重合体用原料） （部） 前記（ｉ）でえられた 70（固形分量） ラテックス 水 200 硫酸第一鉄・七水塩 0.0015 エチレンジアミン四酢酸 0.03 二ナトリウム ソジウムホルムアルデヒド 0.5 スルホキシレート （１段目グラフト重合成分） （部） メタクリル酸メチル 15 ターシャリーブチル・パーオキシ 0.2 ・イソプロピル・カーボネート （２段目グラフト重合成分） （部） スチレン 15 ターシャリーブチル・パーオキシ 0.2 ・イソプロピル・カーボネート えられたラテックスに１部のリン酸を水に希釈して加
え、凝固を行ない、脱水、洗浄、乾燥をして白色粉末樹
脂をえた。
え、凝固を行ない、脱水、洗浄、乾燥をして白色粉末樹
脂をえた。
えられたグラフト共重合体10部、塩化ビニル系樹脂
（重合度700）100部、ジオクチルスズメルカプト系安定
剤1.0部およびモンタン酸ワックス1.5部をヘンシェルミ
キサーにより混合し、ポリ塩化ビニルコンパウンドをえ
た。
（重合度700）100部、ジオクチルスズメルカプト系安定
剤1.0部およびモンタン酸ワックス1.5部をヘンシェルミ
キサーにより混合し、ポリ塩化ビニルコンパウンドをえ
た。
えられたポリ塩化ビニルコンパウンドを８インチロー
ルで、180℃、５分間混練したのち、180℃で15分間プレ
スして、試験片を作製し、JIS K 6714にしたがって光線
透過率、ASTM D256−56にしたがってアイゾット衝撃強
度を評価した。結果を第１表に示す。
ルで、180℃、５分間混練したのち、180℃で15分間プレ
スして、試験片を作製し、JIS K 6714にしたがって光線
透過率、ASTM D256−56にしたがってアイゾット衝撃強
度を評価した。結果を第１表に示す。
また、用いた有機過酸化物（ターシャリーブチル・パ
ーオキシ・イソプロピル・カーボネート）の性質とし
て、水溶性（20℃における溶解度）と、0.001モル/lに
調整した有機過酸化物/n−ペンタデカン溶液をアンプル
中に入れ、Heガスで置換したのち密封し、半減期の10倍
の時間加熱して有機過酸化物を分解したときの有機過酸
化物１モルあたりのｎ−ペンタデカン２量体の生成量を
第１表に示す。
ーオキシ・イソプロピル・カーボネート）の性質とし
て、水溶性（20℃における溶解度）と、0.001モル/lに
調整した有機過酸化物/n−ペンタデカン溶液をアンプル
中に入れ、Heガスで置換したのち密封し、半減期の10倍
の時間加熱して有機過酸化物を分解したときの有機過酸
化物１モルあたりのｎ−ペンタデカン２量体の生成量を
第１表に示す。
実施例２ 有機過酸化物をターシャリーブチル・パーオキシ・ベ
ンゾエートにかえたほかは実施例１と同様に評価した。
結果を第１表に示す。
ンゾエートにかえたほかは実施例１と同様に評価した。
結果を第１表に示す。
比較例１ 有機過酸化物をターシャリーブチル・ハイドロパーオ
キシにかえたほかは実施例１と同様に評価した。結果を
第１表に示す。
キシにかえたほかは実施例１と同様に評価した。結果を
第１表に示す。
比較例２ 有機過酸化物をターシャリーブチル・パーオキシ・ピ
バレートにかえたほかは実施例１と同様に評価した。結
果を第１表に示す。
バレートにかえたほかは実施例１と同様に評価した。結
果を第１表に示す。
比較例３ 有機過酸化物をジクミル・パーオキサイドにかえたほ
かは実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
かは実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示す。
比較例４ 有機過酸化物をジベンゾイル・パーオキサイドにかえ
たほかは実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示
す。
たほかは実施例１と同様に評価した。結果を第１表に示
す。
第１表に示される結果から、本発明の組成物から作製
された試験片は、78％以上という優れた光線透過率と1
4.2kg・cm/cm2以上という高いアイゾット衝撃強度とを
併有するものであることがわかる。
された試験片は、78％以上という優れた光線透過率と1
4.2kg・cm/cm2以上という高いアイゾット衝撃強度とを
併有するものであることがわかる。
実施例３ （ｉ）ゴム状のブタジエン系重合体の製造 充分にチッ素置換が行なわれた攪拌機付きオートクレ
ーブ内に下記の組成になるように原料を仕込み、40℃で
15時間攪拌しながら反応させた。
ーブ内に下記の組成になるように原料を仕込み、40℃で
15時間攪拌しながら反応させた。
（原料の組成） （部） 水 200 ブタジエン 75 スチレン 25 ポリエチレングリコール 0.5 ジメタクリレート 硫酸第一鉄・七水塩 0.006 エチレンジアミン四酢酸 0.015 二ナトリウム ソジウムホルムアルデヒド 0.5 スルホキシレート オレイン酸ナトリウム 3.0 ジイソプロピルベンゼン 0.1 ハイドロパーオキサイド えられたブタジエン系共重合体ラテックスの平均粒径
は86nmであり、重合転化率は99％であった。
は86nmであり、重合転化率は99％であった。
（ii）グラフト共重合体の製造 チッ素置換を行ないながら、ガラス容器内に下記グラ
フト共重合体用原料を仕込み、60℃で攪拌を行なった。
つぎに下記１段目グラフト重合成分を添加し、２時間に
わたって重合した。重合転化率は98％であった。つぎに
下記２段目グラフト重合成分を添加し、３時間にわたっ
て重合した。重合転化率は96％であった。
フト共重合体用原料を仕込み、60℃で攪拌を行なった。
つぎに下記１段目グラフト重合成分を添加し、２時間に
わたって重合した。重合転化率は98％であった。つぎに
下記２段目グラフト重合成分を添加し、３時間にわたっ
て重合した。重合転化率は96％であった。
（グラフト共重合体用原料） （部） 前記（ｉ）でえられた 65（固形分量） ラテックス 水 200 硫酸第一鉄・七水塩 0.0015 エチレンジアミン四酢酸 0.03 二ナトリウム ソジウムホルムアルデヒド 0.5 スルホキシレート （１段目グラフト重合成分） （部） メタクリル酸メチル 13 メタクリル酸ブチル 2.5 スチレン ３ ターシャリーブチル・パーオキシ 0.2 ・イソプロピル・カーボネート （２段目グラフト重合成分） （部） スチレン 14.5 メタクリル酸メチル ２ ターシャリーブチル・パーオキシ 0.2 ・イソプロピル・カーボネート えられたラテックスから実施例１と同様の方法で、組
成物を調整して評価した。結果を第２表に示す。
成物を調整して評価した。結果を第２表に示す。
実施例４ 有機過酸化物をジイソプロピル・パーオキシ・ジカー
ボネートにかえたほかは実施例３と同様に評価した。結
果を第２表に示す。
ボネートにかえたほかは実施例３と同様に評価した。結
果を第２表に示す。
比較例５ 有機過酸化物をターシャリーブチル・パーオキシ・ピ
バレートにかえたほかは実施例３と同様に評価した。結
果を第２表に示す。
バレートにかえたほかは実施例３と同様に評価した。結
果を第２表に示す。
比較例６ 有機過酸化物をターシャリーブチル・パーオキシ・２
−エチルヘキサノエートとしたほかは実施例３と同様に
評価した。結果を第２表に示す。
−エチルヘキサノエートとしたほかは実施例３と同様に
評価した。結果を第２表に示す。
［発明の効果］ 本発明の組成物は、塩化ビニル系樹脂の優れた透明性
を保持しながら、耐衝撃性の向上せしめられた成形品を
与える塩化ビニル系樹脂組成物である。
を保持しながら、耐衝撃性の向上せしめられた成形品を
与える塩化ビニル系樹脂組成物である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−129215（ＪＰ，Ａ) 特公 昭44−453（ＪＰ，Ｂ１) 特公 昭46−1261（ＪＰ，Ｂ１) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C08L 27/06 C08L 51/04
Claims (1)
- 【請求項１】（Ａ）ブタジエン50〜95重量％およびこれ
と共重合可能な他のビニル系単量体50〜５重量％からな
るブタジエン系共重合体55〜85重量部の存在下に、該ブ
タジエン系共重合体に共重合可能なビニル基含有化合物
45〜15重量部を、レドックス系乳化重合法でグラフト共
重合させることにより製造される共重合体であって、有
機過酸化物として （ａ）水に対する溶解度が400ppm以上であり、かつ、 （ｂ）0.001モル/lに調製した該有機過酸化物/n−ペン
タデカン溶液を半減期の10倍の時間加熱分解したとき、
有機過酸化物１モルあたりのｎ−ペンタデカン２量体の
生成量が0.15モル以上 である有機過酸化物を用いて製造されるグラフト共重合
体３〜30重量％と、 （Ｂ）塩化ビニル系樹脂97〜70重量％ とからなる耐衝撃性および透明性に優れた塩化ビニル系
樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5943390A JP2902037B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5943390A JP2902037B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03259942A JPH03259942A (ja) | 1991-11-20 |
| JP2902037B2 true JP2902037B2 (ja) | 1999-06-07 |
Family
ID=13113135
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5943390A Expired - Lifetime JP2902037B2 (ja) | 1990-03-09 | 1990-03-09 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2902037B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH1135767A (ja) * | 1997-07-14 | 1999-02-09 | Kureha Chem Ind Co Ltd | 塩素化塩化ビニル系樹脂組成物 |
| JP2000273258A (ja) * | 1999-03-25 | 2000-10-03 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 粉体特性の改良された塩化ビニル樹脂用耐衝撃性改良樹脂 |
| CN101111529B (zh) | 2005-08-19 | 2010-07-28 | Lg化学株式会社 | 用于聚氯乙烯树脂的冲击强度改性剂及其制备方法 |
-
1990
- 1990-03-09 JP JP5943390A patent/JP2902037B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03259942A (ja) | 1991-11-20 |
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