JPH04285653A

JPH04285653A - メタアクリル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH04285653A
Application number: JP3049434A
Authority: JP
Inventors: Teruhisa Koyama; 小山　輝久; Hideaki Matsuura; 秀昭松浦
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1991-03-14
Filing date: 1991-03-14
Publication date: 1992-10-09
Anticipated expiration: 2015-11-20
Also published as: JP3111487B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、メタアクリル樹脂組成
物に関する。詳しくは、成形加工性、耐熱変形性及び耐
衝撃性、引張強度などの機械的性質、耐溶剤性の優れた
メタアクリル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】メタアクリル樹脂は、その透明性、耐候
性、機械的性質、成形加工性など優れた特性から、自動
車部品、電気関係部品、工業部品、雑貨などの広い分野
で使用されている。しかしながら、メタアクリル樹脂は
衝撃強度が低いため割れやすく、またメタノール、エタ
ノールなどのアルコール類やシンナーなどの有機溶剤と
接触させた場合、クレーズやクラックが発生し、機械的
性質も低下するという欠点を有している。

【０００３】これらの欠点を改良する方法として、メタ
クリル樹脂にゴム成分を添加することはよく知られてい
る。

【０００４】例えば、特公昭５９−１０７４５号公報で
は、メチルメタアクリレートを主成分とする単量体と多
官能グラフト剤との重合体を第一層とし、アルキルアク
リレートを主成分とする単量体と多官能性架橋剤との重
合体を第二層とし、メタアクリレート８０重量％以上の
単量体の重合体を第三層とした重合体で、粒径が２００
〜９００Åを有するアクリルゴム粒子をメタアクリル樹
脂に分散させたアクリル樹脂組成物が提案されている。

【０００５】特開昭６１−６０７４９号公報にはアクリ
ル酸アルキルエステルとブタジエン単位を共重合させた
ゴムをメタアクリル樹脂に分散させ、耐溶剤性を改良し
た耐溶剤性メタアクリル樹脂が提案されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】しかし、従来知られて
いるゴム成分をメタアクリル樹脂に分散させた樹脂組成
物は、衝撃強度が改良され、耐溶剤性もある程度の改良
効果がみられるが、充分満足されているとは云えない。

【０００７】本発明はメタアクリル樹脂本来の特性であ
る成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質などを損なう
ことなく、これに耐衝撃性及び耐溶剤性を付与したメタ
アクリル樹脂を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、ゴム変性メタ
アクリル樹脂２０〜９９重量％に、以下（ａ）　〜（ｅ
）　にて規定されるメタアクリル系二層構造重合体１〜
８０重量％との混合物からなるメタアクリル樹脂組成物
である。（ａ）　一分子中に炭素−炭素二重結合を二個以上有す
る多官能単量体０．１〜１０重量％を含むメタアクリル
酸メチルを主成分とする単官能単量体を重合して得られ
る内層，（ｂ）　メタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体を、該内層の存在下に重合してなる外層，
（ｃ）　内層と外層の重量比が１：９〜９：１，（ｄ）
　ガラス転移温度が５０℃〜１２０℃，（ｅ）平均粒径
が２００〜５０００Å，

【０００９】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
とは、メタアクリル酸メチルを７０重量％以上と、これ
と共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を重合して
得られる硬質アクリル樹脂中に、アクリル系ゴムあるい
は、ブタジエン系ゴムを含有する樹脂である。

【００１０】硬質メタアクリル樹脂における共重合可能
な他のエチレン系不飽和単量体としては、アルキル基の
炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレ
ンに代表される芳香族ビニル単量体、アクリロニトリル
、アルキル基の炭素数が２〜８のメタアクリル酸アルキ
ルエステルなどが挙げられる。

【００１１】アクリル系ゴムとしては、従来数多くの種
類が知られているが、例えばアクリル酸アルキルエステ
ルとスチレンまたはスチレン誘導体、及び一分子中に炭
素−炭素二重結合を二個以上有する多官能単量体を共重
合して得られた架橋弾性体；該架橋弾性体にさらにメタ
アクリル酸メチルを主成分とする単量体をグラフト重合
させて得られたもの：あるいは、特公昭５５−２７５７
６号公報、特開昭５５−９４９１７号公報、特公昭５９
−３６６４５号公報などに開示されているごとき、アク
リル酸アルキルエステルとスチレンまたはスチレン誘導
体及び上記多官能単量体からなる層と、メタアクリル酸
メチルを主成分とする層を多段階的に重合して得られた
ものなどが挙げられる。

【００１２】ブタジエン系ゴムとしては、ポリブタジエ
ンにメタアクリル酸メチルやアクリル酸アルキルエステ
ル、またはスチレンをグラフト共重合したもの、あるい
は、特公昭５５−２７５７６号公報に開示されている様
に、ブタジエンを含む単量体を重合した層とメタアクリ
ル酸メチルを主成分とする層を多段階的に重合して得ら
れたものなどが挙げられる。

【００１３】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
中のゴム成分の含有量は３〜６０重量％、好ましくは５
〜５０重量％である。ゴム成分の含有重量が３重量％よ
り少ない場合は、衝撃強度が低いためゴム成分を添加す
る効果がみられず、また６０重量％より多い場合は、耐
熱性，剛性度などの機械的性質が低下するため好ましく
ない。

【００１４】該ゴム変性メタアクリル樹脂は、ゴム成分
を硬質メタアクリル樹脂に、溶融混合したり、あるいは
、ゴム成分の存在下でメタアクリル酸メチルを７０重量
％以上含む単量体成分を重合する方法により得ることが
出来る。この重合は周知の方法、すなわち乳化重合、懸
濁重合、塊状重合などの方法を採用すればよい。

【００１５】本発明の、メタアクリル系二層構造重合体
は、核となる内層と、外層からなっている。

【００１６】内層は、一分子中に炭素−炭素二重結合を
二個以上有する多官能単量体０．１〜１０重量％を含む
メタアクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体を重
合して得られる架橋重合体よりなる。

【００１７】内層は、該メタアクリル樹脂組成物の硬度
、耐熱性と耐溶剤性を向上させる。

【００１８】該多官能単量体、０．１重量％未満あるい
は、１０重量％を越える量では、耐溶剤性の改良効果が
少なくなるために好ましくない。

【００１９】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約６０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。

【００２０】該多官能単量体としては、エチレングリコ
ールジメタアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジビニルベンゼン
、トリアリルシアヌレート、アリルシンナメート、アリ
ルメタクリレート、アリルアクリレート、桂皮酸アリル
、アリルソルベート、ジアリルフタレート、ジアリルマ
レートなどで、好ましくは、アリルメタアクリレート、
アリルアクリレート、桂皮酸アリル、１，３−ブチレン
グリコールジメタアクリレートなどが挙げられる。

【００２１】二層構造重合体の外層は、上記内層の外側
に存在するメタアクリル酸メチルを主成分とする単官能
単量体の重合体で形成させるものである。この外層は、
単一層でもよいし、場合によっては、二段階以上の複層
で形成されてもよい。　　この複層としては、例えば、
外になる程分子量が小さいもの等が挙げられる。

【００２２】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約７０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。

【００２３】外層は、硬質メタアクリル樹脂と二層構造
重合体の相溶性を高め、メタアクリル樹脂組成物の応力
などによるクレーズの発生や、機械的強度の低下を防ぐ
効果を有する。

【００２４】二層重合体における内層と外層量比は１：
９〜９：１である。内層が少な過ぎると、耐溶剤性が充
分でないだけでなく、流動性が下がり成形加工性の低下
をもたらす。また外層が少ないと応力によりクレーズが
生じたり、機械的強度が低い。

【００２５】二層構造重合体のガラス転移温度は、メタ
アクリル樹脂組成物の機械的性質と耐熱性を維持する上
で高い程好ましく、少なくとも、５０℃以上であり、上
限は、メタアクリル樹脂の最も高い１２０℃程度となる
。

【００２６】このガラス転移温度は、構成単量体の内、
メタアクリル酸メチルが多い程高くなるので、共重合可
能な他のエチレン系不飽和単量体の種類により、上記限
定した量の範囲内で適宜調整すればよい。

【００２７】二層構造重合体の粒子径は、２００〜５０
００Åの範囲が必要である。２００Åより小さいと、メ
タアクリル樹脂組成物の流動性が著しく低く、５０００
Åより大きいと、成形品表面での肌荒れ現象が起こり好
ましくない。

【００２８】本発明に用いる二層構造重合体は、周知の
乳化重合による逐次二段階重合法によって容易に得られ
る。つまり乳化重合により、最初に核となる内層を重合
し、続いて、内層存在下で外層の成分を重合する方法を
用いる。

【００２９】重合温度は３０〜１２０℃、重合時間は、
重合開始剤及び乳化剤の種類と量によって異なるが、通
常は各重合段階で０．５〜７．０時間である。

【００３０】単量体／水の比は、１／２０〜１／１程度
である。

【００３１】なお、外層を構成する単量体には必要に応
じメルカプタンなどの周知の重合度調節剤を用いること
も可能である。

【００３２】乳化剤は通常用いられているものであれば
特に限定されないが、その例としては、長鎖アルキルカ
ルボン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩などである。

【００３３】二層構造重合体の粒径は、乳化重合の周知
の技術である乳化剤の濃度など、乳化条件で調整すれば
よい。

【００３４】粒子径の測定は、重合終了時のラテックス
の状態で顕微鏡観察法、吸光度法、静的光散乱法、動的
光散乱法、遠心沈降法などの既知の方法により測定可能
である。

【００３５】重合開始剤も周知のものが用いられる。例
えば、過硫酸塩、過硝酸塩などの無機開始剤、またはそ
れらと亜硫酸塩との組み合わせによるレドックス開始剤
、有機ヒドロパーオキサイド−第一鉄塩、有機ヒドロパ
ーオキサイド−ソジウムホルムアルデヒドスルホキシレ
ートのレドックス開始剤、ベンゾイルパーオキサイド、
アゾビスイソブチロニトリルなどの開始剤も用いること
ができる。

【００３６】本発明のメタアクリル樹脂組成物は、ゴム
変性メタアクリル樹脂２０〜９９重量％と、二層構造重
合体１〜８０重量％とを混合することにより得られる。好ましくは、ゴム変性メタアクリル樹脂５０〜９５重量
％、二層構造重合体５〜５０重量％である。二層構造重
合体が１重量％より少ない場合は、耐溶剤性の改良効果
は極めて小さいし、８０重量％より多い場合流動性が低
下し、加工性が低下するので好ましくない。

【００３７】上記ゴム変性メタアクリル樹脂と二層構造
重合体を混合する方法は、均一に混合できればいかなる
方法でもよく、通常の樹脂の混合方法が全て適用できる
。

【００３８】例えば、ゴム変性メタアクリル樹脂のペレ
ットや粉末と、二層構造重合体とを、または、硬質メタ
アクリル樹脂の粉粒体と、ゴム成分及び二層構造重合体
とをＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合し
た後、ミキシングロール、スクリュー型押出機などを用
いて、１５０〜３００℃で溶融混合する方法である。

【００３９】この時さらに、必要に応じて、安定剤、滑
剤、可塑剤、染顔料と充填剤等を添加することができる
。

【００４０】また、ゴム変性メタアクリル樹脂を製造す
る工程において乳化重合法により得られたゴム成分のラ
テックスに、二層構造体のラテックスをブレンドした後
、樹脂分を分離、その樹脂と硬質メタアクリル樹脂とを
溶融混合する方法、あるいは、前記二種のラテックスと
硬質メタアクリル樹脂のラテックスをブレンドした後、
樹脂分を分離して取り出す方法などが例示できる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の組成物は、ゴム変性メタアクリ
ル樹脂が有している成形加工性、耐熱変形性及び耐衝撃
性、引張強度などの機械的性質を損なうことなく、耐溶
剤性の優れたものである。また、従来知られているアク
リルゴム成分を有する多層重合体組成物を混合したメタ
アクリル樹脂組成物に比べ、さらに耐溶剤性が改良され
たものである。

【００４２】

【実施例】以下、本発明を実施例にて、詳細に説明する
。実施例中に用いる略号は下記の如くである。　　メタクリル酸メチル：　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　ＭＭＡ　　アクリル酸エチル：　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＥＡ　
　アクリル酸ノルマルブチル：　　　　　　　　　　　
　　　　　ＢＡ　　メタクリル酸アリル：　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　ＡＭＡ　　スチレン
：　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　ＳＴ　　クメンハイドロパーオキサイ
ド：　　　　　　　　　　　　ＣＨＰ　　ドデシルベン
ゼンスルフォン酸ソーダ：　　　　　　ＮａＤＤＢＳ

【
００４３】実施例で示す物性の測定法は以下の通りであ
る。・耐溶剤性は、射出成形した１２６．５　×１２．
７×３．３ｍｍ　ダンベルを片持ち梁り法で支点上の表
層に１５０Ｋｇ／ｃｍ２　の応力がかかるように支点か
ら６６ｍｍの距離に荷重をかけ、支点上にイソプロピル
アルコールを塗り、試験片の表面にクレイズが発生する
時間を測定し、３回の平均値で表した。（秒）

【００４４】・　　流動性（ＭＩ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ１
２３８の方法により、２３０℃、３．８Ｋｇの荷重、１
０分で測定した。

【００４５】・　　引張り強度は、ＡＳＴＭ−Ｄ６３８
　に準拠して測定した。（Ｋｇ／ｃｍ２）

【００４６】・　　アイゾット衝撃強度は、ＡＳＴＭ−
Ｄ２５６　に準拠してノッチ付き２３℃にて測定した。　（Ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）

【００４７】・　　耐熱性とし
て熱変形温度（ＨＤＴ）は、ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠
して測定を行った。（℃）

【００４８】・　　粒径の測
定は、超微粒子粒度分析計（日機装（株）ＢＩ−９０　
）を用いた。

【００４９】・　　成形品の表面状態は、樹脂組成物を
射出成形により６０×６０×３ｍｍ　の板とし、その表
面に肌荒れのないものを○、肌荒れの有るものを×とし
た。

【００５０】・　　ガラス転移温度は、示差走査熱量計
（精工電子工業社製ＤＳ−１０）を用いて測定した。

【００５１】・　　加工装置として、ベント型スクリュ
ー型押出機は、（株）東洋精機製作所製２０ｍｍ押出機
を用い、射出成形機は、（株）名機製作所製Ｍ−９０を
用いた。

【００５２】実施例１（ａ）　二層構造重合体の製造ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ　０
．１％溶解させたＭＭＡ　３５８ｇ、ＥＡ１５ｇと、Ａ
ＭＡ　７．５ｇを仕込んだ。

【００５３】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。

【００５４】引き続きＣＨＰ　を０．１％溶解させたＭ
ＭＡ　１４３０ｇ、ＥＡ５５ｇの混合物を８０分間にわ
たって添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の
重合を完了した。この重合体の粒子径を測定したところ
１３８０Åであった。

【００５５】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。

【００５６】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。

【００５７】（ｂ）　アクリル系ゴムの製造特公昭５５
−５７５７６号の実施例に記載の方法に準拠して三層構
造からなるアクリル系ゴムを製造した。ガラス製の５リ
ットルの反応容器内に、イオン交換水１７００ｇ、炭酸
ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕込
み、窒素気流下で攪拌後、ペレックスＯＴ−Ｐ（（株）
花王製界面活性剤）４．４６ｇ、イオン交換水１５０ｇ
、ＭＭＡ５１０ｇとＡＭＡ０．３ｇを仕込んだ後７５℃
に昇温し１５０分間攪拌を続けた。

【００５８】続いてＢＡ６８９ｇ、ＳＴ１６２ｇ、ＡＭ
Ａ１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレ
ックスＯＴ−Ｐ７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物
を別の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分
間重合を続けた。重合を完了後、さらに、ＭＭＡ３２６
ｇ、ＥＡ１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇ
を溶解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分
間にわたって添加した。添加終了後更に６０分間保持し
重合を完了した。本重合体の粒子径は３８００Åであっ
た。得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水溶液
に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗
浄後、乾燥してアクリルゴムを得た。

【００５９】（ｃ）　ゴム変性メタアクリル樹脂の製造
メタアクリル酸メチル９６重量％とアクリル酸エチル４
重量％を通常の懸濁重合して得られた分子量９００００
の硬質アクリル樹脂粉粒体と上記（ｂ）　で得られたア
クリルゴムとを６０：３０の重量割合でヘンシェルミキ
サーにより混合した後、ベント付きスクリュー型押出機
を用いてシリンダー温度２２０〜２７０℃で溶融混合し
、ペレット化した。

【００６０】（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造上
記（ｂ）　で得られたゴム変性メタアクリル樹脂９０重
量部と、上記（ａ）　で得られた二層構造重合体１０重
量部をヘンシェルミキサーにより混合した後、ベント付
きスクリュー押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２
７０℃で溶融混合しペレット化した。このペレットを８
０℃で５時間乾燥した後、射出成形機により２４０℃の
温度で所定のダンベルを成形し、評価した。評価結果を
表１に示す。

【００６１】実施例２〜４実施例１の（ｃ）　，（ｄ）　で用いたアクリルゴムと
二層構造重合体とを硬質メタアクリル樹脂粉粒体に、表
１に示す割合で配合する以外は実施例１と同様に行った
。評価結果を表１に示す。

【００６２】比較例１実施例１（ｃ）　のゴム変性アクリル樹脂の製造におい
て、硬質アクリル樹脂粉粒体とアクリルゴムとを８０：
２０とし、二層構造重合体を含まない樹脂組成物とした
以外は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す
。

【００６３】

【００６４】実施例５及び比較例２実施例１の（ａ）　二層構造重合体の製造において、乳
化条件を変えて表２に示す比較的大きい粒径の二層構造
重合体を得た。　　その後は、実施例３と同様に実施し
た。　　結果を表２に示す。

【００６５】実施例６（ａ）　二層構造重合体の製造ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ　０
．１％溶解させたＭＭＡ　３５８ｇ、ＥＡ１５ｇと、Ａ
ＭＡ　７．５ｇを仕込んだ。

【００６６】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。

【００６７】引き続きＣＨＰ　を０．１％溶解させたＭ
ＭＡ　１０９４ｇ、ＥＡ４４ｇの混合物を９０分間にわ
たって添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の
一部を重合した。　　更にＣＨＰ　を０．１％溶解させ
たＭＭＡ　３５８ｇ、ＥＡ１５ｇ、ラウリルメルカプタ
ン１．１ｇの混合物を３０分間にわたって添加した。添
加終了後更に３０分間保持し外層の重合を完了した。こ
の重合体の粒子径を測定したところ１１２０Åであった
。

【００６８】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。

【００６９】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。

【００７０】（ｂ）　メタアクリル樹脂組成物の製造実
施例１の（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造におい
て上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外
は同様に行った。　　結果を表２に示す。

【００７１】実施例７（ａ）　二層構造重合体の製造ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、ロンガリッ
ト０．６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、ＣＨＰ　０
．１％溶解させたＭＭＡ　８９４ｇ、ＥＡ３５ｇと、Ａ
ＭＡ　１８．６ｇを仕込んだ。

【００７２】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。

【００７３】引き続きＣＨＰ　を０．１％溶解させたＭ
ＭＡ　８９４ｇ、ＥＡ３５ｇの混合物を６０分間にわた
って添加した。添加終了後更に６０分間保持し外層の重
合を完了した。この重合体の粒子径を測定したところ１
０３０Åであった。

【００７４】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。

【００７５】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０３℃であった。

【００７６】（ｂ）　メタアクリル樹脂組成物の製造実
施例１の（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造におい
て上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外
は同様に行った。　　結果を表２に示す。

【００７７】

【００７８】実施例８（ａ）　ゴム変性メタアクリル樹脂の製造特開昭５５−
１４７５１４　号公報の実施例の記載の方法に従ってブ
タジエン系ゴムで変性されたメタアクリル樹脂を製造し
た。まず同公報の実施例１の方法に準拠して、ポリブタ
ジエンゴム８重量部、スチレン２０重量部、メタアクリ
ル酸メチル７２重量部からなるシロップを得た。このシ
ロップを用いて同公報の参考例１に記載の方法に準拠し
て懸濁重合して重合体を得た。

【００７９】（ｂ）　メタアクリル樹脂組成物の製造実
施例１の（ｄ）　メタアクリル樹脂組成物の製造におい
て上記ゴム変性メタアクリル樹脂７０重量部、実施例１
の（ａ）　二層構造重合体３０重量部を用いた以外は同
様に行った。　　結果を表３に示す。

【００８０】比較例３上記実施例８のゴム変性メタアクリル樹脂のみを評価し
た。結果を表３に示す。

【００８１】

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ゴム変性メタアクリル樹脂２０〜９９重量
％と下記（ａ）　〜（ｅ）　にて規定される、メタアク
リル系二層構造重合体１〜８０重量％との混合物からな
るメタアクリル樹脂組成物。（ａ）　一分子中に炭素−炭素二重結合を二個以上有す
る多官能単量体０．１〜１０重量％を含むメタアクリル
酸メチルを主成分とする単官能単量体を重合して得られ
る内層，（ｂ）　メタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体を、該内層の存在下に重合してなる外層，
（ｃ）　内層と外層の重量比が１：９〜９：１，（ｄ）
　ガラス転移温度が５０℃〜１２０℃，（ｅ）平均粒径
が２００〜５０００Å，