JP3399070B2

JP3399070B2 - 合成樹脂製品

Info

Publication number: JP3399070B2
Application number: JP00024994A
Authority: JP
Inventors: 賢三村田; 義雄田所; 歓喜松本
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1994-01-06
Filing date: 1994-01-06
Publication date: 2003-04-21
Anticipated expiration: 2018-04-21
Also published as: JPH07196882A

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特定の樹脂組成物から
形成される樹脂成形体を少なくとも１個含む２個以上の
樹脂成形体を熱溶着法により接合してなる合成樹脂製品
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、自動車用のランプケース、計
器ハウジング、各種の屋外用の照明カバーや表示装置カ
バーなどは、透光性、耐候性に優れたメタアクリル樹脂
製カバーと、光源や計器類を組み付けたＡＢＳ樹脂また
はポリプロピレン樹脂製ボックスとを接着剤で接合した
り、機械的に接合したりしたものが知られている。しか
しながら、これらの製品は、溶剤や温度・湿度等の変化
に対して弱いため、自動車部品や屋外用の照明カバーに
使用するには耐久性が不十分であった。

【０００３】そこで最近、接合部の信頼性が高く、デザ
インの自由度が大きく、さらに低コスト化が可能な２種
以上の樹脂成形体を熱溶着法により接合した上記カバー
類の使用が試みられているが、通常のメタアクリル系樹
脂で形成された成形品同士、またはこれと他の樹脂から
形成される成形体とを熱溶着法により接合することによ
り製造された合成樹脂製品は、接合部に歪みが生じ、そ
の結果、白化、クラック、マイクロクレーズ等の、いわ
ゆるクレージングが発生するという問題があった。接合
部における歪みの発生を防止する方法としては、アニー
ル処理が知られているが、アニール処理は８０℃前後の
高温を保つ必要があるうえに、その処理に数時間〜数十
時間を要するため、工業生産においては、効率面および
コスト面で問題があった。また、樹脂材料面からもクレ
ージングの発生を抑制する、いわゆる耐クレージング性
の向上が試みられているが、樹脂成形体同士を熱溶着法
で接合した後、アニール処理を施すことなく使用し得る
合成樹脂製品は開発されていない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、接合部
の信頼性が高く、デザインの自由度が大きく、さらに低
コスト化が可能な熱溶着法により２種以上の樹脂成形体
を接合した樹脂製品であって、工業生産においては、コ
スト面で問題があるアニール処理を施すことなく使用し
得る合成樹脂製品を開発すべく鋭意検討を重ねた結果、
本発明を完成させるに至った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、熱溶
着法により２個以上の樹脂成形体を接合してなる合成樹
脂製品において、少なくとも１個の樹脂成形体が、メタ
アクリル系樹脂２０〜９９重量％と下記（ａ）〜（ｅ）
で規定されるメタアクリル系二層構造重合体１〜８０重
量％との混合物からなるメタアクリル系樹脂組成物で構
成されることを特徴とする合成樹脂製品を提供するもの
である。（ａ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られる粘度平均分子量５０万〜５００万の重合
体、または一分子中に炭素−炭素二重結合を２個以上有
する多官能単量体０.１〜１０重量％を含むメタアクリ
ル酸メチル単位を主成分とする単量体を重合して得られ
る重合体からなる内層、（ｂ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られる粘度平均分子量５万〜３０万の重合体か
らなる外層、（ｃ）内層と外層との重量比が１：９〜９：１、（ｄ）ガラス転位温度が５０〜１２０℃、（ｅ）平均粒径が２００〜５０００Å。

【０００６】以下、本発明について詳細に説明する。本
発明の合成樹脂製品は、熱溶着法により２個以上の樹脂
成形体を接合してなるものであり、そのうち少なくとも
１個の樹脂成形体は、メタアクリル系樹脂とメタアクリ
ル系二層構造重合体との混合物からなるメタアクリル系
樹脂組成物で構成されており、例えば、メタアクリル系
樹脂組成物からなる樹脂成形体同士の接合体、メタアク
リル系樹脂組成物からなる樹脂成形体とＡＢＳ樹脂成形
体やポリプロピレン樹脂成形体などの他の熱可塑性樹脂
からなる成形体との接合体などを挙げることができる。

【０００７】まず、メタアクリル系樹脂について説明す
る。メタアクリル系樹脂を構成する単量体としては、メ
タアクリル酸メチル単量体、またはメタアクリル酸メチ
ル単量体と共重合可能な他の単量体との混合物などが挙
げられる。メタアクリル酸メチル単量体と共重合可能な
他の単量体としては、アルキル基の炭素数が１〜８のア
クリル酸アルキルエステル、スチレンに代表される芳香
族ビニル単量体、アクリロニトリル、アルキル基の炭素
数が２〜８のメタアクリル酸アルキルエステルなどが挙
げられる。単量体成分として、メタアクリル酸メチル単
量体とこのような他の単量体の混合物を使用する場合、
メタアクリル酸メチルの使用割合は、通常７０重量％以
上である。

【０００８】メタアクリル系樹脂は、上記の単量体、ま
たは単量体混合物を、周知の方法、例えば乳化重合、懸
濁重合、塊状重合などで、バッチまたは連続方式により
製造することができる。

【０００９】また、メタアクリル系樹脂は、耐衝撃強度
を向上させる目的で、メタアクリル系樹脂にアクリル系
ゴムまたはブタジエン系ゴムを含有せしめたゴム変性メ
タアクリル系樹脂として用いることも有効である。

【００１０】アクリル系ゴムとしては、従来、数多くの
種類が知られているが、例えば、アクリル酸アルキルエ
ステルとスチレンまたはスチレン誘導体、及び一分子中
に炭素−炭素二重結合を２個以上有する多官能単量体と
を共重合して得られる架橋弾性体、該架橋弾性体にさら
にメタアクリル酸メチルを主成分とする単量体をグラフ
ト重合させて得られたもの、あるいは、特公昭 55-2757
6 号公報、特開昭 55-94917 号公報、特公昭 59-36645
号公報などに開示されているごとき、アクリル酸アルキ
ルエステルとスチレンまたはスチレン誘導体、及び上記
多官能単量体からなる層と、メタアクリル酸メチルを主
成分とする層とを多段階的に重合して得られたものなど
が挙げられる。

【００１１】また、ブタジエン系ゴムとしては、例え
ば、ポリブタジエンにメタアクリル酸メチルやアクリル
酸アルキルエステル、またはスチレンをグラフト共重合
したもの、あるいは、特公昭 55-27576 号公報に開示さ
れているように、ブタジエンを含む単量体を重合した層
とメタアクリル酸メチルを主成分とする層とを多段階的
に重合して得られたものなどが挙げられる。

【００１２】ゴム変性メタアクリル樹脂中のゴム成分の
含有量は、通常６０重量％未満、好ましくは５０重量％
未満である。耐衝撃強度をより向上させるためには、通
常３重量％以上、好ましくは５重量％以上配合される。
ゴム成分の含有量が６０重量％を超えると、耐熱性、剛
性度などの機械的性質が低下する場合がある。

【００１３】該ゴム変性メタアクリル系樹脂は、ゴム成
分をメタアクリル系樹脂に溶融混合したり、または、ゴ
ム成分の存在下に、メタアクリル酸メチル単量体と共重
合可能な単量体との混合物を重合することにより得るこ
とができる。

【００１４】次に、メタアクリル系二層構造重合体につ
いて説明する。メタアクリル系二層構造重合体は、核と
なる内層と、外層とからなり、内層としては、次に示す
またはの構成のものが挙げられる。メタアクリル
酸メチルを主成分とする単量体を重合して得られる粘度
平均分子量が５０万〜５００万、好ましくは２００万〜
５００万の重合体から構成されるもの。一分子中に炭
素−炭素二重結合を２個以上有する多官能単量体０.１
〜１０重量％を含み、メタアクリル酸メチルを主成分と
する単量体を重合して得られる重合体から構成されるも
の。

【００１５】内層を構成する単量体としては、メタア
クリル酸メチル単量体、および必要に応じて用いられる
メタアクリル酸メチル単量体と共重合可能な、例えば、
前記したような他の単量体などが挙げられる。主成分で
あるメタアクリル酸メチル単量体が、全体の約６０重量
％以上含まれていることが好ましい。

【００１６】内層は、上記単量体を重合して得られ、
その粘度平均分子量は、通常、５０万〜５００万、好ま
しくは２００万〜５００万である。５０万未満では、耐
クレージング性の向上が認められない場合があり、５０
０万を超えると、耐クレージング性は問題ないものの、
重合速度が低下する場合がある。なお、粘度平均分子量
を調整するため、必要に応じて、メルカプタン等の周知
の重合度調節剤を用いてもよい。

【００１７】内層を構成する単量体としては、上記内
層に記載のものの他に、一分子中に炭素−炭素二重結
合を２個以上有する多官能単量体などが挙げられる。内
層は、これらの単量体を重合することにより得られる
架橋重合体からなる。ここで多官能単量体としては、エ
チレングリコールジメタクリレート、エチレングリコー
ルジアクリレート、１，３−ブチレングリコールジメタ
クリレート、トリメチロールプロパントリアクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジビニ
ルベンゼン、トリアリルシアヌレート、アリルメタクリ
レート、ケイ皮酸アリル、アリルソルベート、ジアリル
フタレート、ジアリルマレート等が挙げられ、好ましく
は、アリルメタクリレート、ケイ皮酸アリル、１，３−
ブチレングリコールジメタクリレート等が挙げられる。
多官能単量体は、内層を構成する単量体全体に対し
て、通常０.１〜１０重量％含まれており、１０重量％
を超えて添加すると、耐クレージング性の向上が認めら
れない場合がある。

【００１８】上記２種類の内層は、いずれも耐クレージ
ング性の向上に有効であるが、粘度平均分子量が５０万
〜５００万、好ましくは２００万〜５００万である架橋
していない高分子重合体からなるものがより好ましい。

【００１９】外層は、上記内層の外側にメタアクリル酸
メチルを主成分とする単量体を重合してなり、メタアク
リル系樹脂とメタアクリル系二層構造重合体との相溶性
を高め、応力等によるクレーズの発生や、機械的強度の
低下を防ぐ効果を有する。外層を構成する単量体として
は、メタアクリル酸メチル単量体、および必要に応じて
用いられるメタアクリル酸メチル単量体と共重合可能
な、例えば、前記したような他の単量体などが挙げられ
る。主成分であるメタアクリル酸メチル単量体が約７０
重量％以上含まれていることが好ましい。

【００２０】外層は、上記単量体を重合して得られ、そ
の粘度平均分子量は５万〜３０万、好ましくは７万〜２
０万である。粘度平均分子量が５万未満では、耐クレー
ジング性の向上が認められない場合があり、３０万を超
えると、耐クレージング性には問題ないものの、流動性
が低下し、成形加工性が不十分となる場合がある。な
お、粘度平均分子量を調整するため、必要に応じて、メ
ルカプタン等の周知の重合度調節剤を用いてもよい。

【００２１】外層は、単一層でもよいし、二層以上の複
層で構成されてもよい。複層の場合は、例えば、上記し
た外層のさらに外側に、外層より粘度平均分子量が小さ
い重合体を配した構造のものなどが好ましい。

【００２２】内層と外層の重量比は１：９〜９：１であ
る。内層がメタアクリル系二層構造重合体全体の１０％
未満になると、耐クレージング性が十分でないだけでな
く、流動性が下がり成形加工性が低下する場合があり、
また逆に外層が全体の１０％未満になると、応力により
クレーズが生じるなど機械的強度の低下を引き起こす場
合がある。

【００２３】メタアクリル系二層構造重合体のガラス転
移温度は、機械的性質および耐熱性を維持するうえで、
高いほど好ましく、通常５０〜１２０℃、好ましくは８
０〜１２０℃である。ガラス転移温度は、構成単量体の
うちメタアクリル酸メチルの含量が多いほど高くなるた
め、メタアクリル酸メチル単量体と共重合可能な他のエ
チレン系不飽和単量体の種類、含量を上記範囲内で調整
することにより変えることが可能である。

【００２４】メタアクリル系二層構造重合体の粒子径
は、２００〜５０００Å、好ましくは１０００〜４５０
０Åの範囲である。粒子径が２００Åより小さいと、メ
タアクリル樹脂組成物の流動性が低下する場合があり、
５０００Åより大きいと、成形品表面での肌荒れ現象が
起こる場合がある。

【００２５】メタアクリル系二層構造重合体は、例え
ば、周知の乳化重合による逐次二段階重合法で、最初に
核となる内層を重合し、続いて、内層存在下に外層の成
分を重合する方法により、容易に製造することができ
る。このときの重合温度は、通常３０〜１２０℃程度で
ある。

【００２６】重合開始剤は、通常用いられているもので
あれば特に限定されることはなく、例えば、過硫酸塩、
過硝酸塩等の無機系重合開始剤、またはそれらと亜硫酸
塩の如き還元剤とを組み合わせたレドックス系重合開始
剤、有機ヒドロパーオキサイド−第一鉄塩、有機ヒドロ
パーオキサイド−ソジウムホルムアルデヒドスルホキシ
レート等のレドックス系重合開始剤、ベンゾイルパーオ
キサイド、アゾビスイソブチロニトリル等の重合開始剤
などを使用することができる。

【００２７】乳化剤も、通常用いられているものであれ
ば特に限定されることはなく、例えば、長鎖アルキルカ
ルボン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩などを使用することができ
る。メタアクリル系二層構造重合体の粒子径は、乳化剤
の濃度など、乳化条件により調整することが可能である
が、乳化剤は過剰に使用すると二層構造の形成を阻害す
る場合もあり、適宜調整して使用することが好ましい。

【００２８】粒子径の測定は、重合終了時のラテックス
状態での顕微鏡観察法、吸光度法、静的光散乱法、動的
光散乱法、遠心沈降法等の既知の方法により測定するこ
とが可能である。

【００２９】メタアクリル系樹脂とメタアクリル系二層
構造重合体との混合比は、通常、メタアクリル系樹脂２
０〜９９重量％に対して、メタアクリル系二層構造重合
体１〜８０重量％であり、好ましくは、メタアクリル系
樹脂５０〜９５重量％に対して、メタアクリル系二層構
造重合体５〜５０重量％である。該二層構造重合体が１
重量％未満の場合は、耐クレージング性の改良効果が低
いことがあり、８０重量％を超える場合は、流動性が低
下し、加工性が低下することがある。

【００３０】メタアクリル系樹脂とメタアクリル系二層
構造重合体とを混合する方法としては、均一に混合でき
れば特に制限はなく、通常、樹脂の混合に用いられる方
法が全て適用できる。

【００３１】例えば、 (1) ゴム成分を含有してもよいメタアクリル系樹脂のペ
レットや粉末とメタアクリル系二層構造重合体とを、ま
たはメタアクリル系樹脂ペレットや粉末、好ましくは粉
粒体と、変性用ゴム成分及びメタアクリル系二層構造重
合体とを、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで
混合した後、ミキシングロール、スクリュー型押出機な
どを用いて、１５０〜３００℃で溶融混合する、 (2) メタアクリル系樹脂を構成する単量体またはそのシ
ロップ中に、メタアクリル系二層構造重合体を分散させ
て重合する、 (3) 変性用ゴム成分のラテックスに、メタアクリル系二
層構造体のラテックスをブレンドした後、樹脂分を分
離、その樹脂分とメタアクリル系樹脂とを溶融混合する
か、または前記２種類のラテックスとメタアクリル系樹
脂のラテックスをブレンドした後、樹脂分を分離するこ
とにより混合するなどの方法が挙げられる。なお、上記
混合の際には、必要に応じて、安定剤、滑剤、可塑剤、
染顔料、充填剤等を添加してもよい。

【００３２】上記(2) のメタアクリル系樹脂を構成する
単量体またはシロップとメタアクリル系二層構造重合体
との混合物は、塊状重合、懸濁重合などの方法により重
合して、樹脂組成物とすることができる。

【００３３】樹脂成形体同士の接合は、熱溶着法により
実施され、該熱溶着法としては、例えば、熱板融着法、
熱風溶着法、高周波誘導加熱溶着法、超音波溶着法、フ
リクション溶着法、バイブレーション溶着法、スピン溶
着法などが挙げられる。

【００３４】

【発明の効果】本発明で特定するメタアクリル系樹脂組
成物から構成される樹脂成形品を少なくとも１個含む２
個以上の樹脂成形品を熱溶着法により接合することによ
り、接合部の信頼性が高く、デザインの自由度が大き
く、さらに低コスト化が可能で、生産工程においてアニ
ール処理が不要となる合成樹脂製品を提供することが可
能となる。

【００３５】

【実施例】以下、本発明を実施例により詳細に説明する
が、本発明が実施例によって限定されるものでないこと
は言うまでもない。実施例中に用いる略号は下記の如く
である。メタアクリル酸メチル：ＭＭＡアクリル酸エチル：ＥＡアクリル酸ノルマルブチル：ＢＡメタアクリル酸アリル：ＡＭＡスチレン：ＳＴクメンハイドロパーオキサイド：ＣＨＰドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ：ＮａＤＤＢＳ

【００３６】また、実施例で示す物性の測定法は以下の
とおりである。

【００３７】・粘度平均分子量Ｍｖは、 JIS Z 8803 の
方法により測定した溶液粘度から、下記の式により求め
た。 η_sp/C＝〔η〕(１÷０.４〔η〕・Ｃ) 〔η〕＝４.８×１０^-5(Ｍｖ)^0.8 ただし、η_sp/C：還元粘度（dl／ｇ）〔η〕：固有粘度Ｃ：溶液濃度（ｇ／dl）Ｍｖ：粘度平均分子量

【００３８】・耐クレージング性は、熱溶着した製品の
接合部をエタノールを浸けたガーゼで３回ワイピング
し、引き続き、自然乾燥１時間と、４０℃で１時間の熱
風乾燥をした後、白化、クラックまたはマイクロクレー
ズの有無を肉眼で検査する工程を１サイクルとし、この
サイクルを５回繰り返して評価した。

【００３９】・流動性（ＭＩ）は、ASTM-D1238 の方法
により、２３０℃、３.８kgの荷重、１０分で測定した
（ｇ／１０分）。

【００４０】・粒径は、超微粒子粘度分析計（日機装株
式会社製のＢＩ−９０Ｓ）を用いて測定した。

【００４１】・ガラス転移温度は、示差走査熱量計（精
工電子工業社製のＤＳ−１０）を用いて測定した。

【００４２】・加工装置としては、ベント型スクリュー
型押出機は、田辺プラスチック機械株式会社製の３０mm
押出機を用い、射出成形機は、株式会社ファナック製の
オートショット１５０Ｄ（型締め力１５０ton ）を用い
た。

【００４３】実施例１（ａ）メタアクリル系二層構造重合体の製造ガラス製で５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、およびロン
ガリット０.６ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌後、ＣＨ
Ｐ０.１％を溶解させたＭＭＡ３６６ｇとＥＡ１５ｇを
仕込んだ。次いで撹拌しながら７０℃に昇温し、４５分
撹拌を続けた後、ＣＨＰを０.１％溶解させたＭＭＡ１
０８０ｇとＥＡ４５ｇの混合物を、１００分間にわたっ
て添加した。添加終了後、更に６０分撹拌を続けて内層
の重合を完了した。このラテックスのごく少量を抜き出
し、水分を蒸発させ、樹脂分を乾固させた後、溶液粘度
を測定して内層の粘度平均分子量を求めたところ、１,
９００,０００であった。

【００４４】引き続きＣＨＰを０.１％とラウリルメル
カプタンを０.４％溶解させたＭＭＡ３６０ｇおよびＥ
Ａ１５ｇの混合物を、６０分間にわたって添加した。添
加終了後、更に６０分撹拌を続けて外層の重合を完了し
た。

【００４５】この重合体の粒子径を測定したところ、
１,５００Åであった。得られたラテックスを０.５％塩
化アルミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。
これを温水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体
とした。得られた二層構造重合体のガラス転移温度は、
１０４℃であった。

【００４６】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させたと
ころ、得られた重合体の粘度平均分子量は、１１０,０
００であった。

【００４７】（ｂ）メタアクリル樹脂組成物の製造通常の懸濁重合により得られたメタアクリル酸メチル単
位９６重量％とアクリル酸エチル単位４重量％からなる
分子量８０,０００のメタアクリル樹脂粉粒体と、上記
（ａ）で得られた二層構造重合体とを、表１に示す割合
でヘンシェルミキサーにより混合したのち、ベント付き
スクリュー型押出機を用いて、シリンダー温度２２０〜
２７０℃で溶融混合し、ペレット化した。

【００４８】（ｃ）樹脂成形体の製造（ｂ）で得られたペレットを８０℃で５時間乾燥した
後、射出成形機により、２６０℃の温度で図１に示す形
状の成形体を作製した。

【００４９】（ｄ）樹脂製品の製造接合する相手材は、ＡＢＳ樹脂（住友ダウ株式会社製の
クララスチックＭＨ）で、成形体と同一形状の成形体
である。（ｃ）で得られた成形体の接合部表面を３
７０℃のホットプレート上で加熱溶融し、また接合され
る成形体の接合部表面を別の１８０℃のホットプレー
ト上で加熱溶融し、両者の接合部同士を４〜５kg／cm²
の圧力で圧着して樹脂製品とし、図２に示す接合部での
耐クレージング性を評価した。

【００５０】実施例２、３実施例１（ｂ）のメタアクリル樹脂組成物の製造におい
て、該メタアクリル樹脂粉粒体と該メタアクリル系二層
構造重合体とを表１に示す割合で用いた以外は実施例１
と同様に行った。結果を表１に示す。

【００５１】実施例４実施例１と同様にして粘度平均分子量１,９００,０００
の内層を得、これに、引き続き、ＣＨＰを０.１％とラ
ウリルメルカプタンを０.６％溶解させたＭＭＡ３６０
ｇおよびＥＡ１５ｇの混合物を６０分間にわたって添加
した。添加終了後更に６０分間撹拌を続け、外層の重合
を完了した。

【００５２】この重合体の粒子径を測定したところ、
１,５００Åであった。得られたラテックスを０.５％塩
化アルミニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。
これを温水にて５回洗浄後、乾燥して、メタアクリル系
二層構造重合体とした。得られたメタアクリル系二層構
造重合体のガラス転移温度は、１０３℃であった。

【００５３】なお、前記外層を形成させる前記混合物を
別途、内層が無いこと以外は同一の条件にて重合させ
た。得られた重合体の粘度平均分子量は、８０,０００
であった。

【００５４】上記のようにして得たメタアクリル系二層
構造重合体を実施例１におけるメタアクリル系二層構造
重合体に代えて用い、メタアクリル樹脂粉粒体とこのメ
タアクリル系二層構造重合体の割合を表１に示すとおり
とした以外は、実施例１と同様に行った。結果を表１に
示す。

【００５５】実施例５ガラス製で５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、ＮａＤＤＢＳ３０ｇ、およびロン
ガリット０.６ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌後、ＣＨ
Ｐ０.１％を溶解させたＭＭＡ３５８ｇ、ＥＡ１５ｇお
よびＡＭＡ７.５ｇを仕込んだ。次いで撹拌しながら７
０℃に昇温し、４５分撹拌を続けて、内層の重合を完了
した。

【００５６】引き続きＣＨＰを０.１％溶解させたＭＭ
Ａ１４３０ｇとＥＡ５５ｇの混合物を６０分間にわたっ
て添加した。添加終了後、更に６０分撹拌を続けて、外
層の重合を完了した。

【００５７】この重合体の粒子径を測定したところ、
１,３８０Åであった。得られたラテックスを０.５％塩
化アルミニウム水溶液に投入して、重合体を凝集させ
た。これを温水にて５回洗浄後、乾燥して、メタアクリ
ル系二層構造重合体とした。得られたメタアクリル系二
層構造重合体のガラス転移温度は、１０４℃であった。

【００５８】実施例１におけるメタアクリル系二層構造
重合体に代えて、上で得たメタアクリル系二層構造重合
体を用いる以外は、実施例１と同様に行った。結果を表
１に示す。

【００５９】実施例６、７実施例５において、該メタアクリル樹脂粉粒体と該メタ
アクリル系二層構造重合体とを表１に示す割合で用いた
以外は、実施例５と同様に行った。結果を表１に示す。

【００６０】実施例８（ａ）アクリル系ゴムの製造特公昭 55-57576 号公報の実施例に記載の方法に準拠し
て、三層構造からなるアクリル系ゴムを製造した。すな
わち、ガラス製の５リットルの反応容器に、イオン交換
水１７００ｇ、炭酸ナトリウム０.７ｇおよび過硫酸ナ
トリウム０.３ｇを仕込み、窒素気流下で撹拌後、ペレ
ックスＯＴ−Ｐ（花王株式会社製の界面活性剤）４.４
６ｇ、イオン交換水１５０ｇ、ＭＭＡ５１０ｇおよびＡ
ＭＡ０.３ｇを仕込んだ後、７５℃に昇温し、１５０分
間撹拌を続けた。

【００６１】続いて、ＢＡ６８９ｇ、ＳＴ１６２ｇおよ
びＡＭＡ１７ｇの混合物と、過硫酸ナトリウム０.８５
ｇ、ペレックスＯＴ−Ｐ（界面活性剤）７.４ｇおよび
イオン交換水５０ｇの混合物とを、別の入口から９０分
間にわたり添加し、さらに９０分間重合を続けた。重合
を完了後、さらに、ＭＭＡ３２６ｇおよびＥＡ１４ｇの
混合物と、過硫酸ナトリウム０.３４ｇを溶解させたイ
オン交換水３０ｇとを別の入口から３０分間にわたって
添加した。添加終了後、更に６０分間保持して重合を完
了した。本重合体の粒子径は３,８００Åであった。得
られたラテックスを０.５％塩化アルミニウム水溶液に
投入して、重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗
浄後、乾燥してアクリルゴムを得た。

【００６２】（ｂ）ゴム変性メタアクリル樹脂の製造実施例１の（ｂ）で用いたのと同じメタアクリル樹脂粉
粒体と上記（ａ）で得られたアクリルゴムとを６０：１
０の重量割合でヘンシェルミキサーにより混合した後、
ベント付きスクリュー型押出機を用いてシリンダー温度
２２０〜２７０℃で溶融混合し、ペレット化した。

【００６３】（ｃ）メタアクリル樹脂組成物の製造上記（ｂ）で得られたゴム変性メタアクリル樹脂７０重
量部と、実施例１の（ａ）で得られたメタアクリル系二
層構造重合体３０重量部とを、ヘンシェルミキサーによ
り混合した後、ベント付きスクリュー型押出機を用いて
シリンダー温度２２０〜２７０℃で溶融混合し、ペレッ
ト化した。このペレットを用い、実施例１の（ｃ）およ
び（ｄ）と同様にして樹脂製品を作り、耐クレージング
性を評価した。結果を表１に示す。

【００６４】実施例９（ａ）メタアクリル樹脂組成物の製造実施例８の（ｂ）で得られたゴム変性メタアクリル樹脂
７０重量部と、実施例５の（ａ）で得られたメタアクリ
ル系二層構造重合体３０重量部とを、ヘンシェルミキサ
ーにより混合した後、ベント付きスクリュー型押出機を
用いてシリンダー温度２２０〜２７０℃で溶融混合し、
ペレット化した。このペレットを用い、実施例１の
（ｃ）および（ｄ）と同様にして樹脂製品を作り、耐ク
レージング性を評価した。結果を表１に示す。

【００６５】比較例１実施例１（ｂ）で用いたメタアクリル樹脂粉粒体のみを
用い、実施例１と同様にして樹脂製品を作り、評価し
た。結果を表１に示す。

【００６６】比較例２実施例８（ｂ）のゴム変性アクリル樹脂の製造におい
て、メタアクリル樹脂粉粒体とアクリルゴムとの混合割
合を８０：２０とし、本発明のメタアクリル系二層構造
重合体を含まない樹脂組成物とした以外は、実施例８と
同様に行った。結果を表１に示す。

【００６７】

【表１】

【図面の簡単な説明】

【図１】成形体の説明図である。

【図２】合成樹脂製品の説明図である。

フロントページの続き (56)参考文献特開平３−296554（ＪＰ，Ａ) 特開平４−285653（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 33/06 - 33/12 ＷＰＩ（ＤＩＡＬＯＧ)

Claims

(57)【特許請求の範囲】

【請求項１】熱溶着法により２個以上の樹脂成形体を接
合してなる合成樹脂製品であって、少なくとも１個の樹
脂成形体は、メタアクリル系樹脂２０〜９９重量％と、
下記（ａ）〜（ｅ）：（ａ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られる粘度平均分子量５０万〜５００万の重合
体、または一分子中に炭素−炭素二重結合を２個以上有
する多官能単量体０.１〜１０重量％を含むメタアクリ
ル酸メチルを主成分とする単量体を重合して得られる重
合体からなる内層、（ｂ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られ、内層なしで重合させた場合には粘度平均
分子量が５万〜３０万となる重合体からなる外層、（ｃ）内層と外層との重量比が１：９〜９：１、（ｄ）ガラス転位温度が５０〜１２０℃、（ｅ）平均粒径が２００〜５０００Åで規定されるメタ
アクリル系二層構造重合体１〜８０重量％との混合物か
らなるメタアクリル系樹脂組成物で構成され、これに接
合される少なくとも１個の樹脂成形体は他の熱可塑性樹
脂で構成されることを特徴とする合成樹脂製品。
【請求項２】メタアクリル系二層構造重合体が、下記
（ａ）〜（ｅ）：（ａ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られる粘度平均分子量２００万〜５００万の重
合体からなる内層、（ｂ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られ、内層なしで重合させた場合には粘度平均
分子量が７万〜２０万となる重合体からなる外層、（ｃ）内層と外層との重量比が１：９〜９：１、（ｄ）ガラス転位温度が８０〜１２０℃、（ｅ）平均粒径が１０００〜４５００Åで規定される請
求項１記載の合成樹脂製品。
【請求項３】他の熱可塑性樹脂がＡＢＳ樹脂またはポリ
プロピレン樹脂である請求項１または２記載の合成樹脂
製品。
【請求項４】メタアクリル系樹脂が、メタアクリル酸メ
チル７０重量％以上、およびこれと共重合可能な他の単
量体からなる共重合体である請求項１〜３のいずれかに
記載の合成樹脂製品。
【請求項５】メタアクリル系樹脂が、アクリル系ゴムま
たはブタジエン系ゴムを含むゴム変性メタアクリル系樹
脂である請求項１〜３のいずれかに記載の合成樹脂製
品。
【請求項６】メタアクリル系樹脂組成物が、メタアクリ
ル系樹脂５０〜９５重量％とメタアクリル系二層構造重
合体５〜５０重量％との混合物からなる請求項１〜３の
いずれかに記載の合成樹脂製品。
【請求項７】熱溶着法により２個以上の樹脂成形体を接
合してなる合成樹脂製品であって、少なくとも１個の樹
脂成形体が、メタアクリル系樹脂２０〜９９重量％と、
下記（ａ）〜（ｅ）：（ａ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られる粘度平均分子量５０万〜５００万の架橋
していない重合体からなる内層、（ｂ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られ、内層なしで重合させた場合には粘度平均
分子量が５万〜３０万となる重合体からなる外層、（ｃ）内層と外層との重量比が１：９〜９：１、（ｄ）ガラス転位温度が５０〜１２０℃、（ｅ）平均粒径が２００〜５０００Åで規定されるメタ
アクリル系二層構造重合体１〜８０重量％との混合物か
らなるメタアクリル系樹脂組成物で構成されることを特
徴とする合成樹脂製品。
【請求項８】メタアクリル系二層構造重合体が、下記
（ａ）〜（ｅ）：（ａ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られる粘度平均分子量２００万〜５００万の重
合体からなる内層、（ｂ）メタアクリル酸メチルを主成分とする単量体を重
合して得られ、内層なしで重合させた場合には粘度平均
分子量が７万〜２０万となる重合体からなる外層、（ｃ）内層と外層との重量比が１：９〜９：１、（ｄ）ガラス転位温度が８０〜１２０℃、（ｅ）平均粒径が１０００〜４５００Åで規定される請
求項７記載の合成樹脂製品。
【請求項９】メタアクリル系樹脂が、メタアクリル酸メ
チル７０重量％以上、およびこれと共重合可能な他の単
量体からなる共重合体である請求項７または８記載の合
成樹脂製品。
【請求項１０】メタアクリル系樹脂が、アクリル系ゴム
またはブタジエン系ゴムを含むゴム変性メタアクリル系
樹脂である請求項７または８記載の合成樹脂製品。
【請求項１１】メタアクリル系樹脂組成物が、メタアク
リル系樹脂５０〜９５重量％とメタアクリル系二層構造
重合体５〜５０重量％との混合物からなる請求項７また
は８記載の合成樹脂製品。