JP2003020377A

JP2003020377A - 複合樹脂組成物

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Publication number: JP2003020377A
Application number: JP2001204663A
Authority: JP
Inventors: Yasuyuki Hiromoto; 恭之広本; Tsutomu Yoshitomi; 勉吉冨
Original assignee: Ube Cycon Ltd
Current assignee: Ube Cycon Ltd
Priority date: 2001-07-05
Filing date: 2001-07-05
Publication date: 2003-01-24
Anticipated expiration: 2021-07-05
Also published as: JP4817277B2

Abstract

(57)【要約】【課題】耐衝撃性と流動性、剛性のバランスに優れ線
膨張係数が小さく、耐薬品性、耐候性に優れる複合樹脂
組成物。【解決手段】粒子径が１００〜３００ｎｍでゲル含有
量が５０〜９５％の交叉結合を有し、アクリル酸エステ
ル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシア
ン化ビニル単量体、共重合可能な他の単量体を重合して
なるグラフト重合体２０〜７０部と、芳香族ビニル単量
体とシアン化ビニル単量体、共重合可能な他の単量体を
共重合してなる硬質重合体８０〜３０部を配合し、該硬
質重合体中のシアン化ビニル単量体が３０〜５０％であ
る樹脂組成物であって、該樹脂組成物のアセトン可溶分
中のシアン化ビニル単量体単位含有量と、アセトン不溶
分中のゴム質重合体を除く単量体単位の総量に占めるシ
アン化ビニル単量体単位含有量との差が５％以上である
樹脂組成物１００部に、無機質又は有機質充填剤を１〜
５０部配合した複合樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐衝撃性と流動
性、剛性のバランスに優れ線膨張係数が小さく、しかも
耐薬品性、耐候性に優れる複合樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来からＡＳＡ系樹脂は、優れた耐候性
及び耐薬品性を示すことから車両外装用途や建材用途に
多く使用されてきた。近年、車両外装用途においては、
部品装着勘合部の隙間を小さくするため上記特徴ととも
に低線膨張を示す材料が要求されている。一方、建材用
途においては、大型、薄肉成形ができるよう耐衝撃性、
流動性、剛性バランスの改良が望まれている。元来、Ａ
ＳＡ系樹脂は、ＡＢＳ系樹脂に比べ耐衝撃性と流動性の
バランスを向上させるのが極めて難しく、苦肉の策とし
てＡＳＡ系樹脂に少量のポリブタジエン等のゴムを添加
する方法が取られている。これら樹脂に無機充填剤等を
添加すると著しい、衝撃強度や流動性の低下を引き起こ
していた。無機充填剤等の樹脂との相溶性を改善するた
め表面改質等の手段が取られることもあるが、未だ満足
の行く樹脂材料は見出されていないのが現状である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、上記
課題を解決するものとして、耐衝撃性と流動性、剛性の
バランスに優れ線膨張係数が小さく、しかも耐薬品性、
耐候性に優れる複合樹脂組成物を提供することにある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明に従って、重量平
均粒子径が１００〜３００ｎｍで、ゲル含有量が５０〜
９５重量％の交叉結合を有し、アクリル酸エステル系ゴ
ム質重合体の存在下、芳香族ビニル単量体とシアン化ビ
ニル単量体、必要に応じて共重合可能な他の単量体をグ
ラフト重合してなるグラフト重合体（Ａ）２０〜７０重
量部と、芳香族ビニル単量体とシアン化ビニル単量体、
必要に応じて共重合可能な他の単量体を共重合してなる
硬質重合体（Ｂ）８０〜３０重量部を配合してなり、該
硬質重合体中のシアン化ビニル単量体が３０〜５０重量
％である樹脂組成物であって、該樹脂組成物のアセトン
可溶分中に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（Ｒ
Ａ）と、アセトン不溶分中の、ゴム質重合体を除く単量
体単位の総量に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量
（ＧＡ）との差（ＳＡ＝ＲＡ−ＧＡ）が５重量％以上で
ある熱可塑性樹脂組成物１００重量部に、無機質充填剤
又は有機質充填剤を１〜５０重量部配合してなることを
特徴とする複合樹脂組成物が提供される。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下に、本発明の実施の形態につ
いて詳細に説明する。

【０００６】本発明者らは、前記問題を解決するため鋭
意検討した結果、特定の粒子径・粒子径分布を有するゴ
ム含有グラフト重合体と、特定組成のビニル単量体から
なる硬質重合体とを特定配合することにより、従来に全
く見られなかった特異な樹脂構造を有し、無機質充填剤
又は有機質充填剤を添加しても著しい衝撃強度、流動性
の低下を生じないことを見出し、本発明を完成させた。

【０００７】本発明の樹脂組成物において、特異な樹脂
構造とは、可逆的な網目構造を有した樹脂組成物であ
り、また、ここでいう網目構造とは、小粒子径グラフト
ゴムが凝集及び配列により３次元の網目状態になること
をいう。マトリックスを形成する樹脂の溶融温度以上で
網目構造は自由に変化できることから熱可逆的にあると
した。

【０００８】本発明で使用されるゴム含有グラフト重合
体（Ａ）は、重量平均粒子径が１００〜３００ｎｍで、
ゲル含有量が５０〜９５％の交叉結合を有し、アクリル
酸エステル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビニル単量
体とシアン化ビニル単量体、必要に応じて共重合可能な
他の単量体をグラフト重合してなるグラフト重合体であ
る。

【０００９】本発明で用いるグラフト重合体（Ａ）とし
ては、具体的にはＡＡＳ樹脂等を例示することができ、
このグラフト重合体（Ａ）中のゴム質重合体のゴム成分
は、アクリル酸エステル、例えば、アクリル酸エチル、
アクリル酸ブチル又はアクリル酸オクチル等と、交叉結
合させるための多官能性単量体としての、トリアリルシ
アヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリアクリ
ルホルマール、ジアリルフマレート、エチレングリコー
ルジメタクリレート又はプロピレングリコールジメタク
リレート等であり、これらのゴム成分を、重合開始剤と
して、例えば、過硫酸塩又はクメンハイドロパーオキサ
イド−ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート等
のレドックス系の重合開始剤を用い、乳化重合法によ
り、ゲル含有率が５０〜９５重量％で、重量平均粒子径
が１００〜３００ｎｍとなるように重合して得られるゴ
ム質重合体を用いる。

【００１０】ゴム質グラフト重合体に使用される、上記
ゴム質重合体の粒子径は、特定の粒子径の範囲に入る必
要があり、すなわち、ゴム質重合体の重量平均粒子径
は、１００〜３００ｎｍであり、好ましくは１００〜２
００ｎｍである。１００ｎｍ未満では、衝撃性の改善効
果が低く、３００ｎｍを超えると衝撃性改善効果が低い
上に、光沢の低下が起こる。

【００１１】ゴム含有グラフト重合体中のゴム質重合体
のゲル含有率は、５０〜９５重量％であることが必須で
ある。ゲル含有率が５０重量％未満又は９５重量％を超
えると衝撃強度の低下が見られ、特にゲル含有率の低い
５０重量％未満では光学特性や成形収縮が悪くなる。

【００１２】ゴム含有グラフト重合体中のゴム質重合体
の含有量は、好ましくは２０〜９０重量％である。２０
重量％未満ではグラフト率が過大となり、また９０重量
％を超えるとグラフト率が低下することにより、どちら
も衝撃強度が低下し易くなる。

【００１３】ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム
質重合体の製造方法、粒子径の制御方法については、特
に制限はなく、いかなる重合方法、制御方法も採用でき
る。ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム質重合体
の粒子径は、比較的小さいが、例えば、乳化重合法によ
り得られた極小さな粒径（例えば、８０ｎｍ程度）のゴ
ム質重合体を、酸等による化学的凝集法や、ホモミキサ
ー等による物理的凝集法等の公知の粒径肥大法を用いた
り、乳化重合に長時間かけて、粒子径を育成して大きな
粒径にする方法等が挙げられる。

【００１４】また、ゴム含有グラフト重合体に使用され
るゴム質重合体は、上記乳化重合を行うにあたり、電解
質成分として添加するピロリン酸ソーダの添加量を制御
することにより、得られるゴム質重合体の重量平均粒子
径を調節することもできる。すなわち、この添加量が多
いと得られるゴム質重合体の重量平均粒子径が大きく、
少ないと小さくなる。また、ゲル化率は交叉剤により調
節することができる。

【００１５】ゴム含有グラフト重合体に使用されるゴム
質重合体は、特定の粒子径、粒子径分布に入れば、必ず
しも単峰性である必要はなく、各ゴム質重合体内におい
て多峰性であってもよいが、生産効率等の観点から、で
きるだけ単峰性が好ましい。

【００１６】また、ゴム含有グラフト重合体に使用され
るゴム質重合体は、カルボン酸系乳化剤を用いた乳化重
合にて製造されたゴム質重合体であることが好ましい。
カルボン酸系乳化剤を用いることにより、粒子径の制御
等が容易に行われる共に、耐候性の向上が図られる。

【００１７】ゴム含有グラフト重合体のグラフト重合方
法については、塊状重合、溶液重合、塊状懸濁重合、懸
濁重合及び乳化重合等の通常公知重合方法も採用でき
る。この際のゴム質重合体成分、芳香族ビニル単量体成
分、シアン化ビニル単量体成分及び必要に応じて用いら
れるその他の共重合可能な単量体成分の配合比には特に
制限はなく、用途に応じて各成分が適宜に配合される。

【００１８】上記グラフト重合方法は、例えば、先ず、
乳化重合にて製造されたゴム質重合体を攪拌翼、ジャケ
ット付き反応器内に仕込み、次にグラフト重合させるビ
ニル系単量体の全量又は一部を数回に分けて、一括又は
連続して滴下し、攪拌させながら、４０〜７０℃にて、
５〜６０分間放置した後、更に開始剤を添加する。これ
により、添加した単量体は、ゴム質重合体に含浸し、ゴ
ム質重合体内にて重合体となる。

【００１９】また、グラフト重合体（Ａ）の製造に使用
される芳香族ビニル単量体成分としては、例えば、スチ
レン、α−メチルスチレン、ｏ−，ｍ−又はｐ−メチル
スチレン、ビニルキシレン、モノクロロスチレン、ジク
ロロスチレン、モノブロモスチレン、ジブロモスチレ
ン、フルオロスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレ
ン、エチルスチレン及びビニルナフタレン等が挙げられ
るが、好ましくはスチレン及びα−メチルスチレンであ
り、これらの１種又は２種以上を使用することができ
る。また、シアン化ビニル単量体成分としては、例え
ば、アクリロニトリル及びメタアクリロニトリル等を挙
げることができ、これらの１種又は２種以上を使用する
ことができる。

【００２０】本発明で用いるグラフト重合体（Ａ）の製
造においては、上記の芳香族ビニル単量体成分、シアン
化ビニル単量体成分の他に、これらと共重合可能な単量
体を本発明の目的を損なわない範囲で使用することがで
きる。このような共重合可能な単量体としては、アクリ
ル酸、メタクリル酸等のα，β−不飽和カルボン酸；メ
チル（メタ）アクリレート（「（メタ）アクリレート」
は「アクリレート及びメタクリレート」を示す）、エチ
ル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレー
ト、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチル（メタ）
アクリレート、２−エチルヘキシルメタクリレート等の
α，β−不飽和カルボン酸エステル類；無水マレイン
酸、無水イタコン酸等のα，β−不飽和ジカルボン酸無
水物類；マレイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−エチ
ルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−ｏ−クロ
ロフェニルマレイミド等のα，β−不飽和ジカルボン酸
のイミド化合物類等を挙げることができ、これらの単量
体の１種又は２種以上を使用することができる。

【００２１】本発明で使用される硬質重合体は、芳香族
ビニル単量体、シアン化ビニル単量体と必要に応じて用
いられる他の共重合可能な単量体を共重合してなり、硬
質重合体中のシアン化ビニル単量体含有量が３０〜５０
重量％である。

【００２２】硬質重合体の製造に使用される、芳香族ビ
ニル単量体とシアン化ビニル単量体と、更に必要に応じ
て用いられる共重合可能な他の単量体は、ゴム含有重合
体にグラフトさせる単量体と同様な単量体が使用でき
る。

【００２３】また、ここで、硬質重合体（Ｂ）中のシア
ン化ビニル単量体の含有量は、３０〜５０重量％であ
り、好ましくは３５〜５０重量％であり、特に好ましく
は４０〜５０重量％である。３０重量％未満では、グラ
フト共重合体（Ａ）との混合において、可逆的な樹脂構
造にならず、耐薬品性の効果が十分に発揮されず、５０
重量％を超えると成形時に熱劣化や熱変色を起こす。

【００２４】上記ゴム含有グラフト重合体（Ａ）と硬質
重合体（Ｂ）との混合比率は熱可塑性樹脂全重量を１０
０重量部とすると、ゴム含有グラフト重合体を２０〜７
０重量部配合し、好ましくは３０〜７０重量部、より好
ましくは３０〜６０重量部である。２０重量部未満では
衝撃性が劣り、８０重量部を超えると、光沢が悪化し易
くなる。また、ゴム含有グラフト重合体が２０〜７０重
量部配合されると、衝撃性と光沢の効果が発揮される。

【００２５】本発明に用いる熱可塑性樹脂組成物は、該
樹脂組成物のアセトン可溶分中に占めるシアン化ビニル
単量体単位含有量（ＲＡ）と、アセトン不溶分中の、ゴ
ム質重合体を除く単量体単位の総量に占めるシアン化ビ
ニル単量体単位含有量（ＧＡ）との差（ＳＡ＝ＲＡ−Ｇ
Ａ）が５重量％以上であり、好ましくは１０＜ＳＡ＜４
０（重量％）であり、特に好ましくは１０＜ＳＡ＜３０
（重量％）であり、最も好ましくは１０＜ＳＡ＜２５
（重量％）である。ＳＡが５重量％未満であると耐薬品
性が低下し、４０重量％以上であると、成形時に樹脂が
黄色に着色しまうという問題が発生し易い。

【００２６】本発明に用いられる無機充填剤としては、
ガラス繊維、ガラスフレーク、ガラスビーズ、中空ガラ
ス、炭素繊維、タルク、マイカ、金属繊維、ワラストナ
イト、カオリン、硫酸バリウム、黒鉛、二硫化モリブテ
ン、酸化亜鉛ウィスカー、酸化マグネシウム、炭酸カル
シウム、チタン酸カリウムウィスカー、ロックフィラー
等が挙げられ、１種又は２種以上で使用することができ
る。これらの無機充填剤のうち、ガラス繊維や炭素繊維
の形状としては、５〜６０μｍの繊維径と３０μｍ以上
の繊維長を有するものが好ましい。耐衝撃性の面からガ
ラス繊維、ガラスフレーク、炭素繊維、タルク、金属繊
維及び酸化亜鉛ウィスカーが好ましい。

【００２７】本発明で使用される有機質充填剤として
は、セルロース系物質等が挙げられ、木粉、紙、パル
プ、モミガラ及びバガス等の植物性物質、又はこれらの
粉砕品が挙げられる。セルロース系物質の形状として
は、粉末や繊維状等、あるゆるの形状が挙げられ、好ま
しくは粉末である。木粉としては、樹木の種類を特に限
定するものではなく、エゾマツ、トドマツ及びカラマツ
等のマツ類、ツガ、サクラ、スギ、ナラ、ヒノキ、シナ
ノキ、ブナ、ラワン及びモミ等が挙げられる。これらの
原木を裁断し製材する際に発生するノコくずやおがくず
及び細片等を粉砕したものが使用される。これらの粉末
は、通常５０メッシュ以下の粉末にしたものが使用され
る。

【００２８】本発明で使用される無機質又は有機質の使
用量は、本発明の（Ａ）＋（Ｂ）１００重量部に対して
１〜５０重量部であり、好ましくは１〜４０重量部、更
に好ましくは１〜２０重量部ある。１重量部未満では充
填剤の効果が低くなり線膨張係数が大きくなり易く、５
０重量部を超えると成形品表面外観、耐薬品性や耐衝撃
性が劣るので好ましくない。

【００２９】

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を更に具体的に
説明するが、本発明は、これらの実施例により何らその
範囲を限定するものではない。尚、以下において、
「部」は重量部を意味するものとした。

【００３０】（粒子径／粒子径分布）ゴム質重合体の粒
子径は、日機装（株）製ＭｉｃｒｏｔｒａｃＭｏｄｅ
ｌ：９２３０ＵＰＡを用いて動的光散乱法より求めた。
得られる値は、重量平均（体積）粒子径と粒子径分布、
粒子径分布の累積重量分布である。

【００３１】（ＲＡ及びＧＡの測定）樹脂組成物をアセ
トン中に投入し、２４時間放置後、遠心分離器を用い
て、この溶液を１５，０００ｒｐｍで３０分間遠心分離
して、可溶分と不溶分とを分離し、真空乾燥器にて乾燥
させた。

【００３２】その後、樹脂組成物のアセトン可溶分中に
占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＲＡ）と、ア
セトン不溶分中の、ゴム質重合体を除く単量体単位の総
量に占めるシアン化ビニル単量体単位含有量（ＧＡ）
は、Ｃ．Ｈ．Ｎ．コーダーを用いて、各元素分析値より
算出した。

【００３３】＜合成例１＞：ブチルアクリレート重合体
の合成耐圧容器に以下の材料を仕込み、半硬化牛脂ソーダ石鹸１．５部ピロリン酸ナトリウム０．３部脱イオン水２００部窒素気流下で、８０℃まで昇温し、ブチルアクリレート１００部過硫酸カリウム０．３部トリアリルシアヌレート０．３部を４時間に亘って滴下し、重合させた。滴下終了後、１
時間放置後、冷却して反応を終了させた。得られたラテ
ックス（Ｌｘ−１）は、固形分３２．５重量％、平均粒
子径９６ｎｍであった。

【００３４】（実験例１）合成例１にて得られたブチル
アクリレートラテックス（Ｌｘ−１）１００部（固形
分）、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．１５
部を添加した。その後、５％酢酸水溶液を３０分間に亘
って連続的に、合計６０部の酢酸水溶液を滴下した。酢
酸水溶液の滴下終了後に、１０％水酸化ナトリウム水溶
液を１０分間に亘り、連続的に滴下した。滴下終了後の
ラテックスの平均粒子径は１８０ｎｍであり、塊状物は
０．０５重量％であった（ＢＬｘ−１）。

【００３５】（実験例２）Ｌｘ−１を用いて、乳化剤量
と反応時間を変更した以外は、実施例１と同様にしてラ
テックス（ＢＬｘ−２）及び（ＢＬｘ−３）を作製し
た。得られたゴム質重合体含有ラテックスの平均粒子径
はそれぞれ、２６５ｎｍ、３８０ｎｍであった。

【００３６】＜合成例２＞：ゴム含有グラフト重合体
（Ａ−１）の合成実験例１にて得られたラテックス（ＢＬｘ−１）を用い
て、以下の配合にてゴム含有グラフト重合体を合成し
た。

【００３７】脱イオン水２４０部半硬化牛脂ソーダ石鹸１．５部水酸化カリウム０．０５部ＢＬｘ−１６０部アクリロニトリル１０．５部スチレン２９．５部クメンハイドロパーオキサイド０．２５部硫酸第一鉄０．００４部ピロリン酸ナトリウム０．０２部結晶ブドウ糖０．２部

【００３８】オートクレーブに脱イオン水、半硬化牛脂
ソーダ石鹸、水酸化カリウム及びポリブチルアクリレー
ト・ラテックスを仕込み、６０℃に加熱後、硫酸第一
鉄、ピロリン酸ナトリウム及び結晶ブドウ糖を添加し、
６０℃に保持したままスチレン、アクリロニトリル及び
クメンハイドロパーオキサイドを２時間かけて連続添加
し、その後７０℃に昇温して１時間保って反応を完結し
た。かかる反応によって得た重合体を硫酸により凝固
し、充分水洗後、乾燥してゴム含有グラフト共重合体
（Ａ−１）を得た。

【００３９】＜合成例３＞：ゴム含有グラフト重合体
（Ａ−２）の合成ＢＬｘ−１の代わりに、ＢＬｘ−２のラテックスを用い
て、アクリロニトリル１３部、スチレン２７部に変更し
た以外は、合成例２と同様にして合成し、ゴム含有グラ
フト重合体（Ａ−２）を得た。

【００４０】＜合成例４＞：ゴム含有グラフト重合体
（Ａ−３）の合成ＢＬｘ−１の代わりに、ＢＬｘ−３のラテックスを用い
て、アクリロニトリル１２部、スチレン２８部に変更し
た以外は、合成例２と同様にして合成し、ゴム含有グラ
フト重合体（Ａ−３）を得た。

【００４１】＜合成例５＞：ブタジエン重合体の合成耐圧容器に以下の材料を仕込み、１，３−ブタジエン１００部ｔ−ドデシルメルカプタン０．３部過硫酸カリウム０．１５部ロジン酸ナトリウム１．５部水酸化ナトリウム０．０２部脱イオン水２００部６０℃にて反応させ、１５時間目に冷却して反応を終了
させた。得られたラテックス（Ｌｘ−２）は、固形分３
２．１重量％、平均粒子径７５ｎｍであった。

【００４２】（実験例３）Ｌｘ−２を用いて、乳化剤量
と反応時間を変更した以外は、実施例１と同様にしてラ
テックス（ＢＬｘ−４）を作製した。得られたゴム質重
合体含有ラテックスの平均粒子径は２９０ｎｍであっ
た。

【００４３】＜合成例６＞：ゴム含有グラフト重合体
（Ａ−４）の合成実験例３にて得られたラテックス（ＢＬｘ−４）を用い
た以外は、合成例２と同様にして合成し、ゴム含有グラ
フト重合体（Ａ−４）を得た。

【００４４】

【表１】

【００４５】＜合成例７＞：硬質重合体の合成（Ｂ−１）窒素置換した反応器に水１２０部、アルキルベンゼンス
ルホン酸ソーダ０．００２部、ポリビニルアルコール
０．５部、アゾイソブチルニトリル０．３部と、アクリ
ロニトリル４２部、スチレン５８部からなるモノマー混
合物を加え、開始温度６０℃として５時間加熱後、１２
０℃に昇温し、４時間反応後、重合物を取り出した。転
化率は９６％で、重量平均分子量は１５０，０００であ
った。

【００４６】＜合成例８＞：硬質重合体の合成（Ｂ−２）アクリロニトリル３４部、スチレン６６部からなるモノ
マー混合物、ｔ−ＤＭ１．０部を使用した以外は、合成
例５と同様にして重合を行った。得られた重合物は、転
化率：９８％、重量平均分子量：９０，０００であっ
た。

【００４７】＜合成例９＞：硬質重合体の合成（Ｂ−３）アクリロニトリル２６部、スチレン７４部からなるモノ
マー混合物、ｔ−ＤＭ０．０１部を使用した以外は、合
成例５と同様にして重合を行った。得られた重合物は、
転化率：９７％、重量平均分子量：１５１，０００であ
った。

【００４８】（充填剤）タルク：富士タルク（株）製、長径０．８μｍ×短径０．８μｍ炭酸カルシウム：丸尾カルシウム（株）製、長径４０μｍ×短径２μｍガラス繊維：日本電気硝子（株）製、ＥＣＳ０３Ｔ−３４繊維長３ｍｍ×繊維径１３μｍ炭素繊維：東邦レーヨン製、ベスファイト、繊維長６ｍｍ×繊維径７μｍ木粉：マツ／ツガ＝５０／５０（重量比）の割合で混合した粉砕品で、１００メッシュパスしたものを用いた。

【００４９】上記ゴム含有グラフト重合体、硬質重合
体、有機剤充填剤又は無機剤充填剤を表２に示す割合に
て、０．５部の滑剤（ＰＲＮ−２０８）と共に混合され
た後、２２０℃で２軸押出機（日本製鋼（株）製：ＴＥ
Ｘ−４４）にて溶融混練し、ペレット化した。ペレット
を４オンス射出成形機（日本製鋼（株）製）を用い、２
４０℃にて成形を行い、必要なテストピースを作製し
た。評価結果を表２に示す。

【００５０】＜評価方法＞・アイゾット衝撃強度：ＡＳＴＭ−Ｄ２５６（常温）（Ｊ／ｍ）・メルトフローインデックス：ＡＳＴＭ−Ｄ１２３８（２２０℃／１０Ｋｇ）（ｇ／１０ｍｉｎ）・曲げ弾性率：ＡＳＴＭ−Ｄ７９０（常温）（ＭＰａ）・線膨張係数：ＡＳＴＭ−Ｄ６９６（１０^-5ｃｍ／ｃｍ／℃）

【００５１】・耐薬品性（臨界歪み）射出成形にて作製した短冊状試験片形状１５０×１０×
２ｍｍをベンディングホーム法試験治具に沿わして固定
後、試験片に薬液を塗布し、２３℃の環境下で４８時間
放置後、クレーズ及びクラックの発生有無を確認し、試
験治具の曲率から臨界歪み（％）を求めた；薬液として
は、ＤＯＰ（フタル酸ジオクチル）花王（株）：トイレマジックリンエステー化学（株）：パワーズを使用した。

【００５２】・耐候性促進試験機としてサンシャインウエザオメーター（スガ
（株）製：サンシャイン・スーパーロングライフ・ウエ
ザオメーターＷＥＬ−６ＸＳ−ＨＣＨ−Ｂ）を用いて、
６３±３℃、スプレー有りで耐候試験を２０００時間行
い、照射後の色調変化（△Ｅ）を測定した。

【００５３】

【表２】

【００５４】実施例１〜６及び比較例１〜５から、特定
の粒子径・粒子径分布を有するゴム含有グラフト重合体
と、特定組成のビニル単量体からなる硬質重合体とを特
定量配合し、かつグラフト重合体と硬質重合体とのシア
ン化ビニル単量体単位含有量の差（ＳＡ）が５以上の熱
可塑性樹脂組成物に、特定量の無機質充填剤又は有機質
充填剤を添加しても、耐衝撃性と流動性、剛性のバラン
スに優れ線膨張係数が小さく、しかも耐薬品性、耐候性
に優れる複合樹脂組成物が得られることが判った。

【００５５】

【発明の効果】本発明の複合樹脂組成物は、従来のスチ
レン系樹脂ではできなかったほど、耐衝撃性と流動性、
剛性のバランスがとれていると共に、線膨張係数が小さ
く、耐薬品性、耐光性にも優れており、従来のスチレン
系樹脂、ゴム質重合体を含む熱可塑性樹脂組成物の欠点
を改良した画期的な、優れた成形材料である。その工業
的な実用価値は極めて大きなものがある。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続きＦターム(参考） 4J002 AH003 BC06X BN12W DA016 DA026 DA066 DE076 DE106 DE186 DE236 DG026 DG046 DJ006 DJ036 DJ046 DJ056 FA016 FA043 FA046 FA066 FA086 FA106 FD016 4J026 AA40 AA45 AA46 AA61 AA76 AC26 AC31 AC32 BA04 BA05 BA06 BA25 BA27 BA31 BA35 BA38 DA04 DA15 DA16 DB02 DB03 DB04 DB05

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】重量平均粒子径が１００〜３００ｎｍ
で、ゲル含有量が５０〜９５重量％の交叉結合を有し、
アクリル酸エステル系ゴム質重合体の存在下、芳香族ビ
ニル単量体とシアン化ビニル単量体、必要に応じて共重
合可能な他の単量体をグラフト重合してなるグラフト重
合体（Ａ）２０〜７０重量部と、芳香族ビニル単量体と
シアン化ビニル単量体、必要に応じて共重合可能な他の
単量体を共重合してなる硬質重合体（Ｂ）８０〜３０重
量部を配合してなり、該硬質重合体中のシアン化ビニル
単量体が３０〜５０重量％である樹脂組成物であって、
該樹脂組成物のアセトン可溶分中に占めるシアン化ビニ
ル単量体単位含有量（ＲＡ）と、アセトン不溶分中の、
ゴム質重合体を除く単量体単位の総量に占めるシアン化
ビニル単量体単位含有量（ＧＡ）との差（ＳＡ＝ＲＡ−
ＧＡ）が５重量％以上である熱可塑性樹脂組成物１００
重量部に、無機質充填剤又は有機質充填剤を１〜５０重
量部配合してなることを特徴とする複合樹脂組成物。
【請求項２】前記熱可塑性樹脂組成物に無機質充填剤
又は有機質充填剤を１〜４０重量部配合した請求項１に
記載の複合樹脂組成物。
【請求項３】前記無機質充填剤がガラス繊維、ガラス
フレーク、炭素繊維、タルク、金属繊維及び酸化亜鉛ウ
ィスカーからなる群より選択される請求項１又は２に記
載の複合樹脂組成物。
【請求項４】前記熱可塑性樹脂組成物が可逆的な網目
構造を有する請求項１〜３のいずれかに記載の複合樹脂
組成物。