JP3111487B2 - メタアクリル樹脂組成物 - Google Patents
メタアクリル樹脂組成物Info
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- JP3111487B2 JP3111487B2 JP03049434A JP4943491A JP3111487B2 JP 3111487 B2 JP3111487 B2 JP 3111487B2 JP 03049434 A JP03049434 A JP 03049434A JP 4943491 A JP4943491 A JP 4943491A JP 3111487 B2 JP3111487 B2 JP 3111487B2
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Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、メタアクリル樹脂組成
物に関する。詳しくは、成形加工性、耐熱変形性及び耐
衝撃性、引張強度などの機械的性質、耐溶剤性の優れた
メタアクリル樹脂組成物に関する。
物に関する。詳しくは、成形加工性、耐熱変形性及び耐
衝撃性、引張強度などの機械的性質、耐溶剤性の優れた
メタアクリル樹脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】メタアクリル樹脂は、その透明性、耐候
性、機械的性質、成形加工性など優れた特性から、自動
車部品、電気関係部品、工業部品、雑貨などの広い分野
で使用されている。しかしながら、メタアクリル樹脂は
衝撃強度が低いため割れやすく、またメタノール、エタ
ノールなどのアルコール類やシンナーなどの有機溶剤と
接触させた場合、クレーズやクラックが発生し、機械的
性質も低下するという欠点を有している。
性、機械的性質、成形加工性など優れた特性から、自動
車部品、電気関係部品、工業部品、雑貨などの広い分野
で使用されている。しかしながら、メタアクリル樹脂は
衝撃強度が低いため割れやすく、またメタノール、エタ
ノールなどのアルコール類やシンナーなどの有機溶剤と
接触させた場合、クレーズやクラックが発生し、機械的
性質も低下するという欠点を有している。
【０００３】これらの欠点を改良する方法として、メタ
クリル樹脂にゴム成分を添加することはよく知られてい
る。
クリル樹脂にゴム成分を添加することはよく知られてい
る。
【０００４】例えば、特公昭59-10745号公報では、メチ
ルメタアクリレートを主成分とする単量体と多官能グラ
フト剤との重合体を第一層とし、アルキルアクリレート
を主成分とする単量体と多官能性架橋剤との重合体を第
二層とし、メタアクリレート８０重量％以上の単量体の
重合体を第三層とした重合体で、粒径が２００〜９００
Åを有するアクリルゴム粒子をメタアクリル樹脂に分散
させたアクリル樹脂組成物が提案されている。
ルメタアクリレートを主成分とする単量体と多官能グラ
フト剤との重合体を第一層とし、アルキルアクリレート
を主成分とする単量体と多官能性架橋剤との重合体を第
二層とし、メタアクリレート８０重量％以上の単量体の
重合体を第三層とした重合体で、粒径が２００〜９００
Åを有するアクリルゴム粒子をメタアクリル樹脂に分散
させたアクリル樹脂組成物が提案されている。
【０００５】特開昭61-60749号公報にはアクリル酸アル
キルエステルとブタジエン単位を共重合させたゴムをメ
タアクリル樹脂に分散させ、耐溶剤性を改良した耐溶剤
性メタアクリル樹脂が提案されている。
キルエステルとブタジエン単位を共重合させたゴムをメ
タアクリル樹脂に分散させ、耐溶剤性を改良した耐溶剤
性メタアクリル樹脂が提案されている。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来知られて
いるゴム成分をメタアクリル樹脂に分散させた樹脂組成
物は、衝撃強度が改良され、耐溶剤性もある程度の改良
効果がみられるが、充分満足されているとは云えない。
いるゴム成分をメタアクリル樹脂に分散させた樹脂組成
物は、衝撃強度が改良され、耐溶剤性もある程度の改良
効果がみられるが、充分満足されているとは云えない。
【０００７】本発明はメタアクリル樹脂本来の特性であ
る成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質などを損なう
ことなく、これに耐衝撃性及び耐溶剤性を付与したメタ
アクリル樹脂を提供することを目的とする。
る成形加工性、耐熱変形性及び機械的性質などを損なう
ことなく、これに耐衝撃性及び耐溶剤性を付与したメタ
アクリル樹脂を提供することを目的とする。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明は、 アクリル系
ゴムまたはブタジエン系ゴムと硬質アクリル樹脂とを含
むゴム変性メタクリル樹脂：２０〜９９重量％と、下記
(a)〜(e)にて規定される、メタクリル系二重構造重合体
１〜８０重量％との混合物からなることを特徴とするメ
タクリル系樹脂組成物を提供するものである。 (a)メタクリル酸メチル６０重量％以上と、該メタクリ
ル酸メチルと共重合可能な多官能単量体０．１〜１０重
量％とを含む単官能単量体を重合して得られる内層 (b)メタクリル酸メチル７０重量％以上を含む単官能単
量体を、該内層の存在下に重合してなる外層 (c)内層と外層の重量比が１：９〜９：１ (d)ガラス転移温度が５０〜１２０℃ (e)平均粒径が２００〜５０００Å
ゴムまたはブタジエン系ゴムと硬質アクリル樹脂とを含
むゴム変性メタクリル樹脂：２０〜９９重量％と、下記
(a)〜(e)にて規定される、メタクリル系二重構造重合体
１〜８０重量％との混合物からなることを特徴とするメ
タクリル系樹脂組成物を提供するものである。 (a)メタクリル酸メチル６０重量％以上と、該メタクリ
ル酸メチルと共重合可能な多官能単量体０．１〜１０重
量％とを含む単官能単量体を重合して得られる内層 (b)メタクリル酸メチル７０重量％以上を含む単官能単
量体を、該内層の存在下に重合してなる外層 (c)内層と外層の重量比が１：９〜９：１ (d)ガラス転移温度が５０〜１２０℃ (e)平均粒径が２００〜５０００Å
【０００９】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
とは、メタアクリル酸メチルを７０重量％以上と、これ
と共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を重合して
得られる硬質アクリル樹脂中に、アクリル系ゴムあるい
は、ブタジエン系ゴムを含有する樹脂である。
とは、メタアクリル酸メチルを７０重量％以上と、これ
と共重合可能な他のエチレン系不飽和単量体を重合して
得られる硬質アクリル樹脂中に、アクリル系ゴムあるい
は、ブタジエン系ゴムを含有する樹脂である。
【００１０】硬質メタアクリル樹脂における共重合可能
な他のエチレン系不飽和単量体としては、アルキル基の
炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレ
ンに代表される芳香族ビニル単量体、アクリロニトリ
ル、アルキル基の炭素数が２〜８のメタアクリル酸アル
キルエステルなどが挙げられる。
な他のエチレン系不飽和単量体としては、アルキル基の
炭素数が１〜８のアクリル酸アルキルエステル、スチレ
ンに代表される芳香族ビニル単量体、アクリロニトリ
ル、アルキル基の炭素数が２〜８のメタアクリル酸アル
キルエステルなどが挙げられる。
【００１１】アクリル系ゴムとしては、従来数多くの種
類が知られているが、例えばアクリル酸アルキルエステ
ルとスチレンまたはスチレン誘導体、及び一分子中に炭
素−炭素二重結合を二個以上有する多官能単量体を共重
合して得られた架橋弾性体；該架橋弾性体にさらにメタ
アクリル酸メチルを主成分とする単量体をグラフト重合
させて得られたもの：あるいは、特公昭55-27576号公
報、特開昭55-94917号公報、特公昭59-36645号公報など
に開示されているごとき、アクリル酸アルキルエステル
とスチレンまたはスチレン誘導体及び上記多官能単量体
からなる層と、メタアクリル酸メチルを主成分とする層
を多段階的に重合して得られたものなどが挙げられる。
類が知られているが、例えばアクリル酸アルキルエステ
ルとスチレンまたはスチレン誘導体、及び一分子中に炭
素−炭素二重結合を二個以上有する多官能単量体を共重
合して得られた架橋弾性体；該架橋弾性体にさらにメタ
アクリル酸メチルを主成分とする単量体をグラフト重合
させて得られたもの：あるいは、特公昭55-27576号公
報、特開昭55-94917号公報、特公昭59-36645号公報など
に開示されているごとき、アクリル酸アルキルエステル
とスチレンまたはスチレン誘導体及び上記多官能単量体
からなる層と、メタアクリル酸メチルを主成分とする層
を多段階的に重合して得られたものなどが挙げられる。
【００１２】ブタジエン系ゴムとしては、ポリブタジエ
ンにメタアクリル酸メチルやアクリル酸アルキルエステ
ル、またはスチレンをグラフト共重合したもの、あるい
は、特公昭55-27576号公報に開示されている様に、ブタ
ジエンを含む単量体を重合した層とメタアクリル酸メチ
ルを主成分とする層を多段階的に重合して得られたもの
などが挙げられる。
ンにメタアクリル酸メチルやアクリル酸アルキルエステ
ル、またはスチレンをグラフト共重合したもの、あるい
は、特公昭55-27576号公報に開示されている様に、ブタ
ジエンを含む単量体を重合した層とメタアクリル酸メチ
ルを主成分とする層を多段階的に重合して得られたもの
などが挙げられる。
【００１３】本発明に用いるゴム変性メタアクリル樹脂
中のゴム成分の含有量は３〜６０重量％、好ましくは５
〜５０重量％である。ゴム成分の含有重量が３重量％よ
り少ない場合は、衝撃強度が低いためゴム成分を添加す
る効果がみられず、また６０重量％より多い場合は、耐
熱性，剛性度などの機械的性質が低下するため好ましく
ない。
中のゴム成分の含有量は３〜６０重量％、好ましくは５
〜５０重量％である。ゴム成分の含有重量が３重量％よ
り少ない場合は、衝撃強度が低いためゴム成分を添加す
る効果がみられず、また６０重量％より多い場合は、耐
熱性，剛性度などの機械的性質が低下するため好ましく
ない。
【００１４】該ゴム変性メタアクリル樹脂は、ゴム成分
を硬質メタアクリル樹脂に、溶融混合したり、あるい
は、ゴム成分の存在下でメタアクリル酸メチルを７０重
量％以上含む単量体成分を重合する方法により得ること
が出来る。この重合は周知の方法、すなわち乳化重合、
懸濁重合、塊状重合などの方法を採用すればよい。
を硬質メタアクリル樹脂に、溶融混合したり、あるい
は、ゴム成分の存在下でメタアクリル酸メチルを７０重
量％以上含む単量体成分を重合する方法により得ること
が出来る。この重合は周知の方法、すなわち乳化重合、
懸濁重合、塊状重合などの方法を採用すればよい。
【００１５】本発明の、メタアクリル系二層構造重合体
は、核となる内層と、外層からなっている。
は、核となる内層と、外層からなっている。
【００１６】内層は、一分子中に炭素−炭素二重結合を
二個以上有する多官能単量体０．１〜１０重量％を含む
メタアクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体を重
合して得られる架橋重合体よりなる。
二個以上有する多官能単量体０．１〜１０重量％を含む
メタアクリル酸メチルを主成分とする単官能単量体を重
合して得られる架橋重合体よりなる。
【００１７】内層は、該メタアクリル樹脂組成物の硬
度、耐熱性と耐溶剤性を向上させる。
度、耐熱性と耐溶剤性を向上させる。
【００１８】該多官能単量体、０．１重量％未満あるい
は、１０重量％を越える量では、耐溶剤性の改良効果が
少なくなるために好ましくない。
は、１０重量％を越える量では、耐溶剤性の改良効果が
少なくなるために好ましくない。
【００１９】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約６０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約６０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。
【００２０】該多官能単量体としては、エチレングリコ
ールジメタアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルシアヌレート、アリルシンナメート、ア
リルメタクリレート、アリルアクリレート、桂皮酸アリ
ル、アリルソルベート、ジアリルフタレート、ジアリル
マレートなどで、好ましくは、アリルメタアクリレー
ト、アリルアクリレート、桂皮酸アリル、１，３−ブチ
レングリコールジメタアクリレートなどが挙げられる。
ールジメタアクリレート、エチレングリコールジアクリ
レート、１，３−ブチレングリコールジメタアクリレー
ト、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタ
エリスリトールテトラアクリレート、ジビニルベンゼ
ン、トリアリルシアヌレート、アリルシンナメート、ア
リルメタクリレート、アリルアクリレート、桂皮酸アリ
ル、アリルソルベート、ジアリルフタレート、ジアリル
マレートなどで、好ましくは、アリルメタアクリレー
ト、アリルアクリレート、桂皮酸アリル、１，３−ブチ
レングリコールジメタアクリレートなどが挙げられる。
【００２１】二層構造重合体の外層は、上記内層の外側
に存在するメタアクリル酸メチルを主成分とする単官能
単量体の重合体で形成させるものである。この外層は、
単一層でもよいし、場合によっては、二段階以上の複層
で形成されてもよい。 この複層としては、例えば、外
になる程分子量が小さいもの等が挙げられる。
に存在するメタアクリル酸メチルを主成分とする単官能
単量体の重合体で形成させるものである。この外層は、
単一層でもよいし、場合によっては、二段階以上の複層
で形成されてもよい。 この複層としては、例えば、外
になる程分子量が小さいもの等が挙げられる。
【００２２】このメタアクリル酸メチルを主成分とする
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約７０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。
単官能単量体とは、メタアクリル酸メチルを約７０重量
％以上で、その他前述の共重合可能な他のエチレン系不
飽和単量体を含むものである。
【００２３】外層は、硬質メタアクリル樹脂と二層構造
重合体の相溶性を高め、メタアクリル樹脂組成物の応力
などによるクレーズの発生や、機械的強度の低下を防ぐ
効果を有する。
重合体の相溶性を高め、メタアクリル樹脂組成物の応力
などによるクレーズの発生や、機械的強度の低下を防ぐ
効果を有する。
【００２４】二層重合体における内層と外層量比は１：
９〜９：１である。内層が少な過ぎると、耐溶剤性が充
分でないだけでなく、流動性が下がり成形加工性の低下
をもたらす。また外層が少ないと応力によりクレーズが
生じたり、機械的強度が低い。
９〜９：１である。内層が少な過ぎると、耐溶剤性が充
分でないだけでなく、流動性が下がり成形加工性の低下
をもたらす。また外層が少ないと応力によりクレーズが
生じたり、機械的強度が低い。
【００２５】二層構造重合体のガラス転移温度は、メタ
アクリル樹脂組成物の機械的性質と耐熱性を維持する上
で高い程好ましく、少なくとも、５０℃以上であり、上
限は、メタアクリル樹脂の最も高い１２０℃程度とな
る。
アクリル樹脂組成物の機械的性質と耐熱性を維持する上
で高い程好ましく、少なくとも、５０℃以上であり、上
限は、メタアクリル樹脂の最も高い１２０℃程度とな
る。
【００２６】このガラス転移温度は、構成単量体の内、
メタアクリル酸メチルが多い程高くなるので、共重合可
能な他のエチレン系不飽和単量体の種類により、上記限
定した量の範囲内で適宜調整すればよい。
メタアクリル酸メチルが多い程高くなるので、共重合可
能な他のエチレン系不飽和単量体の種類により、上記限
定した量の範囲内で適宜調整すればよい。
【００２７】二層構造重合体の粒子径は、２００〜５０
００Åの範囲が必要である。２００Åより小さいと、メ
タアクリル樹脂組成物の流動性が著しく低く、５０００
Åより大きいと、成形品表面での肌荒れ現象が起こり好
ましくない。
００Åの範囲が必要である。２００Åより小さいと、メ
タアクリル樹脂組成物の流動性が著しく低く、５０００
Åより大きいと、成形品表面での肌荒れ現象が起こり好
ましくない。
【００２８】本発明に用いる二層構造重合体は、周知の
乳化重合による逐次二段階重合法によって容易に得られ
る。つまり乳化重合により、最初に核となる内層を重合
し、続いて、内層存在下で外層の成分を重合する方法を
用いる。
乳化重合による逐次二段階重合法によって容易に得られ
る。つまり乳化重合により、最初に核となる内層を重合
し、続いて、内層存在下で外層の成分を重合する方法を
用いる。
【００２９】重合温度は３０〜１２０℃、重合時間は、
重合開始剤及び乳化剤の種類と量によって異なるが、通
常は各重合段階で０．５〜７．０時間である。
重合開始剤及び乳化剤の種類と量によって異なるが、通
常は各重合段階で０．５〜７．０時間である。
【００３０】単量体／水の比は、１／２０〜１／１程度
である。
である。
【００３１】なお、外層を構成する単量体には必要に応
じメルカプタンなどの周知の重合度調節剤を用いること
も可能である。
じメルカプタンなどの周知の重合度調節剤を用いること
も可能である。
【００３２】乳化剤は通常用いられているものであれば
特に限定されないが、その例としては、長鎖アルキルカ
ルボン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩などである。
特に限定されないが、その例としては、長鎖アルキルカ
ルボン酸塩、スルホコハク酸アルキルエステル塩、アル
キルベンゼンスルホン酸塩などである。
【００３３】二層構造重合体の粒径は、乳化重合の周知
の技術である乳化剤の濃度など、乳化条件で調整すれば
よい。
の技術である乳化剤の濃度など、乳化条件で調整すれば
よい。
【００３４】粒子径の測定は、重合終了時のラテックス
の状態で顕微鏡観察法、吸光度法、静的光散乱法、動的
光散乱法、遠心沈降法などの既知の方法により測定可能
である。
の状態で顕微鏡観察法、吸光度法、静的光散乱法、動的
光散乱法、遠心沈降法などの既知の方法により測定可能
である。
【００３５】重合開始剤も周知のものが用いられる。例
えば、過硫酸塩、過硝酸塩などの無機開始剤、またはそ
れらと亜硫酸塩との組み合わせによるレドックス開始
剤、有機ヒドロパーオキサイド−第一鉄塩、有機ヒドロ
パーオキサイド−ソジウムホルムアルデヒドスルホキシ
レートのレドックス開始剤、ベンゾイルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリルなどの開始剤も用いる
ことができる。
えば、過硫酸塩、過硝酸塩などの無機開始剤、またはそ
れらと亜硫酸塩との組み合わせによるレドックス開始
剤、有機ヒドロパーオキサイド−第一鉄塩、有機ヒドロ
パーオキサイド−ソジウムホルムアルデヒドスルホキシ
レートのレドックス開始剤、ベンゾイルパーオキサイ
ド、アゾビスイソブチロニトリルなどの開始剤も用いる
ことができる。
【００３６】本発明のメタアクリル樹脂組成物は、ゴム
変性メタアクリル樹脂２０〜９９重量％と、二層構造重
合体１〜８０重量％とを混合することにより得られる。
好ましくは、ゴム変性メタアクリル樹脂５０〜９５重量
％、二層構造重合体５〜５０重量％である。二層構造重
合体が１重量％より少ない場合は、耐溶剤性の改良効果
は極めて小さいし、８０重量％より多い場合流動性が低
下し、加工性が低下するので好ましくない。
変性メタアクリル樹脂２０〜９９重量％と、二層構造重
合体１〜８０重量％とを混合することにより得られる。
好ましくは、ゴム変性メタアクリル樹脂５０〜９５重量
％、二層構造重合体５〜５０重量％である。二層構造重
合体が１重量％より少ない場合は、耐溶剤性の改良効果
は極めて小さいし、８０重量％より多い場合流動性が低
下し、加工性が低下するので好ましくない。
【００３７】上記ゴム変性メタアクリル樹脂と二層構造
重合体を混合する方法は、均一に混合できればいかなる
方法でもよく、通常の樹脂の混合方法が全て適用でき
る。
重合体を混合する方法は、均一に混合できればいかなる
方法でもよく、通常の樹脂の混合方法が全て適用でき
る。
【００３８】例えば、ゴム変性メタアクリル樹脂のペレ
ットや粉末と、二層構造重合体とを、または、硬質メタ
アクリル樹脂の粉粒体と、ゴム成分及び二層構造重合体
とをＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合し
た後、ミキシングロール、スクリュー型押出機などを用
いて、１５０〜３００℃で溶融混合する方法である。
ットや粉末と、二層構造重合体とを、または、硬質メタ
アクリル樹脂の粉粒体と、ゴム成分及び二層構造重合体
とをＶ型ブレンダー、ヘンシェルミキサーなどで混合し
た後、ミキシングロール、スクリュー型押出機などを用
いて、１５０〜３００℃で溶融混合する方法である。
【００３９】この時さらに、必要に応じて、安定剤、滑
剤、可塑剤、染顔料と充填剤等を添加することができ
る。
剤、可塑剤、染顔料と充填剤等を添加することができ
る。
【００４０】また、ゴム変性メタアクリル樹脂を製造す
る工程において乳化重合法により得られたゴム成分のラ
テックスに、二層構造体のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離、その樹脂と硬質メタアクリル樹脂と
を溶融混合する方法、あるいは、前記二種のラテックス
と硬質メタアクリル樹脂のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離して取り出す方法などが例示できる。
る工程において乳化重合法により得られたゴム成分のラ
テックスに、二層構造体のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離、その樹脂と硬質メタアクリル樹脂と
を溶融混合する方法、あるいは、前記二種のラテックス
と硬質メタアクリル樹脂のラテックスをブレンドした
後、樹脂分を分離して取り出す方法などが例示できる。
【００４１】
【発明の効果】本発明の組成物は、ゴム変性メタアクリ
ル樹脂が有している成形加工性、耐熱変形性及び耐衝撃
性、引張強度などの機械的性質を損なうことなく、耐溶
剤性の優れたものである。また、従来知られているアク
リルゴム成分を有する多層重合体組成物を混合したメタ
アクリル樹脂組成物に比べ、さらに耐溶剤性が改良され
たものである。
ル樹脂が有している成形加工性、耐熱変形性及び耐衝撃
性、引張強度などの機械的性質を損なうことなく、耐溶
剤性の優れたものである。また、従来知られているアク
リルゴム成分を有する多層重合体組成物を混合したメタ
アクリル樹脂組成物に比べ、さらに耐溶剤性が改良され
たものである。
【００４２】
【実施例】以下、本発明を実施例にて、詳細に説明す
る。実施例中に用いる略号は下記の如くである。 メタクリル酸メチル： ＭＭＡ アクリル酸エチル： ＥＡ アクリル酸ノルマルブチル： ＢＡ メタクリル酸アリル： ＡＭＡ スチレン： ＳＴ クメンハイドロパーオキサイド： ＣＨＰ ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ： ＮａＤＤＢＳ
る。実施例中に用いる略号は下記の如くである。 メタクリル酸メチル： ＭＭＡ アクリル酸エチル： ＥＡ アクリル酸ノルマルブチル： ＢＡ メタクリル酸アリル： ＡＭＡ スチレン： ＳＴ クメンハイドロパーオキサイド： ＣＨＰ ドデシルベンゼンスルフォン酸ソーダ： ＮａＤＤＢＳ
【００４３】実施例で示す物性の測定法は以下の通りで
ある。・耐溶剤性は、射出成形した126.5 ×12.7×3.3m
m ダンベルを片持ち梁り法で支点上の表層に１５０Kg／
cm2 の応力がかかるように支点から66mmの距離に荷重を
かけ、支点上にイソプロピルアルコールを塗り、試験片
の表面にクレイズが発生する時間を測定し、３回の平均
値で表した。（秒）
ある。・耐溶剤性は、射出成形した126.5 ×12.7×3.3m
m ダンベルを片持ち梁り法で支点上の表層に１５０Kg／
cm2 の応力がかかるように支点から66mmの距離に荷重を
かけ、支点上にイソプロピルアルコールを塗り、試験片
の表面にクレイズが発生する時間を測定し、３回の平均
値で表した。（秒）
【００４４】・ 流動性（ＭＩ）は、ASTM-D1238の方法
により、２３０℃、３．８Kgの荷重、１０分で測定し
た。
により、２３０℃、３．８Kgの荷重、１０分で測定し
た。
【００４５】・ 引張り強度は、ASTM-D638 に準拠して
測定した。（Kg/cm2)
測定した。（Kg/cm2)
【００４６】・ アイゾット衝撃強度は、ASTM-D256 に
準拠してノッチ付き２３℃にて測定した。 (Kg・cm/cm)
準拠してノッチ付き２３℃にて測定した。 (Kg・cm/cm)
【００４７】・ 耐熱性として熱変形温度（ＨＤＴ）
は、ASTM-D648に準拠して測定を行った。（℃）
は、ASTM-D648に準拠して測定を行った。（℃）
【００４８】・ 粒径の測定は、超微粒子粒度分析計
（日機装（株）BI-90 ）を用いた。
（日機装（株）BI-90 ）を用いた。
【００４９】・ 成形品の表面状態は、樹脂組成物を射
出成形により60×60×3mm の板とし、その表面に肌荒れ
のないものを○、肌荒れの有るものを×とした。
出成形により60×60×3mm の板とし、その表面に肌荒れ
のないものを○、肌荒れの有るものを×とした。
【００５０】・ ガラス転移温度は、示差走査熱量計
（精工電子工業社製DS-10)を用いて測定した。
（精工電子工業社製DS-10)を用いて測定した。
【００５１】・ 加工装置として、ベント型スクリュー
型押出機は、（株）東洋精機製作所製20mm押出機を用
い、射出成形機は、（株）名機製作所製M-90を用いた。
型押出機は、（株）東洋精機製作所製20mm押出機を用
い、射出成形機は、（株）名機製作所製M-90を用いた。
【００５２】実施例１ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、NaDDBS３０ｇ、ロンガリット０．
６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、CHP ０．１％溶解
させたMMA ３５８ｇ、EA１５ｇと、AMA ７．５ｇを仕込
んだ。
ン交換水１７４０ｇ、NaDDBS３０ｇ、ロンガリット０．
６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、CHP ０．１％溶解
させたMMA ３５８ｇ、EA１５ｇと、AMA ７．５ｇを仕込
んだ。
【００５３】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。
【００５４】引き続きCHP を０．１％溶解させたMMA １
４３０ｇ、EA５５ｇの混合物を８０分間にわたって添加
した。添加終了後更に６０分間保持し外層の重合を完了
した。この重合体の粒子径を測定したところ１３８０Å
であった。
４３０ｇ、EA５５ｇの混合物を８０分間にわたって添加
した。添加終了後更に６０分間保持し外層の重合を完了
した。この重合体の粒子径を測定したところ１３８０Å
であった。
【００５５】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。
【００５６】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。
は、１０４℃であった。
【００５７】(b) アクリル系ゴムの製造 特公昭55-57576号の実施例に記載の方法に準拠して三層
構造からなるアクリル系ゴムを製造した。ガラス製の５
リットルの反応容器内に、イオン交換水１７００ｇ、炭
酸ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕
込み、窒素気流下で攪拌後、ぺレックスＯＴ−Ｐ
（（株）花王製界面活性剤）４．４６ｇ、イオン交換水
１５０ｇ、ＭＭＡ５１０ｇとＡＭＡ０．３ｇを仕込んだ
後７５℃に昇温し１５０分間攪拌を続けた。
構造からなるアクリル系ゴムを製造した。ガラス製の５
リットルの反応容器内に、イオン交換水１７００ｇ、炭
酸ナトリウム０．７ｇ、過硫酸ナトリウム０．３ｇを仕
込み、窒素気流下で攪拌後、ぺレックスＯＴ−Ｐ
（（株）花王製界面活性剤）４．４６ｇ、イオン交換水
１５０ｇ、ＭＭＡ５１０ｇとＡＭＡ０．３ｇを仕込んだ
後７５℃に昇温し１５０分間攪拌を続けた。
【００５８】続いてＢＡ６８９ｇ、ＳＴ１６２ｇ、ＡＭ
Ａ１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレ
ックスOT-P７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物を別
の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分間重
合を続けた。重合を完了後、さらに、ＭＭＡ３２６ｇ、
ＥＡ１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇを溶
解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分間に
わたって添加した。添加終了後更に６０分間保持し重合
を完了した。本重合体の粒子径は３８００Åであった。
得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水溶液
に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗
浄後、乾燥してアクリルゴムを得た。
Ａ１７ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．８５ｇ、ペレ
ックスOT-P７．４ｇとイオン交換水５０ｇの混合物を別
の入口から９０分間にわたり添加し、さらに９０分間重
合を続けた。重合を完了後、さらに、ＭＭＡ３２６ｇ、
ＥＡ１４ｇの混合物と過硫酸ナトリウム０．３４ｇを溶
解させたイオン交換水３０ｇを別々の口から３０分間に
わたって添加した。添加終了後更に６０分間保持し重合
を完了した。本重合体の粒子径は３８００Åであった。
得られたラテックスを０．５％塩化アルミニウム水溶液
に投入して重合体を凝集させた。これを温水にて５回洗
浄後、乾燥してアクリルゴムを得た。
【００５９】(c) ゴム変性メタアクリル樹脂の製造 メタアクリル酸メチル９６重量％とアクリル酸エチル４
重量％を通常の懸濁重合して得られた分子量９００００
の硬質アクリル樹脂粉粒体と上記(b) で得られたアクリ
ルゴムとを６０：３０の重量割合でヘンシェルミキサー
により混合した後、ベント付きスクリュー型押出機を用
いてシリンダー温度２２０〜２７０℃で溶融混合し、ペ
レット化した。
重量％を通常の懸濁重合して得られた分子量９００００
の硬質アクリル樹脂粉粒体と上記(b) で得られたアクリ
ルゴムとを６０：３０の重量割合でヘンシェルミキサー
により混合した後、ベント付きスクリュー型押出機を用
いてシリンダー温度２２０〜２７０℃で溶融混合し、ペ
レット化した。
【００６０】(d) メタアクリル樹脂組成物の製造 上記(b) で得られたゴム変性メタアクリル樹脂９０重量
部と、上記(a) で得られた二層構造重合体１０重量部を
ヘンシェルミキサーにより混合した後、ベント付きスク
リュー押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２７０℃
で溶融混合しペレット化した。このペレットを８０℃で
５時間乾燥した後、射出成形機により２４０℃の温度で
所定のダンベルを成形し、評価した。評価結果を表１に
示す。
部と、上記(a) で得られた二層構造重合体１０重量部を
ヘンシェルミキサーにより混合した後、ベント付きスク
リュー押出機を用いてシリンダー温度２２０〜２７０℃
で溶融混合しペレット化した。このペレットを８０℃で
５時間乾燥した後、射出成形機により２４０℃の温度で
所定のダンベルを成形し、評価した。評価結果を表１に
示す。
【００６１】実施例２〜４ 実施例１の(c) ，(d) で用いたアクリルゴムと二層構造
重合体とを硬質メタアクリル樹脂粉粒体に、表１に示す
割合で配合する以外は実施例１と同様に行った。評価結
果を表１に示す。
重合体とを硬質メタアクリル樹脂粉粒体に、表１に示す
割合で配合する以外は実施例１と同様に行った。評価結
果を表１に示す。
【００６２】比較例１ 実施例１(c) のゴム変性アクリル樹脂の製造において、
硬質アクリル樹脂粉粒体とアクリルゴムとを８０：２０
とし、二層構造重合体を含まない樹脂組成物とした以外
は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
硬質アクリル樹脂粉粒体とアクリルゴムとを８０：２０
とし、二層構造重合体を含まない樹脂組成物とした以外
は実施例１と同様に行った。評価結果を表１に示す。
【００６３】
【００６４】実施例５及び比較例２ 実施例１の(a) 二層構造重合体の製造において、乳化条
件を変えて表２に示す比較的大きい粒径の二層構造重合
体を得た。 その後は、実施例３と同様に実施した。
結果を表２に示す。
件を変えて表２に示す比較的大きい粒径の二層構造重合
体を得た。 その後は、実施例３と同様に実施した。
結果を表２に示す。
【００６５】実施例６ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、NaDDBS３０ｇ、ロンガリット０．
６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、CHP ０．１％溶解
させたMMA ３５８ｇ、EA１５ｇと、AMA ７．５ｇを仕込
んだ。
ン交換水１７４０ｇ、NaDDBS３０ｇ、ロンガリット０．
６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、CHP ０．１％溶解
させたMMA ３５８ｇ、EA１５ｇと、AMA ７．５ｇを仕込
んだ。
【００６６】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。
【００６７】引き続きCHP を０．１％溶解させたMMA １
０９４ｇ、EA４４ｇの混合物を９０分間にわたって添加
した。添加終了後更に６０分間保持し外層の一部を重合
した。 更にCHP を０．１％溶解させたMMA ３５８ｇ、
EA１５ｇ、ラウリルメルカプタン１．１ｇの混合物を３
０分間にわたって添加した。添加終了後更に３０分間保
持し外層の重合を完了した。この重合体の粒子径を測定
したところ１１２０Åであった。
０９４ｇ、EA４４ｇの混合物を９０分間にわたって添加
した。添加終了後更に６０分間保持し外層の一部を重合
した。 更にCHP を０．１％溶解させたMMA ３５８ｇ、
EA１５ｇ、ラウリルメルカプタン１．１ｇの混合物を３
０分間にわたって添加した。添加終了後更に３０分間保
持し外層の重合を完了した。この重合体の粒子径を測定
したところ１１２０Åであった。
【００６８】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。
【００６９】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０４℃であった。
は、１０４℃であった。
【００７０】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例１の(d) メタアクリル樹脂組成物の製造において
上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外は
同様に行った。 結果を表２に示す。
上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外は
同様に行った。 結果を表２に示す。
【００７１】実施例７ (a) 二層構造重合体の製造 ガラス製の５リットルの冷却機付き反応容器内に、イオ
ン交換水１７４０ｇ、NaDDBS３０ｇ、ロンガリット０．
６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、CHP ０．１％溶解
させたMMA ８９４ｇ、EA３５ｇと、AMA １８．６ｇを仕
込んだ。
ン交換水１７４０ｇ、NaDDBS３０ｇ、ロンガリット０．
６ｇを仕込み、窒素気流下で攪拌後、CHP ０．１％溶解
させたMMA ８９４ｇ、EA３５ｇと、AMA １８．６ｇを仕
込んだ。
【００７２】つづいて攪拌しながら７０℃に昇温し、４
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。
５分攪拌を続け内層の重合を完了した。
【００７３】引き続きCHP を０．１％溶解させたMMA ８
９４ｇ、EA３５ｇの混合物を６０分間にわたって添加し
た。添加終了後更に６０分間保持し外層の重合を完了し
た。この重合体の粒子径を測定したところ１０３０Åで
あった。
９４ｇ、EA３５ｇの混合物を６０分間にわたって添加し
た。添加終了後更に６０分間保持し外層の重合を完了し
た。この重合体の粒子径を測定したところ１０３０Åで
あった。
【００７４】得られたラテックスを０．５％塩化アルミ
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。
ニウム水溶液に投入して重合体を凝集させた。これを温
水にて５回洗浄後、乾燥して、二層構造重合体を得た。
【００７５】得られた二層構造重合体のガラス転移温度
は、１０３℃であった。
は、１０３℃であった。
【００７６】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例１の(d) メタアクリル樹脂組成物の製造において
上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外は
同様に行った。 結果を表２に示す。
上記二層構造重合体を用い実施例３の量比とした以外は
同様に行った。 結果を表２に示す。
【００７７】
【００７８】実施例８ (a) ゴム変性メタアクリル樹脂の製造 特開昭55-147514 号公報の実施例の記載の方法に従って
ブタジエン系ゴムで変性されたメタアクリル樹脂を製造
した。まず同公報の実施例１の方法に準拠して、ポリブ
タジエンゴム８重量部、スチレン２０重量部、メタアク
リル酸メチル７２重量部からなるシロップを得た。この
シロップを用いて同公報の参考例１に記載の方法に準拠
して懸濁重合して重合体を得た。
ブタジエン系ゴムで変性されたメタアクリル樹脂を製造
した。まず同公報の実施例１の方法に準拠して、ポリブ
タジエンゴム８重量部、スチレン２０重量部、メタアク
リル酸メチル７２重量部からなるシロップを得た。この
シロップを用いて同公報の参考例１に記載の方法に準拠
して懸濁重合して重合体を得た。
【００７９】(b) メタアクリル樹脂組成物の製造 実施例１の(d) メタアクリル樹脂組成物の製造において
上記ゴム変性メタアクリル樹脂７０重量部、実施例１の
(a) 二層構造重合体３０重量部を用いた以外は同様に行
った。 結果を表３に示す。
上記ゴム変性メタアクリル樹脂７０重量部、実施例１の
(a) 二層構造重合体３０重量部を用いた以外は同様に行
った。 結果を表３に示す。
【００８０】比較例３ 上記実施例８のゴム変性メタアクリル樹脂のみを評価し
た。結果を表３に示す。
た。結果を表３に示す。
【００８１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ (Ｃ０８Ｌ 33/12 51:06） (56)参考文献 特開 平２−91147（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−122513（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−41351（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−4741（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−270751（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−164950（ＪＰ，Ａ) 特開 平３−174420（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−13329（ＪＰ，Ａ) 特開 昭47−13328（ＪＰ，Ａ) 特開 平２−153962（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−180949（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 33/00 - 33/26 C08L 9/00 - 9/10 C08L 51/00 - 51/10
Claims (1)
- 【請求項１】アクリル系ゴムまたはブタジエン系ゴムと
硬質アクリル樹脂とを含むゴム変性メタクリル樹脂：２
０〜９９重量％と、下記(a)〜(e)にて規定される、メタ
クリル系二重構造重合体１〜８０重量％との混合物から
なることを特徴とするメタクリル系樹脂組成物。 (a)メタクリル酸メチル６０重量％以上と、該メタクリ
ル酸メチルと共重合可能な多官能単量体０．１〜１０重
量％とを含む単官能単量体を重合して得られる内層 (b)メタクリル酸メチル７０重量％以上を含む単官能単
量体を、該内層の存在下に重合してなる外層 (c)内層と外層の重量比が１：９〜９：１ (d)ガラス転移温度が５０〜１２０℃ (e)平均粒径が２００〜５０００Å
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03049434A JP3111487B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | メタアクリル樹脂組成物 |
| TW080102792A TW202470B (ja) | 1990-04-16 | 1991-04-11 | |
| EP91303277A EP0453198B1 (en) | 1990-04-16 | 1991-04-12 | Methacrylic resin composition |
| DE69120852T DE69120852T2 (de) | 1990-04-16 | 1991-04-12 | Methacrylharzzusammensetzung |
| US07/685,080 US5236911A (en) | 1990-04-16 | 1991-04-15 | Methacrylic resin composition |
| CA002040481A CA2040481A1 (en) | 1990-04-16 | 1991-04-15 | Methacrylic resin composition |
| KR1019910006093A KR0173986B1 (ko) | 1990-04-16 | 1991-04-16 | 메타아크릴수지 조성물 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03049434A JP3111487B2 (ja) | 1991-03-14 | 1991-03-14 | メタアクリル樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04285653A JPH04285653A (ja) | 1992-10-09 |
| JP3111487B2 true JP3111487B2 (ja) | 2000-11-20 |
Family
ID=12831001
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03049434A Expired - Fee Related JP3111487B2 (ja) | 1990-04-16 | 1991-03-14 | メタアクリル樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3111487B2 (ja) |
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|---|---|---|---|---|
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| JP4484381B2 (ja) * | 2001-02-28 | 2010-06-16 | 株式会社カネカ | アクリル系艶消し熱可塑性樹脂フィルムとその製造方法 |
| KR100548626B1 (ko) * | 2003-10-29 | 2006-01-31 | 주식회사 엘지화학 | 고무라텍스 및 이의 제조방법 |
| KR102268483B1 (ko) * | 2016-09-16 | 2021-06-22 | 스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤 | 열가소성 수지 조성물 및 그 성형체 |
-
1991
- 1991-03-14 JP JP03049434A patent/JP3111487B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH04285653A (ja) | 1992-10-09 |
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