JPS62280247A - 塩化ビニル系樹脂組成物 - Google Patents
塩化ビニル系樹脂組成物Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は透明性および耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹
脂組成物に関するものである。更に詳しくは、特定の重
合体粒子径から成る共役ジエン系ゴム質重合体の存在下
に特定のビニル系単量体を主成分とするビニル系単量体
をグラフト共重合せしめて得た特定重合体粒子系のグラ
フト共重合体と塩化ビニル系樹脂とを混合して得られる
透明性、耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関
するものである。
脂組成物に関するものである。更に詳しくは、特定の重
合体粒子径から成る共役ジエン系ゴム質重合体の存在下
に特定のビニル系単量体を主成分とするビニル系単量体
をグラフト共重合せしめて得た特定重合体粒子系のグラ
フト共重合体と塩化ビニル系樹脂とを混合して得られる
透明性、耐衝撃性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物に関
するものである。
従来、塩化ビニル系樹脂は、難燃性、透明性、耐薬品性
等多くの長所を有する安価な樹脂として広く知られてい
るが、塩化ビニル系樹脂単独では耐衝撃性が劣るといっ
た欠点を有しているのでその用途に制御を受けている。
等多くの長所を有する安価な樹脂として広く知られてい
るが、塩化ビニル系樹脂単独では耐衝撃性が劣るといっ
た欠点を有しているのでその用途に制御を受けている。
そこでかかる性質を改善すべく特公昭42−10735
号公報等によって共役ジエン系ゴム質重合体の存在下に
メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル等を
グラフト共重合した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体等の多くの改質材が開発されて来た。
号公報等によって共役ジエン系ゴム質重合体の存在下に
メタクリル酸メチル、スチレン、アクリロニトリル等を
グラフト共重合した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体等の多くの改質材が開発されて来た。
そしてこれら改質材は耐衝撃性や透明性に優れた塩化ビ
ニル系樹脂としてブローボトル、シートおよびフィルム
等の用途において広く使用されてきた。
ニル系樹脂としてブローボトル、シートおよびフィルム
等の用途において広く使用されてきた。
しかしながら、これら改質材では高耐衝撃性や低温下で
の耐衝撃性を得ようとすると、かかる改質材の塩化ビニ
ル系樹脂への添加量が多くなり、経済的” でなくなる
ばかりでなく、塩化ビニル系樹脂の特徴である透明性が
損なわれるといった問題が生じる。
の耐衝撃性を得ようとすると、かかる改質材の塩化ビニ
ル系樹脂への添加量が多くなり、経済的” でなくなる
ばかりでなく、塩化ビニル系樹脂の特徴である透明性が
損なわれるといった問題が生じる。
したがって、研究者にとっては、塩化ビニル系樹脂への
少ない添加量で高耐衝撃性や低温耐衝撃性および透明性
に優れた改質材を開発することが長年の課題であって、
その解決に今まで多大の努力が払われてきた。
少ない添加量で高耐衝撃性や低温耐衝撃性および透明性
に優れた改質材を開発することが長年の課題であって、
その解決に今まで多大の努力が払われてきた。
しかし、従来の耐衝撃性を向上させる方法では塩化ビニ
ル系樹脂組成物の透明性改良効果には不充分な点があり
、また耐衝撃性、低温耐衝撃性の点においても改良の余
地があった。
ル系樹脂組成物の透明性改良効果には不充分な点があり
、また耐衝撃性、低温耐衝撃性の点においても改良の余
地があった。
c問題点を解決するための手段〕
本発明者等は、前記問題点を解決すべく種々の検討を重
ねた結果、重合体の平均粒子径が0.07μ未満で且つ
0.07μ以上の粒子径を有する粒子の含量が20重量
%以下の共役ジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビ
ニル、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とするビ
ニル系単量体をグラフト共重合せしめて得た平均粒子径
0.15〜0.24μの共役ジエン系ゴム質グラフト共
重合体が、最終目的物である塩化ビニル系樹脂組成物の
耐衝撃性、低温耐衝撃性および透明性効果と密接な関係
があることを見い出し、常温下および低温下での耐衝撃
性および透明性に優れた本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物を完成するに至ったものである。
ねた結果、重合体の平均粒子径が0.07μ未満で且つ
0.07μ以上の粒子径を有する粒子の含量が20重量
%以下の共役ジエン系ゴム質重合体の存在下に芳香族ビ
ニル、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とするビ
ニル系単量体をグラフト共重合せしめて得た平均粒子径
0.15〜0.24μの共役ジエン系ゴム質グラフト共
重合体が、最終目的物である塩化ビニル系樹脂組成物の
耐衝撃性、低温耐衝撃性および透明性効果と密接な関係
があることを見い出し、常温下および低温下での耐衝撃
性および透明性に優れた本発明の塩化ビニル系樹脂組成
物を完成するに至ったものである。
即ち、本発明はCA、)平均粒子径が0.07μ未満で
且つ0.07μ以上の粒子径を有する粒子の含量が20
重量%以下の共役ジエン径ゴム質重合体40〜80重量
部に対し、該共重合体の粒子の肥大化処理、並びに芳香
族ビニルおよびメタクリル酸アルキルエステルを主成分
とするビニル系単量体20〜60重量部のグラフト共重
合とを行なって得た平均粒子径が0.15〜0.24μ
の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体2〜20重量部
と、〔B〕塩化ビニル系樹脂80〜98重量部とからな
る塩化ビニル系樹脂組成物である。
且つ0.07μ以上の粒子径を有する粒子の含量が20
重量%以下の共役ジエン径ゴム質重合体40〜80重量
部に対し、該共重合体の粒子の肥大化処理、並びに芳香
族ビニルおよびメタクリル酸アルキルエステルを主成分
とするビニル系単量体20〜60重量部のグラフト共重
合とを行なって得た平均粒子径が0.15〜0.24μ
の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体2〜20重量部
と、〔B〕塩化ビニル系樹脂80〜98重量部とからな
る塩化ビニル系樹脂組成物である。
以下、本発明を具体的に説明する。
共1″L′ジエン系ゴム質重合
本発明にかかる共役ジエン系ゴム質重合体は共役ジエン
が50重量%以上、好ましくは60重量%以上含む共役
ジエン系ゴム質重合体である。
が50重量%以上、好ましくは60重量%以上含む共役
ジエン系ゴム質重合体である。
咳共役ジエン系ゴム質重合体を構成する共役ジエンとし
ては、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン等が使用
できるが、このうちブタジェンが好ましい。
ては、ブタジェン、イソプレン、クロロプレン等が使用
できるが、このうちブタジェンが好ましい。
前記共役ジエンと共重合できる単量体としては、芳香族
ビニル、不飽和カルボン酸、メタクリル酸アルキルエス
テル、アクリル酸アルキルエステル、シアン化ビニル、
多官能性単量体等が挙げられる。これらの中でも芳香族
ビニルが好ましく、必要に応じて少量の不飽和カルボン
酸単量体や少量の多官能性単量体が利用される。しかし
ながら共役ジエンが共重合体中に50重四%未満では最
終組成物の低温時における耐衝撃性改良効果が劣るので
、共役ジエンは50重量%以上とすることが望ましい。
ビニル、不飽和カルボン酸、メタクリル酸アルキルエス
テル、アクリル酸アルキルエステル、シアン化ビニル、
多官能性単量体等が挙げられる。これらの中でも芳香族
ビニルが好ましく、必要に応じて少量の不飽和カルボン
酸単量体や少量の多官能性単量体が利用される。しかし
ながら共役ジエンが共重合体中に50重四%未満では最
終組成物の低温時における耐衝撃性改良効果が劣るので
、共役ジエンは50重量%以上とすることが望ましい。
共役ジエン系ゴム質重合体を製造するための前記共役ジ
エンの乳化重合に際しては、一般に使用されている乳化
剤、電解質、重合調節剤、重合開始剤等を用いることが
できる。
エンの乳化重合に際しては、一般に使用されている乳化
剤、電解質、重合調節剤、重合開始剤等を用いることが
できる。
上記乳化剤としては、ロジン酸のアルカリ金属塩、脂肪
酸のアルカリ金属塩、脂肪族アルコール硫酸エステルの
アルカリ金属塩、アルキルアリルスルホン酸のアルカリ
金属塩等が挙げられ、電解質としては、硫酸、リン酸、
塩酸、炭酸の各アルカリ金属塩等が挙げられる。
酸のアルカリ金属塩、脂肪族アルコール硫酸エステルの
アルカリ金属塩、アルキルアリルスルホン酸のアルカリ
金属塩等が挙げられ、電解質としては、硫酸、リン酸、
塩酸、炭酸の各アルカリ金属塩等が挙げられる。
また、上記重合調節剤としては、メルカプタン類、テル
ペン類、ハロゲン化物等が必要に応じて添加でき、重合
開始剤としては、過硫酸塩、有機ハイドロパーオキサイ
ド類、或いは有機ハイドロパーオキサイドと還元剤の組
み合せによるレドックス触媒等が好適に使用できる。
ペン類、ハロゲン化物等が必要に応じて添加でき、重合
開始剤としては、過硫酸塩、有機ハイドロパーオキサイ
ド類、或いは有機ハイドロパーオキサイドと還元剤の組
み合せによるレドックス触媒等が好適に使用できる。
共役ジエン系ゴム質重合体を製造するための前記共役ジ
エンの重合方法としては、単量体の一括添加重合、連続
的添加重合、多段階重合等の一般に広く知られている乳
化重合法を適用することが可能であるし、また乳化剤も
単量体と同様にして添加することができる。
エンの重合方法としては、単量体の一括添加重合、連続
的添加重合、多段階重合等の一般に広く知られている乳
化重合法を適用することが可能であるし、また乳化剤も
単量体と同様にして添加することができる。
この共役ジエンの重合によって共役ジエン系ゴム質重合
体が得られるのであるが、得られた共役ジエン系ゴム質
重合体粒子は次のグラフト共重合に付されて、本発明組
成物の一方の成分である共役ジエン系ゴム質グラフト共
重合体となる。
体が得られるのであるが、得られた共役ジエン系ゴム質
重合体粒子は次のグラフト共重合に付されて、本発明組
成物の一方の成分である共役ジエン系ゴム質グラフト共
重合体となる。
共役!」!J建34しくどムヒ先l沓生グラフト共重合
に付される共役ジエン系ゴム質重合体の平均粒子径は0
.07μ未満で且つ0.07μ以上の粒子径を有する粒
子の含量が20重世%以下のものが用いられる。平均粒
子径が0.02〜0.07μとくに0.04〜0.06
μで、且つ、0.07μ以上の粒子の含量が10重量%
以下のものが好ましい。
に付される共役ジエン系ゴム質重合体の平均粒子径は0
.07μ未満で且つ0.07μ以上の粒子径を有する粒
子の含量が20重世%以下のものが用いられる。平均粒
子径が0.02〜0.07μとくに0.04〜0.06
μで、且つ、0.07μ以上の粒子の含量が10重量%
以下のものが好ましい。
平均粒子径が0.07μ以上および0.07μ以上の粒
子径を有する粒子の含量が20重量%を超えると、たと
え後述する共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の平均
粒子径が0.15μ〜0.24μの範囲内であっても最
終組成物の補強効果は少なく耐衝撃性が低下する。
子径を有する粒子の含量が20重量%を超えると、たと
え後述する共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の平均
粒子径が0.15μ〜0.24μの範囲内であっても最
終組成物の補強効果は少なく耐衝撃性が低下する。
共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体は上記共役ジエン
系ゴム質重合体40〜80重量部、好ましくは50〜7
0重量部の存在下に芳香族ビニルおよびメタクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とするビニル車量耐20〜60
重量部、好ましくは30〜50重量部をグラフト重合し
て得られる。
系ゴム質重合体40〜80重量部、好ましくは50〜7
0重量部の存在下に芳香族ビニルおよびメタクリル酸ア
ルキルエステルを主成分とするビニル車量耐20〜60
重量部、好ましくは30〜50重量部をグラフト重合し
て得られる。
グラフト共重合体中の共役ジエン系ゴム質重合体の量が
40重量部未満であると、(ビニル系it体が60重量
部を超えると)最終組成物の耐衝撃性が低下し好ましく
ない。また、逆にグラフト共重合体中の共役ジエン系ゴ
ム質重合体が80重量部を超えると(ビニル系単量体が
20重量部未満であると)グラフト量の不足により、塩
化ビニル系樹脂との相容性が低下して最終組成物の透明
性が低下するばかりでなく耐衝撃性も低下する。
40重量部未満であると、(ビニル系it体が60重量
部を超えると)最終組成物の耐衝撃性が低下し好ましく
ない。また、逆にグラフト共重合体中の共役ジエン系ゴ
ム質重合体が80重量部を超えると(ビニル系単量体が
20重量部未満であると)グラフト量の不足により、塩
化ビニル系樹脂との相容性が低下して最終組成物の透明
性が低下するばかりでなく耐衝撃性も低下する。
グラフト共重合に供するビニル系単量体としては芳香族
ビニル、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする
ビニル系単量体である。
ビニル、メタクリル酸アルキルエステルを主成分とする
ビニル系単量体である。
前記芳香族ビニルとしてはスチレン、α−メチルスチレ
ン、ビニルキシレン、クロルスチレン、P−タージャリ
ールブチルスチレン、エチルスチレン等があり、これら
は1種または2種以上で使用される。
ン、ビニルキシレン、クロルスチレン、P−タージャリ
ールブチルスチレン、エチルスチレン等があり、これら
は1種または2種以上で使用される。
好ましい芳香族ビニルはスチレンまたはスチレンを50
重世%以上含んだものである。
重世%以上含んだものである。
また、前記メタクリル酸アルキルエステルとしてはメタ
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル等があり、これらは1種または2種以上で使用され
る。これらメタクリル酸アルキルエステルの中でもメタ
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを50重量%
以上含んだメタクリル酸アルキルエステルであることが
好ましい。
クリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブ
チル等があり、これらは1種または2種以上で使用され
る。これらメタクリル酸アルキルエステルの中でもメタ
クリル酸メチルまたはメタクリル酸メチルを50重量%
以上含んだメタクリル酸アルキルエステルであることが
好ましい。
また、上記芳香族ビニル、メタクリル酸アルキルエステ
ル以外のビニル系単量体としては、アクリル酸アルキル
エステル、シアン化ビニル、多官能性単量体等を用いる
ことができる。
ル以外のビニル系単量体としては、アクリル酸アルキル
エステル、シアン化ビニル、多官能性単量体等を用いる
ことができる。
これらのうち、グラフト共重合に供する単量体の好まし
い組成としてはメタクリル酸アルキルエステル30〜7
0重世%、芳香族ビニル30〜70重量%でアクリル酸
アルキルエステル、シアン化ビニル、多官能性単量体は
必要に応じて0〜30重量%使用することができる。前
記メタクリル酸アルキルエステル単量体が30重量%未
満であると(芳香族ビニルが70重量%を超えると)、
最終組成物の透明性および耐衝撃性が低下するので好ま
しくない。逆にメタクリル酸アルキルエステル単量体が
70重量%を超えても(芳香族ビニルが30重量%未満
であると)、最終組成物の透明性および耐衝撃性が低下
する。
い組成としてはメタクリル酸アルキルエステル30〜7
0重世%、芳香族ビニル30〜70重量%でアクリル酸
アルキルエステル、シアン化ビニル、多官能性単量体は
必要に応じて0〜30重量%使用することができる。前
記メタクリル酸アルキルエステル単量体が30重量%未
満であると(芳香族ビニルが70重量%を超えると)、
最終組成物の透明性および耐衝撃性が低下するので好ま
しくない。逆にメタクリル酸アルキルエステル単量体が
70重量%を超えても(芳香族ビニルが30重量%未満
であると)、最終組成物の透明性および耐衝撃性が低下
する。
また、前記アクリル酸アルキルエステル、シアン化ビニ
ル、多官能性単量体を少量添加することにより、最終組
成物の透明性、加工性、耐衝撃性等を向上させることも
できるが、やはり30重量%を超えるとかえって最終組
成物の物性の低下を招き好ましくない。
ル、多官能性単量体を少量添加することにより、最終組
成物の透明性、加工性、耐衝撃性等を向上させることも
できるが、やはり30重量%を超えるとかえって最終組
成物の物性の低下を招き好ましくない。
共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体はその粒子の平均
粒径が0.15〜0.24μ、好ましくは0.16〜0
.22μの範囲内になるようにグラフト共重合が行なわ
れる。
粒径が0.15〜0.24μ、好ましくは0.16〜0
.22μの範囲内になるようにグラフト共重合が行なわ
れる。
共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の平均粒子径が0
.24μを超えると最終組成物の透明性が低下する。逆
に平均粒子径が0.15μ未満であると、耐衝撃性が低
下し好ましくない。
.24μを超えると最終組成物の透明性が低下する。逆
に平均粒子径が0.15μ未満であると、耐衝撃性が低
下し好ましくない。
該グラフト共重合の方法としては広く知られている種々
のグラフト共重合方法が可能である。
のグラフト共重合方法が可能である。
それらの中でも以下に示す■〜■の方法が好適である。
■ 共役ジエン系ゴム質重合体の存在下に先ずメタクリ
ル酸アルキルエステル単量体を添加してグラフト共重合
せしめた後、次いで芳香族ビニル単量体を添加しグラフ
ト共重合を完結させる方法。
ル酸アルキルエステル単量体を添加してグラフト共重合
せしめた後、次いで芳香族ビニル単量体を添加しグラフ
ト共重合を完結させる方法。
■ 共役ジエン系ゴム質重合体の存在下に先ずメタクリ
ル酸アルキルエステル単量体を添加してグラフト共重合
せしめた後、次いで少量のメタクリル酸アルキルエステ
ル単量体を含む芳香族ビニル単量体を添加しグラフト共
重合を完結させるグラフト共重合方法。
ル酸アルキルエステル単量体を添加してグラフト共重合
せしめた後、次いで少量のメタクリル酸アルキルエステ
ル単量体を含む芳香族ビニル単量体を添加しグラフト共
重合を完結させるグラフト共重合方法。
■ 共役ジエン形、ゴム質重合体の存在下に先ず芳香族
ビニル単量体を添加してグラフト共重合せしめた後、次
いでメタクリル酸アルキルエステル単量体を添加しグラ
フト共重合を完結させるグラフト共重合方法。
ビニル単量体を添加してグラフト共重合せしめた後、次
いでメタクリル酸アルキルエステル単量体を添加しグラ
フト共重合を完結させるグラフト共重合方法。
なお、グラフト共重合に際しては、前記の共役ジエン系
ゴム質重合体の製造の際に使用される乳化剤、重合開始
剤、重合調節剤、電解質等を用いることができる。
ゴム質重合体の製造の際に使用される乳化剤、重合開始
剤、重合調節剤、電解質等を用いることができる。
また、グラフト共重合条件としては30〜90℃、好ま
しくは45〜85℃の温度で行なわれるのが普通である
。
しくは45〜85℃の温度で行なわれるのが普通である
。
また、上記グラフト共重合が完結した後、2,6 ・
ジ・ターシャリ−ブチル・4メチルフエノール等の酸化
防止剤を添加することもできる。
ジ・ターシャリ−ブチル・4メチルフエノール等の酸化
防止剤を添加することもできる。
このようにして得られた共役ジエン系ゴム質グラフト共
重合体はその粒子の平均粒子径が0.15〜0.24μ
の範囲内のものであり、グラフト共重合前の前記共役ジ
エン系ゴム質重合体の平均粒子径0.07μ未満のもの
よりも粒子径が肥大化されている。
重合体はその粒子の平均粒子径が0.15〜0.24μ
の範囲内のものであり、グラフト共重合前の前記共役ジ
エン系ゴム質重合体の平均粒子径0.07μ未満のもの
よりも粒子径が肥大化されている。
このように本発明の組成物は塩化ビニル樹脂との配合に
際して適度な粒径を有するグラフト共重合体であること
が必須であり、そのために平均粒子径0.07μ未満の
共役ジエン系ゴム質重合体を平均粒子径0.15〜0.
24μの共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体に粒子径
を肥大化させるに際して、前記グラフト共重合の前に粒
子径肥大化工程に付することもできるが、グラフト重合
中に肥大化を進行させることが特に好ましい。
際して適度な粒径を有するグラフト共重合体であること
が必須であり、そのために平均粒子径0.07μ未満の
共役ジエン系ゴム質重合体を平均粒子径0.15〜0.
24μの共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体に粒子径
を肥大化させるに際して、前記グラフト共重合の前に粒
子径肥大化工程に付することもできるが、グラフト重合
中に肥大化を進行させることが特に好ましい。
粒子径肥大化工程
平均粒子径0.07μ未満の共役ジエン系ゴム質重合体
の粒子径を肥大化するには公知の方法を適用することが
できるが、以下に示す方法が好適である。
の粒子径を肥大化するには公知の方法を適用することが
できるが、以下に示す方法が好適である。
■ グラフト共重合開始前あるいはグラフト共重合中に
塩酸、酢酸、硫酸、リン酸、蟻酸等の酸を添加するか、
或いはこれらの酸と塩化カリウム、硫酸カリウム、リン
酸カリウム、炭酸カリウム等の電解質を併用して添加す
る等によって粒径を肥大化する方法。
塩酸、酢酸、硫酸、リン酸、蟻酸等の酸を添加するか、
或いはこれらの酸と塩化カリウム、硫酸カリウム、リン
酸カリウム、炭酸カリウム等の電解質を併用して添加す
る等によって粒径を肥大化する方法。
■ グラフト共重合に先だっであるいはグラフト共重合
中に塩化カリウム、硫酸カリウム、リン酸カリウム、炭
酸カリウム等の電解質、またはホルムアルデヒドスルホ
キシレート塩等を添加し、メタクリル酸アルキルエステ
ル単量体等をグラフト共重合させながら粒子径を肥大化
させる方法。
中に塩化カリウム、硫酸カリウム、リン酸カリウム、炭
酸カリウム等の電解質、またはホルムアルデヒドスルホ
キシレート塩等を添加し、メタクリル酸アルキルエステ
ル単量体等をグラフト共重合させながら粒子径を肥大化
させる方法。
なお、これら■、■の方法において、酸あるいは電解質
の量が多いほど、また重合温度が高いほど粒子径の肥大
化が進む。従ってこれらの条件を適宜組み合わせて目的
の粒子径に肥大化させることができる。
の量が多いほど、また重合温度が高いほど粒子径の肥大
化が進む。従ってこれらの条件を適宜組み合わせて目的
の粒子径に肥大化させることができる。
化ビニル系樹脂組 物
かくして得られた共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体
は、凝固・乾燥を経て粉末化された後、塩化ビニル系樹
脂と所望の耐衝撃強度、或いは透明性に応じて必要量を
混合すればよいが、本発明を効果的に達成する為には、
共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体が2〜20重量部
、好ましくは3〜16重量部と塩化ビニル系樹脂80〜
98重量部、好ましくは84〜98重量部混合する。
は、凝固・乾燥を経て粉末化された後、塩化ビニル系樹
脂と所望の耐衝撃強度、或いは透明性に応じて必要量を
混合すればよいが、本発明を効果的に達成する為には、
共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体が2〜20重量部
、好ましくは3〜16重量部と塩化ビニル系樹脂80〜
98重量部、好ましくは84〜98重量部混合する。
咳共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体が2重量部未満
では添加効果が見られず耐衝撃性が劣る。逆に20重量
部を超えると、塩化ビニル系樹脂の優れた特性が失われ
るし経済的でない。
では添加効果が見られず耐衝撃性が劣る。逆に20重量
部を超えると、塩化ビニル系樹脂の優れた特性が失われ
るし経済的でない。
該塩化ビニル系樹脂はポリ塩化ビニル、もしくは70重
量%以上の塩化ビニル単量体と臭化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、エチレ
ン等共重合可能な単量体30重量%未満との共重合体、
或いは、後塩素化ポリ塩化ビニル等が使用可能である。
量%以上の塩化ビニル単量体と臭化ビニル、塩化ビニリ
デン、酢酸ビニル、アクリル酸、メタクリル酸、エチレ
ン等共重合可能な単量体30重量%未満との共重合体、
或いは、後塩素化ポリ塩化ビニル等が使用可能である。
共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体と塩化ビニル系樹
脂との混合は、粉末状で、例えばリボンブレンダー・ヘ
ンシェル型ミキサーで混合され、公知の混錬機や成型機
、例えばミキシングロール、バンバリーミキサ−1押出
機、ブロー成型機によって混合でき、また成型加工する
ことができる。
脂との混合は、粉末状で、例えばリボンブレンダー・ヘ
ンシェル型ミキサーで混合され、公知の混錬機や成型機
、例えばミキシングロール、バンバリーミキサ−1押出
機、ブロー成型機によって混合でき、また成型加工する
ことができる。
なお必要とあれば混合に際して常用の安定剤、顔料、充
填剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、等を添加することもさ
しつかえない。
填剤、可塑剤、滑剤、加工助剤、等を添加することもさ
しつかえない。
次に本発明を実施例によって具体的に説明するが、本発
明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約され
るものではない。
明はその要旨を越えない限りこれらの実施例に制約され
るものではない。
なお、以下の実施例、比較例において部は重量部%は重
量%を意味する。
量%を意味する。
実施例−1
(l)共役ジエン系ゴム質重合体の製造1.3−ブタジ
ェン74部、スチレン26部、ステアリン酸カリウム9
.5部、硫酸カリウム1.0部、過硫酸カリウム0.5
部、および脱イオン水220部を窒素置換を行なったオ
ートクレーブ中に仕込み、攪拌しながら50℃、5 k
g / crAの圧力で重合し重合転化率90%で乳化
重合を終結させた。
ェン74部、スチレン26部、ステアリン酸カリウム9
.5部、硫酸カリウム1.0部、過硫酸カリウム0.5
部、および脱イオン水220部を窒素置換を行なったオ
ートクレーブ中に仕込み、攪拌しながら50℃、5 k
g / crAの圧力で重合し重合転化率90%で乳化
重合を終結させた。
得られ°た重合体の平均粒子径を日化機製ナノサイザー
を用いて測定したところ0.053μであった。また、
重合体粒子中の0.07部以上の粒子径を有する粒子の
含量をアルギン酸法で求めたところ8重量%であった。
を用いて測定したところ0.053μであった。また、
重合体粒子中の0.07部以上の粒子径を有する粒子の
含量をアルギン酸法で求めたところ8重量%であった。
(2)共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の製造窒素
置換したフラスコ中に前記(1)で製造した共役ジエン
系ゴム質重合体ラテックスを固型分として60部と硫酸
カリウム0.4部、および脱イオン水150部(共役ジ
エン系ゴム質重合体ラテックス中の水分を含む)を仕込
み、昇温し、内部温度が80℃に達したら、1段階目の
グラフト共重合として、キュメンハイドロパーオキサイ
ド0.2部とメタクリル酸メチル20部との混合液と、
ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム0.05
部を脱イオン水10部に溶解した溶液とを別々の供給口
より同時に4時間かけて連続滴下し、さらに1時間攪拌
保持して0.2kg/cdの圧力下でグラフト共重合を
続けた。
置換したフラスコ中に前記(1)で製造した共役ジエン
系ゴム質重合体ラテックスを固型分として60部と硫酸
カリウム0.4部、および脱イオン水150部(共役ジ
エン系ゴム質重合体ラテックス中の水分を含む)を仕込
み、昇温し、内部温度が80℃に達したら、1段階目の
グラフト共重合として、キュメンハイドロパーオキサイ
ド0.2部とメタクリル酸メチル20部との混合液と、
ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム0.05
部を脱イオン水10部に溶解した溶液とを別々の供給口
より同時に4時間かけて連続滴下し、さらに1時間攪拌
保持して0.2kg/cdの圧力下でグラフト共重合を
続けた。
次いで2段階回のグラフト共重合として、キュメンハイ
ドロパーオキサイド0.2部とスチレン20部との7昆
合液と、ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム 4時間かけて連続滴下しさらに1時間保持して0.2k
g / cnlの圧力下でグラフト共重合を完結させた
。
ドロパーオキサイド0.2部とスチレン20部との7昆
合液と、ホルムアルデヒドスルホキシレートナトリウム 4時間かけて連続滴下しさらに1時間保持して0.2k
g / cnlの圧力下でグラフト共重合を完結させた
。
得られたグラフト共重合体の平均粒子径は0. 193
μであった。
μであった。
次いでブチル化ヒドロキシトルエン1部を添加した後0
.5%硫酸水溶液で塩析を行なった。
.5%硫酸水溶液で塩析を行なった。
続いて、該塩析スラリーに水酸化カリウム水)各板を添
加してpHを8に調整してから、遠心分離機でスラリー
を分離した後温水で洗浄し、乾燥工程を経て白色粉末を
得た。
加してpHを8に調整してから、遠心分離機でスラリー
を分離した後温水で洗浄し、乾燥工程を経て白色粉末を
得た。
(3)物性評価
平均重合度700の塩化ビニル樹脂100部と前記(2
)の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の製造で製造
した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体6部とシフチ
ルスズマレート系安定剤2部とフタル酸ジオクチル3部
とモンタン酸ブチレングリコールエステル0.5部との
混合物をヘンシェル型ミキサー内に仕込み、120”C
まで撹拌昇温した後50°Cまで冷却した混合物を30
m/m Tダイシート押出機で厚み0.5−mのシート
を成型し、該シートの物性を評価した。
)の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の製造で製造
した共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体6部とシフチ
ルスズマレート系安定剤2部とフタル酸ジオクチル3部
とモンタン酸ブチレングリコールエステル0.5部との
混合物をヘンシェル型ミキサー内に仕込み、120”C
まで撹拌昇温した後50°Cまで冷却した混合物を30
m/m Tダイシート押出機で厚み0.5−mのシート
を成型し、該シートの物性を評価した。
耐衝撃性の評価
前記0.5鶴シートを用い先端アールが378インチの
打撃捧を用い、測定温度23℃と一10°Cにおけるデ
ュポン式落錘衝撃強度を測定した。
打撃捧を用い、測定温度23℃と一10°Cにおけるデ
ュポン式落錘衝撃強度を測定した。
デュポン式落錘衝撃強度の算出方法は、50%以上破壊
した時の荷重と扁さの積( k( cm )で表わした
。
した時の荷重と扁さの積( k( cm )で表わした
。
透明性の評価
前記0.5mシートを用いAST)1−D−1003−
61による全光線透過率と曇価を測定した。
61による全光線透過率と曇価を測定した。
実施例−1の結果は23°Cデュポン式落錘強度33k
gcm、−10°Cデュポン式落錘強度35kgcm、
全光線透過率89.7%、曇価1.6%で常温、低温下
の耐衝撃性および透明性が極めて優れていた。
gcm、−10°Cデュポン式落錘強度35kgcm、
全光線透過率89.7%、曇価1.6%で常温、低温下
の耐衝撃性および透明性が極めて優れていた。
比較例−1
1,3−ブタジェン75部、スチレン25部、オレイン
酸3部、水酸化カリウム0.04部、塩化カリウム0.
55部、3級ドデシルメルカプタン0.2部、エチレン
ジアミンテトラ酢酸2ナトリウム0.02部、硫酸第一
鉄o、oos部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキ
シレートo、i 部、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド0.1部、脱イオン水76部を窒素置換
したオートクレーブ中に仕込み、攪拌しながら5℃、2
kg/Cl11の圧力で重合し重合転化率90%で乳化
重合を集結させた。
酸3部、水酸化カリウム0.04部、塩化カリウム0.
55部、3級ドデシルメルカプタン0.2部、エチレン
ジアミンテトラ酢酸2ナトリウム0.02部、硫酸第一
鉄o、oos部、ホルムアルデヒドナトリウムスルホキ
シレートo、i 部、ジイソプロピルベンゼンハイドロ
パーオキサイド0.1部、脱イオン水76部を窒素置換
したオートクレーブ中に仕込み、攪拌しながら5℃、2
kg/Cl11の圧力で重合し重合転化率90%で乳化
重合を集結させた。
得られた共役ジエン系ゴム質重合体の平均粒子径は0.
092μであり、また、0.07部以上の粒子径を有す
る粒子の含量は100%であった。
092μであり、また、0.07部以上の粒子径を有す
る粒子の含量は100%であった。
次いで、実施例−1の(2)の共役ジエン系ゴム質グラ
フト共重合体の製造法で記述したグラフト共重合方法で
平均粒子径0.186μの共役ジエン系ゴム質グラフト
共重合体を製造し、実施例−1の(3)の物性評価で記
述する方法によって物性を評価した。
フト共重合体の製造法で記述したグラフト共重合方法で
平均粒子径0.186μの共役ジエン系ゴム質グラフト
共重合体を製造し、実施例−1の(3)の物性評価で記
述する方法によって物性を評価した。
23℃デュポン式落鐘衝撃強度は、32kg/Cl11
であり、O℃デュポン式落鑵衝撃強度は23 kg /
cmであった。
であり、O℃デュポン式落鑵衝撃強度は23 kg /
cmであった。
また、全光線透過率は89.5%、曇価1.7%であっ
た。
た。
従って、低温下の耐衝撃性が実施例−1に比べて著しく
劣ることが理解できる。
劣ることが理解できる。
比較例−2
実施例−1の(11の共役ジエン系ゴム質重合体で記述
した乳化剤であるステアリン酸カリウムを4部、電解質
である硫酸カリウムを0.5部に変えて実施例−1(1
1の共役ジエン系ゴム質重合体と同じ方法で共役ジエン
系ゴム質重合体を製造した。
した乳化剤であるステアリン酸カリウムを4部、電解質
である硫酸カリウムを0.5部に変えて実施例−1(1
1の共役ジエン系ゴム質重合体と同じ方法で共役ジエン
系ゴム質重合体を製造した。
得られた共役ジエン系ゴム質重合体の平均粒子径は0.
082μであり、また0、07部以上の粒子径を有する
粒子の含量は100%であった。
082μであり、また0、07部以上の粒子径を有する
粒子の含量は100%であった。
次いで、実施例−1の(2)の共役ジエン系ゴム質グラ
フト共重合体の製造法で記述したグラフト共重合方法で
平均粒子径0.196μの共役ジエン系ゴム質グラフト
共重合体を製造し、実施例−1(5)の物性評価で記述
した方法によって物性を評価した。
フト共重合体の製造法で記述したグラフト共重合方法で
平均粒子径0.196μの共役ジエン系ゴム質グラフト
共重合体を製造し、実施例−1(5)の物性評価で記述
した方法によって物性を評価した。
で記述した方法によって物性を評価した。
23℃デュポン弐落錘衝撃強度は34kgcmであり、
−10℃デュポン弐落錘衝撃強度は25kgcmであっ
た。
−10℃デュポン弐落錘衝撃強度は25kgcmであっ
た。
また、全光線透過率は89.3%、曇価1.8%であっ
た。
た。
従って低温下の耐衝撃性が実施例−1に比べて著しく劣
ることが理解できる。
ることが理解できる。
比較例−3
実施例−1の(11の共役ジエン系ゴム質重合体の製造
法で製造した共役ジエン系ゴム質重合体40%と比較例
−2の(11の共役ジエン系ゴム質重合体の製造法で製
造した共役ジエン系ゴム質重合体60%とを混合した。
法で製造した共役ジエン系ゴム質重合体40%と比較例
−2の(11の共役ジエン系ゴム質重合体の製造法で製
造した共役ジエン系ゴム質重合体60%とを混合した。
得られた混合共役ジエン系ゴム質重合体の平均粒子径は
0.060μであり、共重合体粒子中の0.07部以上
の粒子径を有する粒子の含量は45%であった。
0.060μであり、共重合体粒子中の0.07部以上
の粒子径を有する粒子の含量は45%であった。
次いで実施例−1の(2)の共役ジエン系ゴム質グラフ
ト共重合体の製造法に記述したグラフト共重合方法で平
均粒子径0.207μの共役ジエン系ゴム質グラフト共
重合体を製造し、実施例−1の(3)の物性評価に記述
した方法によって物性を評価した。
ト共重合体の製造法に記述したグラフト共重合方法で平
均粒子径0.207μの共役ジエン系ゴム質グラフト共
重合体を製造し、実施例−1の(3)の物性評価に記述
した方法によって物性を評価した。
23℃デュポン式落錘衝撃強度は33kgcmであり、
−10℃デュポン式落錘衝撃強度は26kgc!lであ
った。
−10℃デュポン式落錘衝撃強度は26kgc!lであ
った。
また、全光線透過率は89.5%で、曇価は1.8%で
あうた・ したがって低温下の耐衝撃性が劣っていることが理解で
きる。
あうた・ したがって低温下の耐衝撃性が劣っていることが理解で
きる。
実施例−2〜3および比較例4〜5
実施例−1の(11の共役ジエン系ゴム質重合体で製造
した共役ジエン系ゴム質重合体を用いて、共役ジエン系
ゴム質重合体と単量体の組成を変えて実施例−1の(2
)の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の製造法に記
述した方法によって共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体を製造し、実施例−1の(3)の物性評価と同様な方
法でシートの物性を評価した。
した共役ジエン系ゴム質重合体を用いて、共役ジエン系
ゴム質重合体と単量体の組成を変えて実施例−1の(2
)の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の製造法に記
述した方法によって共役ジエン系ゴム質グラフト共重合
体を製造し、実施例−1の(3)の物性評価と同様な方
法でシートの物性を評価した。
評価結果を表−2に示す。
実施例−4〜5および比較例−6〜7
実施例−1の(11の共役ジエン系ゴム質重合体の製造
で製造した共役ジエン系ゴム質重合体を用いて、実施例
−1の(2)の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の
製造に記述した硫酸カリウムの量を変えてグラフト共重
合して、平均粒子径の異なる共役ジエン系ゴム質グラフ
ト共重合体を製造した。
で製造した共役ジエン系ゴム質重合体を用いて、実施例
−1の(2)の共役ジエン系ゴム質グラフト共重合体の
製造に記述した硫酸カリウムの量を変えてグラフト共重
合して、平均粒子径の異なる共役ジエン系ゴム質グラフ
ト共重合体を製造した。
続いて、実施例−1の(3)の物性評価と同様な方法で
物性を評価した。
物性を評価した。
評価した結果を表−3に示す。
以上表−3の実施例1〜5および比較例1〜7の結果か
らみて理解できるごとく本発明の範囲内の組成物であれ
ば、常温・低温下の耐衝撃強度および透明性の両者に優
れていることが理解できる。
らみて理解できるごとく本発明の範囲内の組成物であれ
ば、常温・低温下の耐衝撃強度および透明性の両者に優
れていることが理解できる。
、しかし本発明の範囲から外れる組成物であると、耐衝
撃性および透明性の両者、或いはいずれか一方の性質が
低下するといった欠点を有している。
撃性および透明性の両者、或いはいずれか一方の性質が
低下するといった欠点を有している。
以上から明らかな如く、本発明によって得られる塩化ビ
ニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の優れた特性を
失うことなく、優れた常温、低温下の耐衝撃性と優れた
透明性を兼ねそなえた組成物である。
ニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂の優れた特性を
失うことなく、優れた常温、低温下の耐衝撃性と優れた
透明性を兼ねそなえた組成物である。
この特長ゆえにブローボトル、透明性シート、透明フィ
ルム等の成型材料として好適であり、その利用価値は極
めて大で、今後急速にその使用量を伸長することが期待
される。
ルム等の成型材料として好適であり、その利用価値は極
めて大で、今後急速にその使用量を伸長することが期待
される。
Claims (2)
- (1)〔A〕平均粒子径が0.07μ未満で、且つ0.
07μ以上の粒子径を有する粒子の含量が20重量%以
下の共役ジエン系ゴム質重合体40〜80重量部に対し
、該重合体の粒子の肥大化処理、並びに芳香族ビニルお
よびメタクリル酸アルキルエステルを主成分とするビニ
ル系単量体20〜60重量部のグラフト共重合とを行な
って得た平均粒子径が0.15〜0.24μの共役ジエ
ン系ゴム質グラフト共重合体2〜20重量部と、〔B〕
塩化ビニル系樹脂80〜98重量部 とからなる塩化ビニル系樹脂組成物。 - (2)グラフト共重合体がグラフト共重合中に上記共役
ジエン系ゴム質重合体の粒子の肥大化処理を進行させて
得たものである特許請求の範囲第1項記載の塩化ビニル
系樹脂組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12314086A JPS62280247A (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12314086A JPS62280247A (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62280247A true JPS62280247A (ja) | 1987-12-05 |
Family
ID=14853176
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12314086A Pending JPS62280247A (ja) | 1986-05-28 | 1986-05-28 | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS62280247A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04170458A (ja) * | 1990-11-02 | 1992-06-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
WO2006070593A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 熱可塑性樹脂組成物 |
WO2006070592A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 熱可塑性樹脂組成物 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60235854A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐溶剤性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物 |
-
1986
- 1986-05-28 JP JP12314086A patent/JPS62280247A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS60235854A (ja) * | 1984-05-08 | 1985-11-22 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 耐溶剤性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物 |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04170458A (ja) * | 1990-11-02 | 1992-06-18 | Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd | 塩化ビニル系樹脂組成物 |
WO2006070593A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 熱可塑性樹脂組成物 |
WO2006070592A1 (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-06 | Kaneka Corporation | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP5078360B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2012-11-21 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂組成物 |
JP5078361B2 (ja) * | 2004-12-27 | 2012-11-21 | 株式会社カネカ | 熱可塑性樹脂組成物 |
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