JP3165317B2 - 塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配合剤 - Google Patents
塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配合剤Info
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- JP3165317B2 JP3165317B2 JP04911494A JP4911494A JP3165317B2 JP 3165317 B2 JP3165317 B2 JP 3165317B2 JP 04911494 A JP04911494 A JP 04911494A JP 4911494 A JP4911494 A JP 4911494A JP 3165317 B2 JP3165317 B2 JP 3165317B2
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、塩化ビニル樹脂用アク
リルゴム系配合剤に関する。さらに詳しくは、塩化ビニ
ル樹脂に、すぐれた耐候性、すぐれた耐熱性、すぐれた
柔軟性を付与し、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪を小さく
させることができる塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配
合剤に関する。
リルゴム系配合剤に関する。さらに詳しくは、塩化ビニ
ル樹脂に、すぐれた耐候性、すぐれた耐熱性、すぐれた
柔軟性を付与し、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪を小さく
させることができる塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配
合剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、塩化ビニル樹脂は、クリープ特
性がわるく、圧縮永久歪が大きいので、これらの性質を
改善するために、（１）アクリロニトリル−ブタジエン
ゴムを改質剤として塩化ビニル樹脂に配合する方法や、
（２）ジエン系単量体を０．５〜１０重量％含有したモ
ノマー成分を重合してえられたアクリルゴムを改質剤と
して塩化ビニル樹脂に配合する方法が検討されている
（特開昭５９−２０６４５０号公報）。
性がわるく、圧縮永久歪が大きいので、これらの性質を
改善するために、（１）アクリロニトリル−ブタジエン
ゴムを改質剤として塩化ビニル樹脂に配合する方法や、
（２）ジエン系単量体を０．５〜１０重量％含有したモ
ノマー成分を重合してえられたアクリルゴムを改質剤と
して塩化ビニル樹脂に配合する方法が検討されている
（特開昭５９−２０６４５０号公報）。
【０００３】しかしながら、前記（１）の方法では、ク
リープ特性や圧縮永久歪がある程度改善されるとはいう
ものの、該塩化ビニル樹脂の耐候性および耐熱性を改善
させることができず、また前記（２）の方法では、前記
（１）の方法とは逆に耐候性および耐熱性が改善される
が、圧縮永久歪を改善させることができないという欠点
があった。
リープ特性や圧縮永久歪がある程度改善されるとはいう
ものの、該塩化ビニル樹脂の耐候性および耐熱性を改善
させることができず、また前記（２）の方法では、前記
（１）の方法とは逆に耐候性および耐熱性が改善される
が、圧縮永久歪を改善させることができないという欠点
があった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、塩化ビニル樹脂のクリ
ープ特性および圧縮永久歪を改善させると同時に、該塩
化ビニル樹脂の耐候性および耐熱性を改善させ、さらに
は常態伸びや常態引張り強さを向上させる配合剤を提供
することを目的とするものである。
術に鑑みてなされたものであり、塩化ビニル樹脂のクリ
ープ特性および圧縮永久歪を改善させると同時に、該塩
化ビニル樹脂の耐候性および耐熱性を改善させ、さらに
は常態伸びや常態引張り強さを向上させる配合剤を提供
することを目的とするものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、一
般式（Ｉ）： ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯ［Ｏ（ＣＨ 2 ） k ］ m ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ 2 （Ｉ） （式中、ｋは２、３または４、ｍは１、２または４、ｋ
とｍの積は４、６または８を示す）で表わされる架橋性
モノマーまたは一般式（ＩＩ）： ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ 2 ） n ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ 2 （ＩＩ） （式中、ｎは４〜８の整数を示す）で表わされる 架橋性
モノマー１０〜４０重量％を含有した共重合成分を重合
させてえられた、ガラス転移温度が−３０℃以下のゴム
状ポリマーであるコアポリマーの外周に、前記一般式
（Ｉ）で表わされる架橋性モノマーまたは前記一般式
（ＩＩ）で表わされる架橋性モノマー１０〜４０重量％
を含有した共重合成分を重合させてえられた、ガラス転
移温度が８０℃以上のガラス状ポリマーであるシェルポ
リマーが形成されてなり、前記コアポリマーとシェルポ
リマーとの割合（コアポリマー／シェルポリマー：重量
比）が５０／５０〜９５／５である塩化ビニル樹脂用ア
クリルゴム系配合剤に関する。
般式（Ｉ）： ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯ［Ｏ（ＣＨ 2 ） k ］ m ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ 2 （Ｉ） （式中、ｋは２、３または４、ｍは１、２または４、ｋ
とｍの積は４、６または８を示す）で表わされる架橋性
モノマーまたは一般式（ＩＩ）： ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ 2 ） n ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ 2 （ＩＩ） （式中、ｎは４〜８の整数を示す）で表わされる 架橋性
モノマー１０〜４０重量％を含有した共重合成分を重合
させてえられた、ガラス転移温度が−３０℃以下のゴム
状ポリマーであるコアポリマーの外周に、前記一般式
（Ｉ）で表わされる架橋性モノマーまたは前記一般式
（ＩＩ）で表わされる架橋性モノマー１０〜４０重量％
を含有した共重合成分を重合させてえられた、ガラス転
移温度が８０℃以上のガラス状ポリマーであるシェルポ
リマーが形成されてなり、前記コアポリマーとシェルポ
リマーとの割合（コアポリマー／シェルポリマー：重量
比）が５０／５０〜９５／５である塩化ビニル樹脂用ア
クリルゴム系配合剤に関する。
【０００６】
【作用および実施例】本発明の塩化ビニル樹脂用アクリ
ルゴム系配合剤は、前記したように、一般式（Ｉ）で表
わされる架橋性モノマーまたは一般式（ＩＩ）で表わさ
れる架橋性モノマー１０〜４０重量％を含有した共重合
成分を重合させてえられた、ガラス転移温度が−３０℃
以下のゴム状ポリマーであるコアポリマーの外周に、前
記一般式（Ｉ）で表わされる架橋性モノマーまたは前記
一般式（ＩＩ）で表わされる架橋性モノマー１０〜４０
重量％を含有した共重合成分を重合させてえられた、ガ
ラス転移温度が８０℃以上のガラス状ポリマーであるシ
ェルポリマーが形成されたものであり、該コアポリマー
とシェルポリマーとの割合（コアポリマー／シェルポリ
マー：重量比）が５０／５０〜９５／５のものである。
ルゴム系配合剤は、前記したように、一般式（Ｉ）で表
わされる架橋性モノマーまたは一般式（ＩＩ）で表わさ
れる架橋性モノマー１０〜４０重量％を含有した共重合
成分を重合させてえられた、ガラス転移温度が−３０℃
以下のゴム状ポリマーであるコアポリマーの外周に、前
記一般式（Ｉ）で表わされる架橋性モノマーまたは前記
一般式（ＩＩ）で表わされる架橋性モノマー１０〜４０
重量％を含有した共重合成分を重合させてえられた、ガ
ラス転移温度が８０℃以上のガラス状ポリマーであるシ
ェルポリマーが形成されたものであり、該コアポリマー
とシェルポリマーとの割合（コアポリマー／シェルポリ
マー：重量比）が５０／５０〜９５／５のものである。
【０００７】本発明においては、コアポリマーに用いら
れる共重合成分（以下、共重合成分（Ａ）という）およ
びシェルポリマーに用いられる共重合成分（以下、共重
合成分（Ｂ）という）には、それぞれ架橋性モノマーが
１０〜４０重量％含有される。
れる共重合成分（以下、共重合成分（Ａ）という）およ
びシェルポリマーに用いられる共重合成分（以下、共重
合成分（Ｂ）という）には、それぞれ架橋性モノマーが
１０〜４０重量％含有される。
【０００８】コアポリマーにおいて、共重合成分（Ａ）
における架橋性モノマーの含有率は、１０重量％未満で
あるばあいには、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪の改善効
果が小さくなり、また４０重量％をこえるばあいには、
えられるコアポリマーに充分な延伸性が付与されなくな
って脆くなる。好ましい架橋性モノマーの含有率は、１
０〜２５重量％である。
における架橋性モノマーの含有率は、１０重量％未満で
あるばあいには、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪の改善効
果が小さくなり、また４０重量％をこえるばあいには、
えられるコアポリマーに充分な延伸性が付与されなくな
って脆くなる。好ましい架橋性モノマーの含有率は、１
０〜２５重量％である。
【０００９】また、シェルポリマーにおいて、共重合成
分（Ｂ）における架橋性モノマーの含有率は、１０重量
％未満であるばあいには、えられるシェルポリマーは、
一次粒子の融着により、粉体化が困難となったり、えら
れる配合剤を塩化ビニル樹脂に配合したときに分散不良
をおこすようになり、また４０重量％をこえるばあいに
は、塩化ビニル樹脂の耐候性および耐熱性の改善効果が
小さくなる。好ましい架橋性モノマーの含有率は、２０
〜３０重量％である。
分（Ｂ）における架橋性モノマーの含有率は、１０重量
％未満であるばあいには、えられるシェルポリマーは、
一次粒子の融着により、粉体化が困難となったり、えら
れる配合剤を塩化ビニル樹脂に配合したときに分散不良
をおこすようになり、また４０重量％をこえるばあいに
は、塩化ビニル樹脂の耐候性および耐熱性の改善効果が
小さくなる。好ましい架橋性モノマーの含有率は、２０
〜３０重量％である。
【００１０】前記架橋性モノマーはジアクリレートなど
の二官能アクリレートであり、一般式（Ｉ）： ＣＨ2＝ＣＨＣＯ［Ｏ（ＣＨ2）k］mＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉ） （式中、ｋは２、３または４、ｍは１、２または４、ｋ
とｍの積は４、６または８を示す）で表わされる架橋性
モノマーまたは一般式（ＩＩ）： ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＩＩ） （式中、ｎは４〜８の整数を示す）で表わされる架橋性
モノマーである。これらの架橋性モノマーが用いられる
ので、とくに柔軟性の改善効果が大きい。
の二官能アクリレートであり、一般式（Ｉ）： ＣＨ2＝ＣＨＣＯ［Ｏ（ＣＨ2）k］mＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （Ｉ） （式中、ｋは２、３または４、ｍは１、２または４、ｋ
とｍの積は４、６または８を示す）で表わされる架橋性
モノマーまたは一般式（ＩＩ）： ＣＨ2＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ2）nＯＣＯＣＨ＝ＣＨ2 （ＩＩ） （式中、ｎは４〜８の整数を示す）で表わされる架橋性
モノマーである。これらの架橋性モノマーが用いられる
ので、とくに柔軟性の改善効果が大きい。
【００１１】前記一般式（Ｉ）で表わされる架橋性モノ
マーの具体例としては、たとえばジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロ
ピレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレング
リコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレー
トなどがあげられ、これらは、単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。
マーの具体例としては、たとえばジエチレングリコール
ジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレー
ト、テトラエチレングリコールジアクリレート、ジプロ
ピレングリコールジアクリレート、１，４−ブチレング
リコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
アクリレート、１，８−オクタンジオールジアクリレー
トなどがあげられ、これらは、単独でまたは２種以上を
混合して用いることができる。
【００１２】前記一般式（II）で表わされる架橋性モノ
マーの具体例としては、たとえばブチレングリコールジ
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、オク
タンジオールジアクリレートなどがあげられ、これら
は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
マーの具体例としては、たとえばブチレングリコールジ
アクリレート、ヘキサンジオールジアクリレート、オク
タンジオールジアクリレートなどがあげられ、これら
は、単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。
【００１３】前記二官能アクリレートのなかでは、ブチ
レングリコールジアクリレートは、反応性にすぐれ、し
かもえられるコアポリマーに柔軟性を与えるものである
ので、本発明においてはとくに好適に使用しうるもので
ある。
レングリコールジアクリレートは、反応性にすぐれ、し
かもえられるコアポリマーに柔軟性を与えるものである
ので、本発明においてはとくに好適に使用しうるもので
ある。
【００１４】前記コアポリマーは、ゴム状弾性体であ
り、かかるコアポリマーに用いられる共重合成分として
は、前記架橋性モノマーのほか、アルキル基の炭素数が
１〜８のアルキルアクリレート、該アルキルアクリレー
トと共重合可能なモノマーなどがあげられる。
り、かかるコアポリマーに用いられる共重合成分として
は、前記架橋性モノマーのほか、アルキル基の炭素数が
１〜８のアルキルアクリレート、該アルキルアクリレー
トと共重合可能なモノマーなどがあげられる。
【００１５】前記アルキル基の炭素数が１〜８のアルキ
ルアクリレートの具体例としては、たとえばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレートなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。これらのアルキルアクリレートのなかで
は、ｎ−ブチルアクリレートは、えられるコアポリマー
のガラス転移温度を所望の値に容易に調整することがで
きるので、本発明においてはとくに好適に使用しうるも
のである。
ルアクリレートの具体例としては、たとえばメチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレ
ート、２−エチルヘキシルアクリレートなどがあげら
れ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用いるこ
とができる。これらのアルキルアクリレートのなかで
は、ｎ−ブチルアクリレートは、えられるコアポリマー
のガラス転移温度を所望の値に容易に調整することがで
きるので、本発明においてはとくに好適に使用しうるも
のである。
【００１６】前記コアポリマーを構成する共重合成分
（Ａ）におけるアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル
アクリレートの含有率は、あまりにも小さいばあいに
は、えられる配合剤が充分なゴム弾性を付与しなくなっ
て塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪の改善効果が充分に付与
されなくなる傾向があるので、６０重量％以上、なかん
づく７５重量％以上であることが好ましく、またあまり
にも大きいばあいには、一次粒子の融着により、えられ
る配合剤の粉末化が困難となり、該配合剤の塩化ビニル
樹脂における分散性がわるくなる傾向があるので、９０
重量％以下であることが好ましい。
（Ａ）におけるアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル
アクリレートの含有率は、あまりにも小さいばあいに
は、えられる配合剤が充分なゴム弾性を付与しなくなっ
て塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪の改善効果が充分に付与
されなくなる傾向があるので、６０重量％以上、なかん
づく７５重量％以上であることが好ましく、またあまり
にも大きいばあいには、一次粒子の融着により、えられ
る配合剤の粉末化が困難となり、該配合剤の塩化ビニル
樹脂における分散性がわるくなる傾向があるので、９０
重量％以下であることが好ましい。
【００１７】前記アルキル基の炭素数が１〜８のアルキ
ルアクリレートと共重合可能なモノマーの代表例として
は、たとえばアリルアクリレート、アリルメタクリレー
トなどの不飽和カルボン酸アリルエステル、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル、シアン化ビニリデンな
どのビニルモノマーなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。
ルアクリレートと共重合可能なモノマーの代表例として
は、たとえばアリルアクリレート、アリルメタクリレー
トなどの不飽和カルボン酸アリルエステル、スチレン、
ビニルトルエン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル、芳香族ビニリデン、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル、シアン化ビニリデンな
どのビニルモノマーなどがあげられ、これらは単独でま
たは２種以上を混合して用いることができる。
【００１８】前記コアポリマーを構成する共重合成分
（Ａ）におけるアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル
アクリレートと共重合可能なモノマーの含有率は、該モ
ノマーの種類によって異なるので一概には決定すること
ができないが、通常４０重量％以下、なかんづく０．１
〜２０重量％であることが好ましい。
（Ａ）におけるアルキル基の炭素数が１〜８のアルキル
アクリレートと共重合可能なモノマーの含有率は、該モ
ノマーの種類によって異なるので一概には決定すること
ができないが、通常４０重量％以下、なかんづく０．１
〜２０重量％であることが好ましい。
【００１９】なお、前記アルキル基の炭素数が１〜８の
アルキルアクリレートと共重合可能なモノマーのなかで
は、とくに不飽和カルボン酸アリルエステルは、シェル
ポリマーをグラフト重合によって形成させる作用を呈す
るものであるので、本発明においては好適に使用しうる
ものである。かかる不飽和カルボン酸アリルエステルを
用いるばあいには、前記コアポリマーを構成する共重合
成分（Ａ）における含有率が５重量％以下、なかんづく
０．１〜２重量％であることが好ましい。
アルキルアクリレートと共重合可能なモノマーのなかで
は、とくに不飽和カルボン酸アリルエステルは、シェル
ポリマーをグラフト重合によって形成させる作用を呈す
るものであるので、本発明においては好適に使用しうる
ものである。かかる不飽和カルボン酸アリルエステルを
用いるばあいには、前記コアポリマーを構成する共重合
成分（Ａ）における含有率が５重量％以下、なかんづく
０．１〜２重量％であることが好ましい。
【００２０】コアポリマーは、該コアポリマーを構成す
る共重合成分（Ａ）を、たとえば乳化重合することによ
ってえられる。
る共重合成分（Ａ）を、たとえば乳化重合することによ
ってえられる。
【００２１】前記コアポリマーのガラス転移温度が、塩
化ビニル樹脂の柔軟性を維持するために、−３０℃以
下、なかんづく−６０〜−４０℃となるように、共重合
成分（Ａ）を調整する。
化ビニル樹脂の柔軟性を維持するために、−３０℃以
下、なかんづく−６０〜−４０℃となるように、共重合
成分（Ａ）を調整する。
【００２２】前記シェルポリマーは、ガラス状ポリマー
であり、かかるシェルポリマーに用いられる共重合成分
（Ｂ）としては、前記架橋性モノマーのほか、アルキル
基の炭素数が１〜６のアルキルメタクリレート、該アル
キルメタクリレートと共重合可能なモノマーなどがあげ
られる。
であり、かかるシェルポリマーに用いられる共重合成分
（Ｂ）としては、前記架橋性モノマーのほか、アルキル
基の炭素数が１〜６のアルキルメタクリレート、該アル
キルメタクリレートと共重合可能なモノマーなどがあげ
られる。
【００２３】前記アルキル基の炭素数が１〜６のアルキ
ルメタクリレートの具体例としては、たとえばメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ターシャリーブ
チルメタクリレート、セカンダリーブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレートなどがあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。これらのアルキルメタクリレートのなかでは、メチ
ルメタクリレートは、配合される塩化ビニル樹脂との親
和性にすぐれ、しかも引張強さ、伸びなどの物性を向上
させる性質を有するものであるので、本発明においては
とくに好適に使用しうるものである。
ルメタクリレートの具体例としては、たとえばメチルメ
タクリレート、エチルメタクリレート、ターシャリーブ
チルメタクリレート、セカンダリーブチルメタクリレー
ト、イソブチルメタクリレートなどがあげられ、これら
は単独でまたは２種以上を混合して用いることができ
る。これらのアルキルメタクリレートのなかでは、メチ
ルメタクリレートは、配合される塩化ビニル樹脂との親
和性にすぐれ、しかも引張強さ、伸びなどの物性を向上
させる性質を有するものであるので、本発明においては
とくに好適に使用しうるものである。
【００２４】前記シェルポリマーを構成する共重合成分
（Ｂ）におけるアルキル基の炭素数が１〜６のアルキル
メタクリレートの含有率は、あまりにも小さいばあいに
は、耐熱性および耐候性が損われる傾向があるので、６
０重量％以上、なかんづく７０重量％以上であることが
好ましく、またあまりにも大きいばあいには、架橋性モ
ノマーの含有率が小さくなり、一次粒子の融着をひきお
こし、塩化ビニル樹脂への分散性が阻害される傾向があ
るので、９０重量％以下、なかんづく８０重量％以下で
あることが好ましい。
（Ｂ）におけるアルキル基の炭素数が１〜６のアルキル
メタクリレートの含有率は、あまりにも小さいばあいに
は、耐熱性および耐候性が損われる傾向があるので、６
０重量％以上、なかんづく７０重量％以上であることが
好ましく、またあまりにも大きいばあいには、架橋性モ
ノマーの含有率が小さくなり、一次粒子の融着をひきお
こし、塩化ビニル樹脂への分散性が阻害される傾向があ
るので、９０重量％以下、なかんづく８０重量％以下で
あることが好ましい。
【００２５】前記アルキル基の炭素数が１〜６のアルキ
ルメタクリレートと共重合可能なモノマーの代表例とし
ては、たとえばスチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなどの芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル、シアン化ビニリデンなどのビニルモノマーなどがあ
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。
ルメタクリレートと共重合可能なモノマーの代表例とし
ては、たとえばスチレン、ビニルトルエン、α−メチル
スチレンなどの芳香族ビニル、芳香族ビニリデン、アク
リロニトリル、メタクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル、シアン化ビニリデンなどのビニルモノマーなどがあ
げられ、これらは単独でまたは２種以上を混合して用い
ることができる。
【００２６】前記シェルポリマーを構成する共重合成分
（Ｂ）におけるアルキル基の炭素数が１〜６のアルキル
メタクリレートと共重合可能なモノマーの含有率は、該
モノマーの種類によって異なるので一概には決定するこ
とができないが、通常４０重量％以下、なかんづく０．
１〜１０重量％であることが好ましい。
（Ｂ）におけるアルキル基の炭素数が１〜６のアルキル
メタクリレートと共重合可能なモノマーの含有率は、該
モノマーの種類によって異なるので一概には決定するこ
とができないが、通常４０重量％以下、なかんづく０．
１〜１０重量％であることが好ましい。
【００２７】シェルポリマーは、該シェルポリマーを構
成する共重合成分（Ｂ）を、たとえば乳化重合すること
によってえられる。
成する共重合成分（Ｂ）を、たとえば乳化重合すること
によってえられる。
【００２８】前記シェルポリマーのガラス転移温度が、
塩化ビニル樹脂における配合剤の分散性を向上させるた
めに、８０℃以上、なかんづく９０〜１２０℃となるよ
うに、共重合成分（Ｂ）を調整する。
塩化ビニル樹脂における配合剤の分散性を向上させるた
めに、８０℃以上、なかんづく９０〜１２０℃となるよ
うに、共重合成分（Ｂ）を調整する。
【００２９】本発明においては、前記共重合成分（Ａ）
をまず通常の乳化重合法によって重合させてコアポリマ
ーをえたのち、えられた重合体に前記共重合成分（Ｂ）
を重合せしめることにより、アクリルゴム系配合剤がえ
られる。
をまず通常の乳化重合法によって重合させてコアポリマ
ーをえたのち、えられた重合体に前記共重合成分（Ｂ）
を重合せしめることにより、アクリルゴム系配合剤がえ
られる。
【００３０】重合の方法にはとくに限定がなく、通常の
方法、たとえば乳化重合法などの方法で行なってもよ
い。また、重合の際には、共重合成分（Ｂ）の追加方法
にもとくに限定がなく、多段階添加法であっても一括添
加法であってもよい。
方法、たとえば乳化重合法などの方法で行なってもよ
い。また、重合の際には、共重合成分（Ｂ）の追加方法
にもとくに限定がなく、多段階添加法であっても一括添
加法であってもよい。
【００３１】かくしてえられる重合体ラテックスは、通
常１００〜５００ｎｍの重量平均粒子径を有するもので
あり、かかるラテックスを凍結融解、塩折などにより、
重合体を分離し、水洗、脱水したのち、バンドドライヤ
ーや流動乾燥器などを用いて乾燥させることにより、通
常、平均粒子径が１〜３ｍｍ程度の重合体の凝集体とし
て、本発明のアクリルゴム系配合剤がえられる。塩化ビ
ニル樹脂との混練時の分散状態を良好にするためには、
乾燥時の温度は、通常７０〜１００℃程度であることが
好ましいが、本発明はかかる温度によって制限を受ける
ものではなく、分散状態に悪影響を及ぼさなければなけ
れば、他の温度範囲であってもよい。
常１００〜５００ｎｍの重量平均粒子径を有するもので
あり、かかるラテックスを凍結融解、塩折などにより、
重合体を分離し、水洗、脱水したのち、バンドドライヤ
ーや流動乾燥器などを用いて乾燥させることにより、通
常、平均粒子径が１〜３ｍｍ程度の重合体の凝集体とし
て、本発明のアクリルゴム系配合剤がえられる。塩化ビ
ニル樹脂との混練時の分散状態を良好にするためには、
乾燥時の温度は、通常７０〜１００℃程度であることが
好ましいが、本発明はかかる温度によって制限を受ける
ものではなく、分散状態に悪影響を及ぼさなければなけ
れば、他の温度範囲であってもよい。
【００３２】なお、コアポリマーとシェルポリマーとの
割合（コアポリマー／シェルポリマー：重量比）は、あ
まりにも小さいばあいには、えられる配合剤が充分なゴ
ム弾性を有しなくなり、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪が
大きくなり、またあまりにも大きいばあいには、えられ
る配合剤が塊状化し、粉末状にならなくなるので、５０
／５０〜９５／５、なかんづく７０／３０〜８５／１５
である。
割合（コアポリマー／シェルポリマー：重量比）は、あ
まりにも小さいばあいには、えられる配合剤が充分なゴ
ム弾性を有しなくなり、塩化ビニル樹脂の圧縮永久歪が
大きくなり、またあまりにも大きいばあいには、えられ
る配合剤が塊状化し、粉末状にならなくなるので、５０
／５０〜９５／５、なかんづく７０／３０〜８５／１５
である。
【００３３】かくしてえられた本発明のアクリルゴム系
配合剤は、通常塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１
０〜８０重量部の割合で配合される。かかるアクリルゴ
ム系配合剤の配合量が１０重量部よりも少ないばあいに
は、耐熱性、耐候性に劣り、また圧縮永久歪が大きくな
る傾向があり、また８０重量部をこえるばあいには、塩
化ビニル樹脂に充分な延伸性が付与されなくなる傾向が
ある。
配合剤は、通常塩化ビニル樹脂１００重量部に対して１
０〜８０重量部の割合で配合される。かかるアクリルゴ
ム系配合剤の配合量が１０重量部よりも少ないばあいに
は、耐熱性、耐候性に劣り、また圧縮永久歪が大きくな
る傾向があり、また８０重量部をこえるばあいには、塩
化ビニル樹脂に充分な延伸性が付与されなくなる傾向が
ある。
【００３４】前記塩化ビニル樹脂にはとくに限定がな
く、かかる塩化ビニル樹脂としては、たとえば塩化ビニ
ル単独重合体、塩化ビニルの含有率が７０重量％以上の
塩化ビニル系共重合体、塩素化塩化ビニル樹脂などがあ
げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるもの
ではない。
く、かかる塩化ビニル樹脂としては、たとえば塩化ビニ
ル単独重合体、塩化ビニルの含有率が７０重量％以上の
塩化ビニル系共重合体、塩素化塩化ビニル樹脂などがあ
げられるが、本発明はかかる例示のみに限定されるもの
ではない。
【００３５】前記配合剤を塩化ビニル樹脂に配合するこ
とにより、かかる塩化ビニル樹脂の耐候性、耐熱性、柔
軟性、圧縮永久歪などが改善される。かかる配合剤を塩
化ビニル樹脂に配合してえられる塩化ビニル樹脂組成物
は、たとえば射出成形法、押出成形法、ブロー成形法な
どの方法により、所望の形状を有する成形品に成形させ
ることができる。
とにより、かかる塩化ビニル樹脂の耐候性、耐熱性、柔
軟性、圧縮永久歪などが改善される。かかる配合剤を塩
化ビニル樹脂に配合してえられる塩化ビニル樹脂組成物
は、たとえば射出成形法、押出成形法、ブロー成形法な
どの方法により、所望の形状を有する成形品に成形させ
ることができる。
【００３６】つぎに、本発明の塩化ビニル樹脂用アクリ
ルゴム系配合剤を実施例にもとづいてさらに詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるもので
はない。
ルゴム系配合剤を実施例にもとづいてさらに詳細に説明
するが、本発明はかかる実施例のみに限定されるもので
はない。
【００３７】実施例１ ２リットル容のビーカーにアニオン性乳化剤としてジオ
クチルスルホサクシネートナトリウム塩（以下、ＳＳＳ
という）５．０ｇおよび脱イオン水１２５０ｇを入れ、
ＳＳＳを溶解させたのち、ｎ−ブチルアクリレート（以
下、ＢＡという）２７１．３６ｇ、アリルメタクリレー
ト（以下、ＡｌＭＡという）０．６４ｇおよび１，４−
ブチレングリコールジアクリレート（以下、ＢＧＡとい
う）４８ｇを添加し、小型ホモミキサーを用いて乳化さ
せた。えられた乳化液を１段目乳化液とする。
クチルスルホサクシネートナトリウム塩（以下、ＳＳＳ
という）５．０ｇおよび脱イオン水１２５０ｇを入れ、
ＳＳＳを溶解させたのち、ｎ−ブチルアクリレート（以
下、ＢＡという）２７１．３６ｇ、アリルメタクリレー
ト（以下、ＡｌＭＡという）０．６４ｇおよび１，４−
ブチレングリコールジアクリレート（以下、ＢＧＡとい
う）４８ｇを添加し、小型ホモミキサーを用いて乳化さ
せた。えられた乳化液を１段目乳化液とする。
【００３８】つぎに、２リットル容の還流冷却管つき重
合容器内に、えられた１段目乳化液全量を仕込み、チッ
素気流下で７０℃まで昇温させた。これに重合開始剤と
して過硫酸アンモニウム（以下、ＡＰＳという）の１０
％水溶液１０ｇを添加し、コア部の重合を開始させた。
合容器内に、えられた１段目乳化液全量を仕込み、チッ
素気流下で７０℃まで昇温させた。これに重合開始剤と
して過硫酸アンモニウム（以下、ＡＰＳという）の１０
％水溶液１０ｇを添加し、コア部の重合を開始させた。
【００３９】重合開始後、重合容器内の温度は、初期温
度の７０℃から重合の進行に伴い、８０℃まで上昇し
た。
度の７０℃から重合の進行に伴い、８０℃まで上昇し
た。
【００４０】８０℃まで上昇したのちは、冷却操作を行
ない、系内の温度を８０〜８２℃に維持し、温度の上昇
が止まった時点を重合反応終了時とし、温度を８０℃に
保ち、６０分間熟成させた。
ない、系内の温度を８０〜８２℃に維持し、温度の上昇
が止まった時点を重合反応終了時とし、温度を８０℃に
保ち、６０分間熟成させた。
【００４１】つぎに、温度を８０℃にした状態で、メチ
ルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）１７ｇおよび
ＢＧＡ３．０ｇの混合液を３０分間かけて滴下し、滴下
終了後、９０℃で１２０分間熟成させたのち、室温に冷
却した。
ルメタクリレート（以下、ＭＭＡという）１７ｇおよび
ＢＧＡ３．０ｇの混合液を３０分間かけて滴下し、滴下
終了後、９０℃で１２０分間熟成させたのち、室温に冷
却した。
【００４２】えられた反応液を３００メッシュのステン
レス鋼製の金網で濾過し、固形分量２１．５重量％、重
量平均粒子径２２６ｎｍのコア・シェルポリマーラテッ
クスをえた。
レス鋼製の金網で濾過し、固形分量２１．５重量％、重
量平均粒子径２２６ｎｍのコア・シェルポリマーラテッ
クスをえた。
【００４３】えられたコア・シェルポリマーラテックス
を−１５℃にて凍結させ、室温まで融解させ、ついで８
０℃で６時間送風乾燥させてアクリルゴム系配合剤をえ
た。
を−１５℃にて凍結させ、室温まで融解させ、ついで８
０℃で６時間送風乾燥させてアクリルゴム系配合剤をえ
た。
【００４４】つぎに、塩化ビニル樹脂（平均重合度１３
００）１００重量部に対して、えられた配合剤４０重量
部、可塑剤としてジオクチルフタレート８０重量部およ
び安定化剤としてラウリル酸バリウムとラウリル酸亜鉛
の混合物４重量部を容器内で混合し、これを１４０℃の
加熱ミキシングロールで混練して塩化ビニル樹脂組成物
をえた。
００）１００重量部に対して、えられた配合剤４０重量
部、可塑剤としてジオクチルフタレート８０重量部およ
び安定化剤としてラウリル酸バリウムとラウリル酸亜鉛
の混合物４重量部を容器内で混合し、これを１４０℃の
加熱ミキシングロールで混練して塩化ビニル樹脂組成物
をえた。
【００４５】えられた塩化ビニル樹脂組成物の物性とし
て、常態伸び、常態引張り強さ、圧縮永久歪、耐熱性伸
び変化率および耐候性を以下の方法にしたがって調べ
た。その結果を表２に示す。
て、常態伸び、常態引張り強さ、圧縮永久歪、耐熱性伸
び変化率および耐候性を以下の方法にしたがって調べ
た。その結果を表２に示す。
【００４６】（イ）常態伸び ＪＩＳ Ｋ−６２５１にもとづいて２０℃で伸びを測定
した。
した。
【００４７】（ロ）常態引張り強さ ＪＩＳ Ｋ−６２５１にもとづいて２０℃で引張り強さ
を測定した。
を測定した。
【００４８】（ハ）圧縮永久歪 ＪＩＳ Ｋ−６２６２にもとづいて７０℃で２４時間２
５％圧縮したのち測定した。
５％圧縮したのち測定した。
【００４９】（ニ）耐熱性伸び変化率 ＪＩＳ Ｋ−６２５７にもとづいて１００℃で７２時間
加熱したのちの伸びの変化率を測定した。
加熱したのちの伸びの変化率を測定した。
【００５０】（ホ）耐候性 サンシャインウェザオメーターで６３℃の温度で１００
０時間耐候性試験を行ない、塩化ビニル樹脂組成物の変
色および硬化劣化の有無を目視で観察し、以下の評価基
準にもとづいて評価した。
０時間耐候性試験を行ない、塩化ビニル樹脂組成物の変
色および硬化劣化の有無を目視で観察し、以下の評価基
準にもとづいて評価した。
【００５１】（評価基準） Ａ：塩化ビニル樹脂組成物の変色および硬化劣化が認め
られない。 Ｂ：塩化ビニル樹脂組成物の変色または硬化劣化がわず
かに認められる。 Ｃ：塩化ビニル樹脂組成物の変色または硬化劣化がやや
認められる。 Ｄ：塩化ビニル樹脂組成物の変色または硬化劣化が明ら
かに認められる。
られない。 Ｂ：塩化ビニル樹脂組成物の変色または硬化劣化がわず
かに認められる。 Ｃ：塩化ビニル樹脂組成物の変色または硬化劣化がやや
認められる。 Ｄ：塩化ビニル樹脂組成物の変色または硬化劣化が明ら
かに認められる。
【００５２】実施例２〜３および比較例１〜５ 実施例１において、モノマー組成を表１に示すように変
更したほかは、実施例１と同様にしてアクリルゴム系配
合剤をえた。
更したほかは、実施例１と同様にしてアクリルゴム系配
合剤をえた。
【００５３】えられた配合剤を用いて実施例１と同様に
して、塩化ビニル樹脂組成物を調製したのち、その物性
を測定した。その結果を表２に示す。
して、塩化ビニル樹脂組成物を調製したのち、その物性
を測定した。その結果を表２に示す。
【００５４】比較例６ ２リットル容のビーカーにアニオン性乳化剤としてＳＳ
Ｓ５．０ｇおよび脱イオン水１２５０ｇを入れ、ＳＳＳ
を溶解させたのち、ＢＡ２７１．３６ｇ、ＭＭＡ１７
ｇ、ＡｌＭＡ０．６４ｇおよびＢＧＡ５１ｇを添加し、
小型ホモミキサーを用いて乳化させた。
Ｓ５．０ｇおよび脱イオン水１２５０ｇを入れ、ＳＳＳ
を溶解させたのち、ＢＡ２７１．３６ｇ、ＭＭＡ１７
ｇ、ＡｌＭＡ０．６４ｇおよびＢＧＡ５１ｇを添加し、
小型ホモミキサーを用いて乳化させた。
【００５５】つぎに、２リットル容の還流冷却管つき重
合容器内に、えられた乳化液全量を仕込み、チッ素気流
下で７０℃まで昇温させた。これに重合開始剤としてＡ
ＰＳの１０％水溶液１０ｇを添加し、重合を開始させ
た。
合容器内に、えられた乳化液全量を仕込み、チッ素気流
下で７０℃まで昇温させた。これに重合開始剤としてＡ
ＰＳの１０％水溶液１０ｇを添加し、重合を開始させ
た。
【００５６】重合開始後、重合容器内の温度は、初期温
度７０℃から重合の進行に伴い、８０℃まで上昇した。
度７０℃から重合の進行に伴い、８０℃まで上昇した。
【００５７】８０℃まで上昇したのちは、冷却操作を行
ない、系内の温度を８０〜８２℃に維持し、温度の上昇
が止まった時点を重合反応終了時とし、温度を９０℃に
上げて１２０分間熟成させた。
ない、系内の温度を８０〜８２℃に維持し、温度の上昇
が止まった時点を重合反応終了時とし、温度を９０℃に
上げて１２０分間熟成させた。
【００５８】えられた反応液を３００メッシュのステン
レス鋼製の金網で濾過し、固形分量２１．１重量％、重
量平均粒子径２１８ｎｍのポリマーラテックスをえた。
レス鋼製の金網で濾過し、固形分量２１．１重量％、重
量平均粒子径２１８ｎｍのポリマーラテックスをえた。
【００５９】えられたポリマーラテックスを−１５℃に
て凍結させ、室温まで融解させ、ついで８０℃で６時間
送風乾燥させて配合剤をえた。
て凍結させ、室温まで融解させ、ついで８０℃で６時間
送風乾燥させて配合剤をえた。
【００６０】えられた配合剤を用いて実施例１と同様に
して、塩化ビニル樹脂組成物を調製したのち、その物性
を測定した。その結果を表２に示す。
して、塩化ビニル樹脂組成物を調製したのち、その物性
を測定した。その結果を表２に示す。
【００６１】比較例７ 実施例１において、配合剤としてアクリロニトリル−ブ
タジエンゴム（日本合成ゴム（株）製、Ｎ２３０Ｓ）を
用い、塩化ビニル樹脂１００重量部に対してアクリロニ
トリル−ブタジエンゴム４０重量部を配合したほかは、
実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物をえた。
タジエンゴム（日本合成ゴム（株）製、Ｎ２３０Ｓ）を
用い、塩化ビニル樹脂１００重量部に対してアクリロニ
トリル−ブタジエンゴム４０重量部を配合したほかは、
実施例１と同様にして塩化ビニル樹脂組成物をえた。
【００６２】えられた塩化ビニル樹脂組成物の物性を実
施例１と同様にして測定した。その結果を表２に示す。
施例１と同様にして測定した。その結果を表２に示す。
【００６３】比較例８ 対照のため、配合剤を配合していない塩化ビニル樹脂
（平均重合度１３００）のみを用いたばあいの物性を実
施例１と同様にして調べた。その結果を表２に示す。
（平均重合度１３００）のみを用いたばあいの物性を実
施例１と同様にして調べた。その結果を表２に示す。
【００６４】なお、表１中、モノマーの各略号は、以下
のことを意味する。
のことを意味する。
【００６５】ＢＡ：ｎ−ブチルアクリレート ＡｌＭＡ：アリルメタクリレート ＢＧＡ：１，４−ブチレングリコールジアクリレート ＴＥＧＡ：トリエチレングリコールジアクリレート ＰＥＧＭ：ポリエチレングリコールジメタクリレート ＤＶＢ：ジビニルベンゼン ＥＧＡ：エチレングリコールジアクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート
【００６６】
【表１】
【００６７】
【表２】
【００６８】表２に示された結果から、実施例１〜３で
えられたアクリルゴム系配合剤は、耐候性にすぐれ、常
態伸びおよび常態引張り強さが大きく、圧縮永久歪およ
び耐熱性伸び変化率が小さいものであることがわかる。
えられたアクリルゴム系配合剤は、耐候性にすぐれ、常
態伸びおよび常態引張り強さが大きく、圧縮永久歪およ
び耐熱性伸び変化率が小さいものであることがわかる。
【００６９】
【発明の効果】本発明のアクリルゴム系配合剤は、塩化
ビニル樹脂の圧縮永久歪を改善させると同時に、該塩化
ビニル樹脂の耐候性および耐熱性を改善させ、さらに常
態伸びや常態引張り強さを向上させるという効果を奏す
る。
ビニル樹脂の圧縮永久歪を改善させると同時に、該塩化
ビニル樹脂の耐候性および耐熱性を改善させ、さらに常
態伸びや常態引張り強さを向上させるという効果を奏す
る。
フロントページの続き (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08F 220/40 C08L 27/06 C08L 33/06 C08L 51/06
Claims (1)
- 【請求項１】 一般式（Ｉ）： ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯ［Ｏ（ＣＨ 2 ） k ］ m ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ 2 （Ｉ） （式中、ｋは２、３または４、ｍは１、２または４、ｋ
とｍの積は４、６または８を示す）で表わされる架橋性
モノマーまたは一般式（ＩＩ）： ＣＨ 2 ＝ＣＨＣＯＯ（ＣＨ 2 ） n ＯＣＯＣＨ＝ＣＨ 2 （ＩＩ） （式中、ｎは４〜８の整数を示す）で表わされる 架橋性
モノマー１０〜４０重量％を含有した共重合成分を重合
させてえられた、ガラス転移温度が−３０℃以下のゴム
状ポリマーであるコアポリマーの外周に、 前記一般式（Ｉ）で表わされる架橋性モノマーまたは前
記一般式（ＩＩ）で表わされる架橋性モノマー１０〜４
０重量％を含有した共重合成分を重合させてえられた、
ガラス転移温度が８０℃以上のガラス状ポリマーである
シェルポリマーが形成されてなり、 前記コアポリマーとシェルポリマーとの割合（コアポリ
マー／シェルポリマー：重量比）が５０／５０〜９５／
５であ る塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配合剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04911494A JP3165317B2 (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | 塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配合剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04911494A JP3165317B2 (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | 塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配合剤 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258351A JPH07258351A (ja) | 1995-10-09 |
| JP3165317B2 true JP3165317B2 (ja) | 2001-05-14 |
Family
ID=12822045
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04911494A Expired - Fee Related JP3165317B2 (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | 塩化ビニル樹脂用アクリルゴム系配合剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3165317B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20010103034A (ko) * | 1999-03-09 | 2001-11-17 | 다케다 마사토시 | 염화비닐계 수지 조성물 |
| JP4878129B2 (ja) * | 2005-06-29 | 2012-02-15 | 三菱レイヨン株式会社 | 樹脂用改質剤ならびにこれを用いた樹脂組成物、成形品 |
| JP2010235834A (ja) * | 2009-03-31 | 2010-10-21 | Kaneka Corp | 熱可塑性エラストマー組成物 |
-
1994
- 1994-03-18 JP JP04911494A patent/JP3165317B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH07258351A (ja) | 1995-10-09 |
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