JPH08291245A

JPH08291245A - メタクリル樹脂組成物

Info

Publication number: JPH08291245A
Application number: JP7102627A
Authority: JP
Inventors: Jun Nakauchi; 純中内; Hirobumi Uno; 博文宇野; Takao Hasegawa; 孝雄長谷川
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 1995-02-22
Filing date: 1995-04-26
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【目的】良好な帯電防止性能を有し、且つ透明性に優
れたメタクリル樹脂組成物を提供する。【構成】（Ａ）メタクリル酸メチル単位８０重量％以
上を含有するメタクリル酸メチル系重合体５０〜９９.
３重量部、（Ｂ）特定の化合物０.１〜１０重量部、
（Ｃ）炭素数６〜２０のアルキル鎖を有するアルキルス
ルホン酸塩又はアルキルベンゼンスルホン酸塩０.１〜
１０重量部、及び、（Ｄ）粒子径が０．０１〜０．２４
μであるアクリル系グラフト共重合体０．５〜３０重量
部からなり、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量が１００重量
部であるメタクリル樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は帯電防止性及び透明性に
優れたメタクリル樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、メタクリル樹脂は、メタクリル樹
脂本来の透明性、耐候性、昜加工性、耐熱性等の優れた
特性を生かし、看板、照明器具、車両外装部品等の分野
で使用されている。

【０００３】このような用途分野においては、メタクリ
ル樹脂の欠点である静電気障害による塵の付着の改良が
望まれているが、帯電防止性能を付与すると、メタクリ
ル樹脂の最も大きな特徴の一つである透明性が低下して
しまうという問題を有しているのが現状である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的とすると
ころは、良好な帯電防止性能を有し、且つ透明性に優れ
たメタクリル樹脂組成物を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨とするとこ
ろは、（Ａ）メタクリル酸メチル単位８０重量％以上を
含有するメタクリル酸メチル系重合体５０〜９９.３重
量部、（Ｂ）下記一般式（I）、（II）及び（III）で示
される化合物から選ばれる少なくとも一種の化合物０.
１〜１０重量部、

【０００６】

【化４】

【０００７】

【化５】

【０００８】

【化６】

【０００９】（一般式（I）、（II）及び（III）におい
て、Ｒ₁ 〜Ｒ₁₀は互いに同一であっても異なっていても
よく、水素又は炭素数８〜２０のアシル基を示す）（Ｃ）炭素数６〜２０のアルキル鎖を有するアルキルス
ルホン酸塩又はアルキルベンゼンスルホン酸塩０.１〜
１０重量部、及び、（Ｄ）粒子径が０．０１〜０．２４
μであるアクリル系グラフト共重合体０．５〜３０重量
部からなり、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量が１００重量
部であるメタクリル樹脂組成物にある。

【００１０】本発明に用いられるメタクリル酸メチル系
共重合体（Ａ）はメタクリル酸メチル単位８０重量％以
上を含有する重合体であれば特に限定されるものではな
いが、通常、メタクリル酸メチル８０〜９９重量％と他
のビニル単量体１〜２０重量％からなる単量体混合物を
共重合して得られたものが使用される。

【００１１】上記他のビニル単量体としては、例えば、
メタクリル酸メチル、メタクリル酸プロピル、メタクリ
ル酸ブチル、メタクリル酸２ーエチルヘキシル等のメタ
クリル酸アルキルエステル類；アクリル酸メチル、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２ーエチ
ルヘキシル等のアクリル酸アルキルエステル類；スチレ
ン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル単量体；アク
リロニトリル、メタクリロニトリル等のシアン化ビニル
単量体；アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレ
イン酸、フマル酸等のα、βー不飽和カルボン酸；ビニ
ルトルエン等のビニル化合物等が挙げられる。

【００１２】メタクリル酸メチル系重合体（Ａ）の重合
方法としては特に限定されるものではなく、一般公知の
重合方法、例えば、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重
合法、溶液重合法又はそれらの組み合わせの方法等を目
的に応じて選択すればよい。

【００１３】本発明におけるメタクリル酸メチル重合体
（Ａ）の添加量としては、樹脂組成物１００重量部に対
して５０〜９９．３重量部、好ましくは８２．５〜９
０．０重量部である。５０重量部未満では得られる組成
物の光線透過率及びヘイズの点で好ましくない。

【００１４】本発明において化合物（Ｂ）としては、前
述した一般式（I）、（II）及び（III）で示される化合
物から選ばれる少なくとも１種の化合物が使用される。

【００１５】化合物（Ｂ）の添加量は、樹脂組成物１０
０重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．
３〜５重量部である。

【００１６】本発明においては、化合物（Ｃ）として炭
素数６〜２０のアルキルスルホン酸塩又はアルキルベン
ゼンスルホン酸塩が使用される。具体例としては、オク
チルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸リチウ
ム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、セチルスルホン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ベンゼンスルホン酸ナトリウム等を挙げることができ
る。特に、ドデシルベンゼンスルホン酸のアルカリ金属
塩が良好な帯電防止性能を付与する。

【００１７】化合物（Ｃ）の添加量は樹脂組成物１００
重量部に対して０．１〜１０重量部、好ましくは０．３
〜５重量部である。

【００１８】化合物（Ｂ）又は（Ｃ）の添加量がこの範
囲を外れると、樹脂組成物から得られる成形品の表面で
の粘着性の発生、耐熱性、透明性又は帯電防止性の低下
等の欠点が生じる。

【００１９】本発明において、ゴム成分であるアクリル
系グラフト共重合体（Ｄ）は（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分
と協調してメタクリル樹脂（Ａ）の透明性を維持したま
ま耐衝撃性及び帯電防止性を向上させる成分である。

【００２０】アクリル系グラフト共重合体（Ｄ）はその
構造において重合されたアクリレート単位５０重量％以
上からなるエラストマー的性質を示す部分を含有するこ
とが好ましい。ここで用いるアクリレートとしてはエチ
ルアクリレート、ブチルアクリレート、２ーエチルヘキ
シルアクリレート、ベンジルアクリレート等が特に好ま
しく、これに５０重量％以下の他の共重合可能な単量体
を共重合させることが出来る。

【００２１】ここで用いる他の共重合可能な単量体とし
ては、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート等のアルキルメタクリレ
ートエステル類、スチレン等の芳香族ビニル単量体、ア
クリロニトリル等のシアン化ビニル単量体等が挙げられ
る。

【００２２】上記アクリレートを主成分とする単量体を
重合する際に、共重合体を架橋する必要があるが、用い
る架橋剤は特に限定されるものではなく、エチレングル
コールジメタクリレート、１，３ーブチレングリコール
ジメタクリレート、１，４ーブチレングリコールジメタ
クリレート、プロピレングリコールジメタクリレート、
ジビニルベンゼン、アルキレングリコールジアクリレー
ト等が挙げられ、これらを単独又は組み合わせて用いる
ことができる。

【００２３】また、アクリル系グラフト共重合体（Ｄ）
はエラストマー的性質を示す限りその構造は如何なるも
のであってもよい。例えば、エラストマーの内部に硬質
樹脂を含有しているもの、エラストマーが多段層で構成
されているもの、又はエラストマーの外層を硬質樹脂が
数段階で被覆しているもの等が挙げられる。

【００２４】アクリル系グラフト共重合体（Ｄ）の具体
例としては、例えば以下に示す２つのものが挙げられ
る。

【００２５】〈アクリル系多層構造グラフト共重合体
（Ｄ−１）〉最内層（ａ）、中央層（ｂ）及び最外層
（ｄ）を基本構造とし、最内層（ａ）は５１〜１００重
量部の炭素数４以下のアルキル基を有するアルキルメタ
クリレート、０〜４９重量部の上記アルキルメタクリレ
ートと共重合可能なビニル単量体、０〜４９重量部のビ
ニル基を２つ以上有する架橋剤及び０．１〜５重量部の
グラフト交叉剤からなる単量体混合物を共重合して得ら
れるものであり、グラフト共重合体（Ｄ−１）中に占め
る量が２〜３５重量％であり、中央層（ｂ）は８０〜１
０重量部の炭素数８以下のアルキル基を有するアルキル
アクリレート、０〜２０重量部の上記アルキルアクリレ
ートと共重合可能なビニル単量体、０〜１０重量部のビ
ニル基を２つ以上有する架橋剤及び０．１〜５重量部の
グラフト交叉剤からなる単量体混合物を共重合して得ら
れるものであり、グラフト共重合体（Ｄ−１）中に占め
る量が５〜６０重量％であり、最外層（ｄ）は５１〜１
００重量部の炭素数４以下のアルキル基を有するアルキ
ルメタクリレート、０〜４９重量部の上記アルキルメタ
クリレートと共重合可能なビニル単量体からなり、グラ
フト共重合体（Ｄ−１）中に占る量が１０〜９０重量部
であり、この最内層（ａ）、中央層（ｂ）、最外層
（ｄ）からなる基本構造に層（ａ）と層（ｂ）との間も
しくは層（ｂ）と層（ｄ）との間に中間層（Ｃ）とし
て、１０〜９０重量部の炭素数８以下のアルキル基を有
するアルキルアクリレート、０〜１０重量部のビニル基
を２つ以上有する架橋剤及び０．１〜５重量部のグラフ
ト交叉剤からなる単量体混合物を重合して得られる共重
合体層を各層に占めるアルキルメタクリレート量が中央
ゴム層重合体（ｂ）に向かって単調に増加するように少
なくとも１層配置してなる多層構造重合体。

【００２６】上記共重合体において、炭素数４以下のア
ルキルメタクリレートとしては、ブチルメタクリレー
ト、プロピルメタクリレート、エチルメタクリレート、
メチルメタクリレート等の少なくとも一種用いられる
が、メチルメタクリレートを用いた場合に、特に光沢透
明性に優れた組成物を与える。

【００２７】炭素数８以下のアルキルアクリレートとし
ては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチ
ルアクリレート、プロピルアクリレート、２ーエチルヘ
キシルアクリレート等が挙げられる。

【００２８】上記アルキルメタクリレートと共重合可能
なビニル単量体としては低級アルキルアクリレート、低
級アルコキシアクリレート、シアノエチルアクリレー
ト、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸等のア
クリル酸誘導体が好ましく、その他スチレン、アルキル
置換スチレン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル
等のアルキルメタクリレートと共重合可能な単量体であ
る。

【００２９】グラフト交叉剤としては共重合性のα，β
不飽和モノカルボン酸又はジカルボン酸のアリル、メタ
アリル、クロチルエステル及びトリアリルシアヌレー
ト、トリアリルシアヌレートを０．１〜５重量部用い
る。アリルエステルとしては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、フマル酸及びイタコン酸等のアリルエ
ステルであり、特にアリルメタクリレートが優れた効果
を有する。

【００３０】グラフト交叉剤は、カルボキシル基等と共
役した二重結合を有しており、一般に非共役のアリル
基、メタアリル基、クロチル基は反応速度が遅いため、
層の重合反応が終了後もかなりの部分は残存し、次層の
形成反応時に有効に働き２層間の結合を密に形成するの
に有効に作用する。

【００３１】ビニル基を２つ以上有する架橋剤として
は、エチレングルコールジメタクリレート、１，３ーブ
チレングリコールジメタクリレート、１，４ーブチレン
グリコールジメタクリレート、プロピレングリコールジ
メタクリレート等が好ましく、ジビニルベンゼン、アル
キレングリコールジアクリレート等も使用できる。これ
らの単量体はそれが含まれる層自体の架橋に有効に働
き、他層との層間の結合には全く作用しない。

【００３２】〈アクリル系多層構造グラフト共重合体
（Ｄ−２）〉アルキル基の炭素数が２〜８のアクリル酸
アルキルエステルの少なくとも一種６９．９〜８９．９
重量％、スチレン又はスチレンとその誘導体の混合物３
０〜１０重量％、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、
ソルビン酸、シアヌール酸、イソシアヌール酸、マレイ
ン酸、コハク酸、フタル酸、イソフタル酸、及びトリメ
リット酸からなる群より選ばれた少なくとも一種の酸成
分と、アリルアルコール及びメタリルアルコールの少な
くとも一種の不飽和アルコール成分とのエステル０．１
〜５重量％、他のビニル基を２つ以上有する多官能性単
量体０〜５重量％及び他の共重合可能なビニル単量体０
〜２０重量％からなる単量体混合物１００重量部を共重
合して得られる最内層（ａ）の存在下に、メタクリル酸
メチル８０〜１００重量％及びこれと共重合可能な単量
体２０〜０重量％とからなる単量体またはその混合物１
０〜１００重量部を重合して得られる最外層（ｂ）の２
層構造を有する多層構造重合体。

【００３３】上記共重合体において、アルキル基の炭素
数が２〜８のアクリル酸アルキルエステルとしてはｎ−
ブチルアクリレート、２ーエチルヘキシルアクリレート
等が挙げられる。

【００３４】また、他のビニル基を２つ以上有する多官
能性単量体としては特に限定されることなく各種のもの
を用いることができ、例えばエチレングリコールアクリ
レート、エチレングリコールメタアクリレート、１，３
−ブチレンジアクリレート、１，３−ブチレンジメタク
リレート、テトラエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジメタクリレート、ジビニル
ベンゼン等が挙げられる。

【００３５】メタクリル酸メチルと共重合可能な他のビ
ニル系単量体としては、メチルアクリレート、エチルア
クリレート、ブチルアクリレート等のアクリル酸アルキ
ルエステル、スチレン、アクリロニトリル、メタクリル
酸等が挙げられ、好ましくはアクリル酸アルキルエステ
ルである。

【００３６】本発明において、アクリル系グラフト共重
合体（Ｄ）の粒子径は０．０１〜０．２４μ、好ましく
は０．０１〜０．１５μ、特に好ましくは０．０１〜
０．１０μであり、０．２４μを超えると樹脂組成物の
透明性及び成形外観が低下し、逆に０．０１μ未満では
実質的に耐衝撃性を向上する効果は得られなくなる。

【００３７】アクリル系グラフト共重合体（Ｄ）の重合
方法としては特に限定されるものではないが、粒径制御
の観点からも乳化重合法が好ましい。以下に乳化重合法
による製造の１例について説明する。

【００３８】乳化重合は、冷却器付き反応容器内にイオ
ン交換水、乳化剤、ポリマー構成単位を形成し得る範囲
で、任意の単量体組成を以て実施される。

【００３９】単量体と水の配合比は単量体／水＝１／２
０〜１／１が好ましい。重合開始剤及び乳化剤は、水
相、単量体相のいずれか片方又は双方に添加することが
できる。

【００４０】乳化重合における重合温度は３０〜１２０
℃、好ましくは５０〜１００℃である。重合時間は重合
開始剤及び乳化剤の種類と量、重合の段階数、重合温度
等によって異なるが、通常０．５〜２０時間である。

【００４１】乳化剤は特に限定されないが、使用例とし
ては、例えば、長鎖アルキルカルボン酸塩、スルホコハ
ク酸アルキルエステル塩、アルキルベンゼンスルホン酸
塩、ポリオキシエチレン誘導体のリン酸エステル塩等が
挙げられる。

【００４２】重合開始の方法も特に限定されないが、ラ
ジカル重合開始剤としては、例えばベンゾイルパーオキ
サイド、クメンハイドロパーオキサイド、ｔ−ブチルハ
イドロパーオキサイド、過酸化水素等の過酸化物、アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物、過硫酸アンモ
ニウム、過硫酸カリウム等の過硫酸化合物、過塩素酸化
合物、過ホウ酸化合物、過酸化物と還元性スルホキシ化
合物との組み合わせからなるレドックス系開始剤が挙げ
られる。

【００４３】また、前記単量体及び重合開始剤等は一括
添加法、分割添加法、連続添加法あるいはモノマー添加
法、エマルジョン添加法等公知の任意の方法で添加され
てもよい。また、目的に応じて、反応をスムーズに進め
るために反応系を窒素置換する方法、残存単量体を除去
するために反応終了後反応系を昇温する方法、特別な触
媒を添加する方法等の種々の方法を採用しても良い。

【００４４】上記方法で得られたラテックスは塩酸、硫
酸等の無機酸又はその塩、有機酸、有機酸無水物等の各
種公知の凝固剤を用いて公知の方法により凝固、脱水、
乾燥させて粉体状のアクリル系グラフト共重合体が得ら
れる。

【００４５】アクリル系グラフト共重合体（Ｄ）の添加
量は、樹脂組成物１００重量部に対して０．５〜３０重
量部、好ましくは５〜１５重量部である。３０重量部を
超えると耐熱性に乏しくなり、逆に０．５重量部未満で
は耐衝撃性及び帯電防止性が劣り、また、樹脂組成物の
透明性を維持することができない。

【００４６】尚、本発明においては必要に応じて安定
剤、可塑剤、滑剤、染料、顔料、充填剤等の他の添加剤
を樹脂組成物に添加しても良い。

【００４７】本発明においては（Ａ）〜（Ｄ）成分の混
合方法としては特に限定されるものではないが、溶融混
合する場合には、Ｖ型ブレンダー、ヘンシェルミキサ
ー、ミキシングロール、スクリュー型押出機等により通
常１５０〜３００℃で溶融混練される。

【００４８】

【実施例】以下に実施例により本発明を更に詳しく説明
する。尚、実施例中、部は重量部を、％は重量％をそれ
ぞれ示す。また、実施例中の略語は以下の通りである。

【００４９】メチルメタクリレート：ＭＭＡブチルアクリレート：ＢｕＡ１，３−ブチレンジメタクリレート：ＢＤアリルメタクリレート：ＡＭＡスチレン：Ｓｔエチルアクリレート：ＥＡクメンハイドロパーオキシド：ＣＨＰｎ-オクチルメルカプタン：ｎ−ＯＳＨ尚、得られたアクリル系グラフト共重合体（Ｄ）の粒子
径及び樹脂組成物の射出成形試験片の諸物性は以下の方
法により測定した。

【００５０】（１）粒子径アクリル系グラフト共重合体のラテックスを用い、大塚
電子（株）製光散乱光度計ＤＬＳ−７００により動的光
散乱法で測定した。

【００５１】（２）表面抵抗値（帯電防止性）成形材料を２３℃、５０％湿度中に３日間放置後、東亜
電波工業（株）製の極超絶縁計で測定した。

【００５２】（３）全光線透過率及びヘイズＪＩＳＫ６７１４に従って評価した。

【００５３】（４）曲げ弾性率ＡＳＴＭＤ７９０に従って評価した。

【００５４】（５）熱変形温度（ＨＤＴ）ＪＩＳＫ６８７１に従って評価した。

【００５５】〈アクリル系グラフト共重合体（Ｄ−）
の製造〉内容積５０リットルのステンレス製反応容器
に、下記（ア）の化合物を投入し、窒素気流下で１０分
間攪拌した後に、更に下記（イ）の単量体混合物を添加
し、２００ｒｐｍで攪拌しながら７０℃に昇温した後３
０分間保持して重合を完了させ、最内層（ａ）ラテック
スを得た。続いてこれに下記（ウ）の単量体混合物を１
０分間に亙って添加し、更に４０分間保持して中間層
（ｂ）の重合を完了させた。これに、次いで下記（エ）
の単量体混合物を１０分間に亙って添加し、更に４０分
間保持して中間層（ｃ）の重合を完了させた。続いてこ
れに下記（オ）の単量体混合物を１０分間に亙って添加
し、更に４０分間保持して中間層（ｄ）の重合を完了さ
せた。これに、次いで下記（カ）の単量体混合物を１０
分間に亙って添加し、更に５０分間保持して中間層
（ｅ）の重合を完了させた。続いてこれに下記（キ）の
単量体混合物を１０分間に亙って添加し、更に４０分間
保持して中間層（ｆ）の重合を完了させた。これに、次
いで下記（ク）の単量体混合物を１０分間に亙って添加
し、更に４０分間保持して最外層（ｇ）の重合を完了さ
せ、７層からなる粒子径０．０６μの多層構造グラフト
共重合体（Ｄ−）のラテックスを得た。次いで、この
ラテックスを塩化カルシウムを用いて凝析、凝集、固化
させた後、濾過、水洗後乾燥して乾粉を得た。

【００５６】（ア）脱イオン水３５０００ｇスルホコハク酸エステルソーダ塩７５０ｇソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート７５ｇ硫酸第一鉄０．０２４ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０７２ｇ（イ）ＭＭＡ１５００ｇＡＭＡ７．５ｇＣＨＰ１．５ｇ（ウ）ＭＭＡ１３５０ｇＢｕＡ７２０ｇＳｔ１８０ｇＡＭＡ１１．３ｇＣＨＰ３．４ｇ（エ）ＭＭＡ９００ｇＢｕＡ１０８０ｇＳｔ２７０ｇＡＭＡ１１．３ｇＣＨＰ３．４ｇ（オ）ＢｕＡ１８００ｇＳｔ４５０ｇＡＭＡ１１．３ｇＣＨＰ２．３ｇ（カ）ＭＭＡ９００ｇＢｕＡ１０８０ｇＳｔ２７０ｇＡＭＡ１１．３ｇＣＨＰ２．３ｇ（キ）ＭＭＡ１３５０ｇＢｕＡ７２０ｇＳｔ１８０ｇＡＭＡ１１．３ｇＣＨＰ２．３ｇ（ク）ＭＭＡ２２５０ｇｎ−ＯＳＨ４．５ｇＣＨＰ２．３ｇ〈アクリル系グラフト共重合体（Ｄ−）の製造〉内
容積５０リットルのステンレス製反応容器に下記（ア）
の化合物及び（イ）の単量体混合物を添加し、攪拌下に
窒素を吹き込み実質的に酸素の影響のない状態とした
後、６５℃に昇温して下記の（ウ）の化合物を添加し、
次いで８０℃に昇温して９０分間重合を継続した。その
後下記（イ）と同一組成の単量体混合物（イ´）を９０
分間にわたって連続的に添加し、更に１２０分間重合を
行い、最内層（ａ）ラテックスを得た。

【００５７】次に、前記最内層（ａ）ラテックスの固形
分１０ｋｇ（１００部）を含む反応容器に脱イオン水５
００ｇ、Ｎ−アシルザルコシン酸塩１２０ｇを添加して
攪拌した後に８０℃にし、下記の単量体混合物（エ）を
４５分間で連続的に添加し、その後更に１時間重合を継
続し、最外層（ｂ）の重合を完了し、２層からなる粒子
径０．１２μの多層構造グラフト共重合体（Ｄ−）の
ラテックスを得た。次いで、このラテックスを塩化カル
シウムを用いて凝析、凝集、固化させた後、濾過、水洗
後乾燥して乾粉を得た。

【００５８】（ア）脱イオン水３００００ｇＮ−アシルザルコシン酸塩１５０ｇホウ酸１００ｇ炭酸ソーダ１０ｇ（イ）、（イ´）ＢｕＡ４０００ｇＳｔ９５０ｇＡＭＡ５０ｇＣＨＰ１５ｇ（ウ）脱イオン水５００ｇソジウムホルムアルデヒドスルホキシレート５０ｇ硫酸第一鉄０．０２４ｇエチレンジアミン四酢酸二ナトリウム０．０７２ｇ（エ）ＭＭＡ７６８０ｇＥＡ３２０ｇ n-ＯＨＰ２８ｇＣＨＰ２４ｇ〈アクリル系グラフト共重合体（Ｄ−）の製造〉最
内層（ａ）の乳化剤（Ｎ−アシルザルコシン酸塩）添
加量を１００ｇとしたこと以外はアクリル系グラフト共
重合体（Ｄ−）の製造と同様にして行い、最終粒子径
０．２３μの２層構造アクリル系グラフト共重合体（Ｄ
−）のラテックスを得た。次いで、このラテックスを
塩化カルシウムを用いて凝析、凝集、固化させた後、濾
過、水洗後乾燥して乾粉を得た。

【００５９】〈アクリル系グラフト共重合体（Ｄ−）
の製造〉最内層（ａ）の乳化剤（Ｎ−アシルザルコシ
ン酸塩）添加量を５０ｇとしたこと以外はアクリル系グ
ラフト共重合体（Ｄ−）の製造と同様にして行い、最
終粒子径０．２９μの２層構造アクリル系グラフト共重
合体（Ｄ−）のラテックスを得た。次いで、このラテ
ックスを塩化カルシウムを用いて凝析、凝集、固化させ
た後、濾過、水洗後乾燥して乾粉を得た。

【００６０】

【実施例１〜１２、比較例１〜１２】ＭＭＡ／ＭＡ＝９
９／１（重量比）からなる単量体混合物を懸濁重合して
得られた、ビーズ状のメタクリル酸メチル系重合体
（Ａ）を使用し、表１に示す化合物（Ｂ）、化合物
（Ｃ）及び上記で得たアクリル系グラフト共重合体（Ｄ
−）〜（Ｄ−）を表１に示す配合比で全体が４Ｋｇ
となるように計量し、ヘンシェルミキサーでブレンドし
た。

【００６１】この混合物を３０ｍｍ径の２軸押出機（池
貝鉄工（株）製ＰＣＭ３０）を用いて、押出賦形温度
２５０℃でペレット状の樹脂組成物を賦形した。更に、
このペレット状の樹脂組成物を射出成形機（日精樹脂工
業（株）製ＰＳ．Ｅ型）にて２５０℃で成形して試験片
を作製し、各々の諸物性を測定した。得られた結果を表
１に示した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明のメタクリ
ル樹脂組成物は帯電防止性、及び透明性に優れているこ
とから、メタクリル樹脂本来の性能が要求される看板、
照明器具、車両外層部品等の種々の分野での要望に応え
られるものである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）メタクリル酸メチル単位８０重量
％以上を含有するメタクリル酸メチル系重合体５０〜９
９.３重量部、（Ｂ）下記一般式（I）、（II）及び（II
I）で示される化合物から選ばれる少なくとも一種の化
合物０.１〜１０重量部、【化１】【化２】【化３】（一般式（I）、（II）及び（III）において、Ｒ₁ 〜Ｒ
₁₀は互いに同一であっても異なっていてもよく、水素又
は炭素数８〜２０のアシル基を示す）（Ｃ）炭素数６〜２０のアルキル鎖を有するアルキルス
ルホン酸塩又はアルキルベンゼンスルホン酸塩０.１〜
１０重量部、及び、（Ｄ）粒子径が０．０１〜０．２４
μであるアクリル系グラフト共重合体０．５〜３０重量
部からなり、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計量が１００重量
部であるメタクリル樹脂組成物。
【請求項２】請求項１において、アクリル系グラフト
共重合体が下記アクリル系多層構造グラフト共重合体組
成物（Ｄ−１）及び（Ｄ−２）から選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とするメタクリル樹脂組成物。〈アクリル系多層構造グラフト共重合体（Ｄ−１）〉最
内層（ａ）、中央層（ｂ）及び最外層（ｄ）を基本構造
とし、最内層（ａ）は５１〜１００重量部の炭素数４以
下のアルキル基を有するアルキルメタクリレート、０〜
４９重量部の上記アルキルメタクリレートと共重合可能
なビニル単量体、０〜４９重量部のビニル基を２つ以上
有する架橋剤及び０．１〜５重量部のグラフト交叉剤か
らなる単量体混合物を共重合して得られるものであり、
グラフト共重合体（Ｄ−１）中に占める量が２〜３５重
量％であり、中央層（ｂ）は８０〜１０重量部の炭素数
８以下のアルキル基を有するアルキルアクリレート、０
〜２０重量部の上記アルキルアクリレートと共重合可能
なビニル単量体、０〜１０重量部のビニル基を２つ以上
有する架橋剤及び０．１〜５重量部のグラフト交叉剤か
らなる単量体混合物を共重合して得られるものであり、
グラフト共重合体（Ｄ−１）中に占める量が５〜６０重
量％であり、最外層（ｄ）は５１〜１００重量部の炭素
数４以下のアルキル基を有するアルキルメタクリレー
ト、０〜４９重量部の上記アルキルメタクリレートと共
重合可能なビニル単量体からなり、グラフト共重合体
（Ｄ−１）中に占る量が１０〜９０重量部であり、この
最内層（ａ）、中央層（ｂ）、最外層（ｄ）からなる基
本構造に層（ａ）と層（ｂ）との間もしくは層（ｂ）と
層（ｄ）との間に中間層（Ｃ）として、１０〜９０重量
部の炭素数８以下のアルキル基を有するアルキルアルキ
レート、０〜１０重量部のビニル基を２つ以上有する架
橋剤及び０．１〜５重量部のグラフト交叉剤からなる単
量体混合物を重合して得られる共重合体層を各層に占め
るアルキルメタクリレート量が中央ゴム層重合体（ｂ）
に向かって単調に増加するように少なくとも１層配置し
てなる多層構造重合体。〈アクリル系多層構造グラフト共重合体（Ｄ−２）〉ア
ルキル基の炭素数が２〜８のアクリル酸アルキルエステ
ルの少なくとも一種６９．９〜８９．９重量％、スチレ
ン又はスチレンとその誘導体の混合物３０〜１０重量
％、アクリル酸、メタクリル酸、桂皮酸、ソルビン酸、
シアヌール酸、イソシアヌール酸、マレイン酸、コハク
酸、フタル酸、イソフタル酸、及びトリメリット酸から
なる群より選ばれた少なくとも一種の酸成分と、アリル
アルコール及びメタリルアルコールの少なくとも一種の
不飽和アルコール成分とのエステル０．１〜５重量％、
他のビニル基を２つ以上有する多官能性単量体０〜５重
量％及び他の共重合可能なビニル単量体０〜２０重量％
からなる単量体混合物１００重量部を共重合して得られ
る最内層（ａ）の存在下に、メタクリル酸メチル８０〜
１００重量％及びこれと共重合可能な単量体２０〜０重
量％とからなる単量体またはその混合物１０〜１００重
量部を重合して得られる最外層（ｂ）の２層構造を有す
る多層構造重合体。