JP3069167B2 - ポリエステル系樹脂組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は耐衝撃性の良好なポリエ
ステル系樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、剛性と
ともに強度、とくに低温衝撃強度が要求される分野、た
とえばバンパー、スポイラー、サイドガーニッシュなど
の自動車部材の製造などに好適に使用されるポリエステ
ル系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術・発明が解決しようとする課題】ポリブチ
レンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなど
の芳香族系ポリエステルは、耐溶剤性、成形性の良好な
樹脂であるが、単独では強度、とくに低温衝撃強度が不
充分である。そのため、強度の改良を目的として、たと
えばMBS 系強化剤、ABS 系強化剤、アクリル系グラフト
強化剤などの強化剤を併用することがすでに提案されて
いる。

【０００３】しかし、ブタジエン系のゴムを使用したMB
S 系強化剤やABS 系強化剤を使用すると、加工時の熱安
定性がわるく、熱劣化による成形着色が生じやすく、ま
た、耐候劣化が生じやすいという問題がある。

【０００４】一方、既存のアクリル系グラフト強化剤を
使用すれば、MBS 系強化剤やABS 系強化剤を使用する際
の前述の問題は解決されるものの、強度の改良効果が低
いという問題があり、市場が要求するレベルの強度のも
のをえようとすると、多量の強化剤の配合が必要とな
り、その結果、他の物性、たとえば剛性などが低下する
という問題が生じやすくなり、商品として不充分なもの
しかえられないという問題がある。

【０００５】したがって、少量の添加量で強度改良効果
の大きいアクリル系グラフト強化剤の開発が望まれてい
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】従来より、強度発現力の
良好なグラフト強化剤をうるには、できるだけグラフト
強化剤中のゴム含量を上げることが有利であることが知
られている。ゴム含量を上げる方法として、従来より公
知の方法、つまりゴムの架橋度を高くする方法を採用す
れば、アクリル系グラフト強化剤においても、ゴム含量
の高いグラフト物とすることが可能である。しかし、ポ
リエステル樹脂をマトリックスとする系においては、ゴ
ム部の架橋度を高くしてゴム含量を多くする方法では強
度発現力の低いものしかえられず、目的とする強化剤を
うることができないことが本発明者らの検討の結果わか
った。つまりポリエステル系樹脂をマトリックスとする
系においては、ゴム部の架橋度を低く設定することが強
度発現面で重要であり、ゴム部の架橋度を高くしてゴム
含量を上げる方法は、ゴム含量の増量による強度発現力
の向上分が、ゴム部の架橋度を上げることによる強度低
下分と相殺されるため、強度発現力の良好なものがえら
れない。そこで、既存のアクリル系グラフト強化剤に比
較して強度発現力が大幅に改良されたアクリル系グラフ
ト強化剤をうるには、架橋度の低いゴム系にし、かつゴ
ム含量の多いグラフト強化剤をうることが必要になる。
しかし、架橋度の低いゴムを用いて単純にグラフト重合
を行なうと、良好なパウダー形状のものをうることがで
きない。また、強度発現力も期待に反して低いものしか
えられない。その理由は、おそらく、グラフトモノマー
がゴム層に浸透し、グラフト層が充分に形成されないた
め、強化剤とマトリックス樹脂との親和性が低下し、強
度発現力の低いものしかえられないためであると考えら
れる。そこで本発明者らは、ゴム部の架橋度が低いまま
で、ゴム量を上げる技術を鋭意検討した結果、ゴム部に
使用するグラフト化剤の量を0.1 〜0.9 ％に設定するこ
とがこれまでの常識の範囲をこえて強度面で大幅に有利
であることがわかった。また、ここで、おどろくべきこ
とに、グラフト部に使用する架橋剤および（または）グ
ラフト化剤をグラフト部全体に含有せしめること（以
下、全体架橋ともいう）よりも、グラフト内層部のみに
導入すること（以下、内層架橋ともいう）の方が強度面
で大幅に良好になることがわかった。

【０００７】すなわち、ゴム重合時のグラフト化剤の量
を強度発現に良好な量、つまり、少量のままに保持し、
つづくグラフト重合においてグラフト内層部に架橋剤お
よび（または）グラフト化剤を導入する方法を採用する
ことで、グラフト強化剤中のゴム含量を上げることが可
能になり、強度発現力のより良好なグラフト強化剤がえ
られるのである。

【０００８】グラフト内層部のみに架橋剤および（また
は）グラフト化剤を導入すること（内層架橋）が、グラ
フト部全体に架橋剤および（または）グラフト化剤を導
入する（全体架橋）よりも強度発現が良好である理由に
ついては明確ではないが、おそらく、グラフト外層部は
架橋剤および（または）グラフト化剤を使用しない層に
しておく方がマトリックス樹脂との分子的なからまりが
より容易になることにより、親和力がより向上して強度
発現力が増大するためであると考えられる。

【０００９】また、前記のように、ゴム部の架橋剤とし
てグラフト化剤を使用するのが有利である。

【００１０】本発明は、前記のような観点からなされた
ものであって、少量の添加量で衝撃強度が大幅に改良さ
れるアクリル系グラフト強化剤を開発し、該アクリル系
グラフト強化剤をポリエステル系樹脂に添加することに
より、脆化温度が低く、優れた低温衝撃強度を有するポ
リエステル系樹脂組成物をうることを目的としてなされ
たものであり、 (A) ポリエステル65〜95部（重量部、以下同様）および (B) グラフト化剤0.1 〜0.9 ％（重量％、以下同様）
を使用してなるアクリル酸エステル系ゴム（以下、ゴム
ともいう）68〜90部の存在下に メタクリル酸エステル60〜100 ％およびこれと共重合
可能なビニル系モノマー40〜０％よりなるグラフトモノ
マー０〜10部ならびにグラフト化剤および（または）架
橋剤0.05部以上（以下、グラフト成分ともいう）をグ
ラフト重合せしめ、 さらに、メタクリル酸エステル60〜100 ％および共重
合可能なビニル系モノマー40〜０％よりなるグラフトモ
ノマー10〜32部（以下、グラフト成分ともいう）をグ
ラフト重合してえられるアクリル系グラフト強化剤35〜
５部よりなることを特徴とするポリエステル系樹脂組成
物に関する。

【００１１】

【作用・実施例】本発明に使用されるポリエステルとし
ては、通常、成形用として使用されているようなポリエ
ステルであればとくに限定なく使用しうる。このような
ポリエステルの具体例としては、たとえば、ポリブチレ
ンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレートなどの
芳香族系ポリエステルがあげられる。

【００１２】本発明で用いられるアクリル系グラフト強
化剤は従来のアクリル系グラフト強化剤が有する強度の
改良効果が低いという欠点を解消し、少量の添加で大巾
に衝撃強度を向上させるための成分であり、ゴムの存
在下に、グラフト成分をグラフト重合せしめ、さら
に、グラフト成分をグラフト重合してえられるもので
ある。

【００１３】前記ゴムであるグラフト化剤0.1 〜0.9
％を使用してなるアクリル酸エステル系ゴムは耐衝撃強
度、とくに低温での強度を付与するための成分である。

【００１４】前記ゴムは、前述のようにグラフト化剤
の１種または２種以上を0.1 〜0.9％使用してなるもの
であるが、好ましくは0.1 〜0.7 ％、さらに好ましくは
0.2〜0.7 ％使用してなるものであり、構成成分として
アクリル酸エステル単位を50％以上、さらには70〜100
％含有するゴムが好ましい。グラフト化剤の割合が0.1
％未満ではえられるグラフト物が凝固時にクラム状にな
り、安定的にきれいな粉体をうることが困難になる。ま
た、0.9 ％をこえると強度発現力が低下する。また、ア
クリル酸エステル単位が50％未満ではアクリルゴムとし
て機能しなくなる。

【００１５】前記グラフト化剤とは、分子構造の中に、
２種以上の異なる重合反応性基を含有する化合物のこと
であり、ゴム部の架橋を行なうとともに、グラフト重合
時にグラフト活性点を提供するためのものである。ゴム
部の架橋にグラフト化剤を用いるのはつぎのような理由
による。

【００１６】グラフト強化剤の強度発現力は、ゴム部の
架橋度の比較的低い領域で最適点が存在する。つまり、
ゴム部の重合の際に使用される架橋剤またはグラフト化
剤は、グラフト重合時にグラフトモノマーがゴム部に過
大に浸透するのを防止するに足りるだけの量にとどめ、
かつ、その比較的少ない使用量でも、グラフト重合時に
はグラフト活性点の提供源として充分に作用しうること
が重要である。このような観点から、ゴム部の架橋のた
めに同じ重合反応性を有する基を複数個含有する化合物
（本発明に用いる架橋剤）を用いることは、ゴム架橋へ
の寄与度に比較して、グラフト活性点の提供度が低くな
り、前述の２つの作用効果のバランスがくずれるため、
２種以上の異なる重合反応性基を含有する化合物（本発
明に用いるグラフト化剤）の使用に比較して好ましくな
い。

【００１７】前記グラフト化剤の具体例としては、たと
えばアリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジア
リルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコ
ネート、モノアリルマレエート、モノアリルフマレート
などがあげられ、物性面のみならず、容易に入手が可能
であること、コスト面でも有利であることから、アリル
メタクリレート、ジアリルマレエートが好ましい。

【００１８】前記アクリル酸エステル単位とともに使用
しうる他の構成成分の具体例としては、たとえばブタジ
エン、イソプレンなどのジエン系モノマー、芳香族ビニ
ルモノマー、メタクリル酸エステルモノマーなどがあげ
られる。

【００１９】前記ゴムの平均粒子径は通常1500〜3500
Ａ程度であり、トルエン不溶成分量は通常75〜98％程度
である。

【００２０】前記ゴムの例としては、たとえばブチル
アクリレートゴム、n-オクチルアクリレートゴム、2-エ
チル−ヘキシルアクリレートゴム、また、アクリル酸エ
ステルを50％以上含有するたとえばブチルアクリレート
／ブタジエン共重合体などのアクリル酸エステルとジエ
ン系モノマーからなる共重合ゴム、アクリル酸エステル
を50％以上含有するアクリル酸エステル／シリコンの共
重合ゴムなどがあげられる。

【００２１】前記グラフト成分は、前述のように、グ
ラフト化剤および（または）架橋剤ならびに要すれば使
用されるグラフトモノマーからなる成分であり、続いて
重合されるグラフト成合がより容易にグラフトされる
ようにするために用いられ、要すれば使用されるグラフ
トモノマーは目的に応じて、マイナーな使用範囲で使用
される。

【００２２】前記グラフト化剤も、前記ゴムに用いら
れるグラフト化剤と同様に、分子構造中に、２種以上の
異なる重合性基を含有する化合物のことである。

【００２３】前記グラフト化剤の具体例としては、たと
えばアリルメタクリレート、アリルアクリレート、ジア
リルマレエート、ジアリルフマレート、ジアリルイタコ
ネート、モノアリルマレエート、モノアリルフマレート
などがあげられ、アリルメタクリレート、ジアリルマレ
エートから選ばれた１種または２種の混合物を用いるの
が物性面のみならず、容易に入手が可能であること、コ
スト面でも有利であることから好ましい。

【００２４】前記架橋剤とは、同じ重合反応性基を複数
個含有する化合物のことをいう。架橋剤の具体例として
は、たとえばジビニルベンゼン、ジアリルフタレート、
ブチレンジアクリレート、ブチレンジメタクリレートな
どがあげられる。

【００２５】前記グラフト化剤および架橋剤は単独で使
用してもよく、併用してもよいが、架橋剤を使用せずグ
ラフト化剤のみを用いるのが、続いて重合するモノマー
（グラフト成分）がよりグラフト重合しやすくなるた
め好ましい。つまり、架橋剤のみを使用するばあいより
も少ない使用量でもグラフト成分がグラフトしやすい
のである。

【００２６】前記要すれば使用されるグラフトモノマー
（以下、グラフト内層モノマーともいう）は、メタクリ
ル酸エステル60〜100 ％、およびこれと共重合可能なビ
ニル系モノマー40〜０％からなる。メタクリル酸エステ
ルの割合が60％未満、すなわち、共重合可能なビニル系
モノマーが40％をこえると、たとえば耐候性が低下する
などメタクリル酸エステルを使用する特徴が失われる。

【００２７】前記メタクリル酸エステルの具体例として
は、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸アルキルエ
ステルなどがあげられる。また、これらメタクリル酸エ
ステルと共重合可能なビニル系モノマーの具体例として
は、たとえばアクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチルなどのアクリル酸アルキルエステル、ス
チレン、α−メチルスチレン、クロロスチレンなどの芳
香族系ビニルモノマー、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのビニルシアンモノマー、塩化ビニル、臭
化ビニルなどのハロゲン化ビニルなどがあげられる。

【００２８】前記グラフト成分であるグラフトモノマ
ー（以下、グラフト外層モノマーともいう）は、マトリ
ックス樹脂であるポリエステルに対するアクリル系グラ
フト強化剤の親和性を向上させるための成分である。

【００２９】前記グラフト成分は、メタクリル酸エス
テル60〜100％、好ましくは80〜100 ％、およびこれと
共重合可能なビニル系モノマー40〜０％、好ましくは20
〜０からなる。メタクリル酸エステルの割合が60％未
満、すなわち共重合可能なビニル系モノマーが40％をこ
えるとメタクリル酸エステルの特徴が失われる。

【００３０】前記メタクリル酸エステルの具体例として
は、たとえばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチ
ル、メタクリル酸ブチルなどのメタクリル酸アルキルエ
ステルなどがあげられ、これらと共重合可能なビニル系
モノマーの具体例としては、たとえばアクリル酸メチ
ル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリ
ル酸アルキルエステル、スチレン、α- メチルスチレ
ン、クロロスチレンなどの芳香族系ビニルモノマー、ア
クリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシア
ンモノマー、塩化ビニル、臭化ビニルなどのハロゲン化
ビニルなどがあげられる。

【００３１】本発明で使用されるアクリル系グラフト強
化剤は、前記ゴム68〜90部、好ましくは70〜85部の存
在下に、前記グラフト成分としてグラフト化剤および
（または）架橋剤を0.05部以上、好ましくは0.05〜５部
ならびにグラフト内層モノマーを０〜10部、好ましくは
３〜10部グラフト重合せしめ、さらにグラフト成分を
10〜32部、好ましくは15〜30部グラフト重合してえられ
るものである。

【００３２】前記ゴムの使用量が68部未満ではゴム量
が少ないために強化剤としての機能が不充分となり、90
部をこえると現実的にグラフト層の形成が困難になり、
強化能力も低下する。前記架橋剤および（または）グラ
フト化剤の使用量が0.05部未満ではグラフト成分のグ
ラフト化が困難となる。また、５部をこえるとグラフト
層がかたくなり、強化能力が低下する傾向がある。前記
グラフト内層モノマーの使用量が10部をこえると、それ
にともないグラフト化剤の量も多くなり、グラフト層の
硬質化がすすみ、強化能力が低下する。前記グラフト成
分の使用量が10部未満ではグラフト層の形成が困難で
あり、グラフト層としての機能が低下する。

【００３３】さらに、マトリックス樹脂との分子的なか
らまりがより容易になるという点から、前記グラフト内
層モノマーの使用割合はグラフト内層モノマーとグラフ
ト外層モノマーの総重量に対して半分以下であるのが好
ましく、グラフト外層モノマーの重合によって形成され
る外層のグラフト部（以下、グラフト外層部という）を
架橋剤およびグラフト化剤を使用しない層にしておくの
が好ましい。

【００３４】前記グラフト重合の方法には、グラフト内
層部のみに架橋剤および（または）グラフト化剤を導入
することを条件とする以外はとくに限定はないが、最も
簡単なグラフト重合処方である、たとえば１段目に架橋
剤および（または）グラフト化剤と少量のグラフトモノ
マーを使用し、２段目には架橋剤やグラフト化剤は使用
せず、グラフトモノマーのみをグラフトせしめる２段グ
ラフト法を採用してもよく、さらに分割してグラフト重
合を進めてもよい。なお、前記グラフト重合は連続追加
が行ないやすいという点から乳化重合法が好ましい。乳
化重合の開始剤系はとくに限定するものではなく、たと
えばレドックス系重合開始剤を使用する乳化重合法が採
用できる。

【００３５】前記レドックス系重合開始剤としては公知
のレドックス系開始剤を使用することができ、たとえば
有機過酸化物／（硫酸第一鉄、ソジウムホルムアルデヒ
ドスルホキシレート、エチレンジアミン酢酸塩）系、有
機過酸化物／（硫酸第一鉄、グルコース、ピロリル酸ナ
トリウム）系、有機過酸化物／（硫酸第一鉄、デキスト
ロース、ピロリル酸ナトリウム）系などがあげられる。

【００３６】本発明の樹脂組成物は、前記ポリエステル
とアクリル系グラフト強化剤とが合計100 部になるよう
に、アクリル系グラフト強化剤５〜35部、好ましくは15
〜30部と、ポリエステル65〜95部、好ましくは85〜70部
とが配合される。アクリル系グラフト強化剤の配合量が
５部未満では強度の発現が充分ではなく、また35部をこ
えると弾性率の低下にともなう剛性の低下が顕著にな
る。

【００３７】マトリックス樹脂である前記ポリエステル
とアクリル系グラフト強化剤とのブレンド方法にはとく
に限定はなく、公知の方法を用いることができる。

【００３８】本発明の樹脂組成物は、前記アクリル系グ
ラフト強化剤がポリエステルの強化剤として使用されて
いるので、低温強度が良好である。つまり、たとえば市
販のアクリル系グラフト強化剤を同量配合したばあいと
比較すると、えられる成形体の延性破壊の低温限界温度
（脆化温度）が低い。また、前記アクリル系グラフト強
化剤は少量の添加剤で有効な強度発現効果がえられるの
で、強化剤の添加過多による他物性への悪影響が極力抑
えられている。

【００３９】つぎに実施例をあげて本発明の樹脂組成物
を説明するが、これらはいずれも例示的なものであり、
本発明の内容を限定するものではない。

【００４０】実施例１ (i) ゴム状重合体の製造 チッ素気流中で表１に示す成分を40℃の温度に保ち、攪
拌しながら、表２に示す単量体およびキュメンハイドロ
パーオキサイド（以下、CHP という）の混合液のうち、
アクリル酸n-ブチルが７部に相当する量を一括して仕込
み、1.5 時間重合を行なった。ついで前記混合液の残り
の量、つまりアクリル酸n-ブチル73部に相当する量を5.
5 時間にわたって添加した。この間に、オレイン酸ナト
リウム１部を連続的に添加した。

【００４１】

【表１】

【００４２】

【表２】

【００４３】単量体の添加が終了してから2.5 時間40℃
に保って重合を完結した。重合転化率は95％であった。
重合終了時の平均粒子径は2200Ａ（546 μｍの波長の光
散乱を利用して測定した）であり、ゴム中のトルエン不
溶成分量は85％であった。

【００４４】(ii)グラフト強化剤の製造 前記(i) でえられたゴム状重合体の水性分散液をチッ素
気流中で50℃に昇温し、ついで表３の成分を30分にわた
って添加し、そののち45分間保持した。

【００４５】

【表３】

【００４６】さらに表４の成分を1.25時間にわたって添
加したのち、CHP を0.02部添加して２時間の後重合を行
ない、重合を完結させた。重合転化率は95％であった。

【００４７】

【表４】

【００４８】えられたラテックスを通常の方法で凝固、
熱処理、乾燥して白色粉末状のサンプルをえた。

【００４９】(iii) 樹脂組成物の製造 ついで、ポリブチレンテレフタレート（東レ（株）製、
＃1401）75部および耐衝撃性改良剤としてえられた前記
グラフト強化剤25部、リン系安定剤（日産フェロ（株）
製、Ferro-904)0.2 部をベント付き２軸押出機（44ｍ／
ｍ、Ｌ／Ｄ＝28、日本製鋼（株）製、TEX-44-ss ）を用
い、樹脂温度が約265 ℃になる条件下で押し出し混練し
た。えられたペレットを120 ℃で２時間乾燥したのち、
射出成形して物性評価用サンプルをえた。

【００５０】えられたサンプルの耐衝撃強度の判定規準
として、JIS K 7110にしたがって、V-ノッチ付き１／８
インチバーを用い、表５に示した測定温度でアイゾット
値を測定した。結果を表５に示す。

【００５１】実施例２〜３、比較例１〜２ 表２に示すALMAの使用量をそれぞれ0.2 部、0.6 部、1.
0 部、1.5 部とする以外は実施例１と同様にしてサンプ
ルを作製し、特性を評価した。結果を表５に示す。

【００５２】実施例４ 表２に示すALMAを使用するかわりにジアリルマレエート
を使用する以外は実施例１と同様にしてサンプルを作製
し、特性を評価した。結果を表５に示す。

【００５３】実施例５ 表２に示すアクリル酸n-ブチルの使用量を85部にし、表
４のMMA を10部にし、表２または表４に示す他の成分は
それに従って比例配分する以外は実施例１と同様にして
サンプルを作製し、特性を評価した。結果を表５に示
す。

【００５４】比較例３ 表３に示す成分を添加して重合させる際に、ALMAを使用
しないほかは実施例１と同様にしてサンプルを作製しよ
うとしたが、凝固時にクラム状になりサンプルがえられ
なかった。

【００５５】比較例４ 表２に示すアクリル酸n-ブチルを70部、ALMAを1.4 部に
し、表４のMMA を25部にし、それに応じて表２または表
４に示す他の成分を比例配分で変化せしめ、実施例１の
方法に準じてサンプルを作製し、特性を評価した。結果
を表５に示す。

【００５６】比較例５ ジアリルマレエートを1.5 部使用する以外は実施例４と
同様にしてサンプルを作製し、特性を評価した。結果を
表５に示す。

【００５７】比較例６ 実施例１において、表３および表４に示した成分を混合
して全グラフトモノマーにALMAを分散せしめて重合する
以外は実施例１と同様にしてサンプルを作製し、特性を
評価した。結果を表５に示す。

【００５８】比較例７ 表２に示すALMAのかわりにブチレンジアクリレートを使
用する以外は実施例１と同様に実施してサンプルを作製
し、特性を評価した。結果を表５に示す。

【００５９】

【表５】

【００６０】

【発明の効果】本発明のポリエステル系樹脂組成物は、
少量の特定のアクリル系グラフト強化剤を配合すること
により、耐熱性、耐候性、剛性などの低下が少なく、強
度、とくに低温衝撃強度を大幅に向上させた樹脂組成物
である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−138257（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−295948（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C08L 51/04 C08L 67/00 - 67/04

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 (A) ポリエステル65〜95重量部および (B) グラフト化剤0.1 〜0.9 重量％を使用してなるア
   クリル酸エステル系ゴム68〜90重量部の存在下に メタクリル酸エステル60〜100 重量％およびこれと共
   重合可能なビニル系モノマー40〜０重量％よりなるグラ
   フトモノマー０〜10重量部ならびにグラフト化剤および
   （または）架橋剤0.05重量部以上をグラフト重合せし
   め、 さらに、メタクリル酸エステル60〜100 重量％および
   これと共重合可能なビニル系モノマー40〜０重量％より
   なるグラフトモノマー10〜32重量部をグラフト重合して
   えられるアクリル系グラフト強化剤35〜５重量部よりな
   ることを特徴とするポリエステル系樹脂組成物。
2. 【請求項２】 アクリル酸エステル系ゴムがグラフト化
   剤を0.1 〜0.7 重量％使用したゴムである請求項１記載
   の組成物。
3. 【請求項３】 アクリル酸エステル系ゴム68〜90重量部
   の存在下にグラフト化剤および（または）架橋剤を重合
   せしめる際に、架橋剤を使用せず、グラフト化剤の１種
   または２種以上を使用することを特徴とする請求項１記
   載の組成物。
4. 【請求項４】 グラフト化剤がアリルメタクリレートお
   よびジアリルマレエートから選ばれた１種または２種の
   混合物よりなることを特徴とする請求項１記載の組成
   物。