JP4592725B2 - 自動車用ランプ - Google Patents
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Description
本発明は、自動車のテールランプ、ストップランプなどの自動車用ランプに関し、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などからなるレンズとハウジングとの接合が熱板溶着によって良好に行えるようにしたものである。
これら自動車用ランプのハウジングとして、鋼板製、アルミニウム合金板製などの金属製のものから、ポリプロピレン、ＡＢＳ樹脂などの樹脂製のものに、軽量化、生産性などの点で代替されつつある。
このような樹脂製ハウジングは、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などの透明樹脂からなるレンズと接合、一体化されて自動車用ランプとされる。
このハウジングとレンズとの接合には、従来ホットメルト接着剤が用いられていたが、生産効率を高めるため、熱板を用いた溶着法によって行われるようになった。
このような樹脂製ハウジングは、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などの透明樹脂からなるレンズと接合、一体化されて自動車用ランプとされる。
このハウジングとレンズとの接合には、従来ホットメルト接着剤が用いられていたが、生産効率を高めるため、熱板を用いた溶着法によって行われるようになった。
この熱板による溶着は、図１に示すように、レンズ１の周縁端部１ａとハウジング２の周縁端部２ａとに、温度１５０〜３５０℃の熱板３を押し当て、これら周縁端部１ａ、２ａを数秒間加熱、溶融し、ついで熱板３を取り去ったのち、ただちに両者１ａ、２ａを互に押圧し、溶着することにより、レンズ１とハウジング２とを接合、一体化するものである。
この接合方法では、レンズ１とハウジング２とが直接溶着されるため、ハウジング２を構成する樹脂としてはポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などとの溶着が可能で、かつ良好に接合するものが選ばれなければならない。
さらに、レンズ１の周縁端部１ａとハウジング２の周縁端部２ａとから熱板３を取り去る際に、それぞれの周縁端部１ａ、２ａが溶融し、その一部が熱板３に付着し、熱板３を離す際に糸を引く現象が生じることがあり、溶着作業がスムーズに進行しなくなることがある。
さらに、レンズ１の周縁端部１ａとハウジング２の周縁端部２ａとから熱板３を取り去る際に、それぞれの周縁端部１ａ、２ａが溶融し、その一部が熱板３に付着し、熱板３を離す際に糸を引く現象が生じることがあり、溶着作業がスムーズに進行しなくなることがある。
よって、本発明における課題は、ポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などからなるレンズとの溶着が良好かつ強固に行われ、溶着時に糸引き現象が生じないハウジングを備える自動車用ランプを得ることにある。
かかる課題を解決する本発明の自動車用ランプは、以下の態様を有する。
［１］レンズとランプハウジングとが熱板溶着法によって一体化された自動車用ランプであって、
ランプハウジングが、ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ブチルゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも一種のゴム質重合体（ａ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ａ−１）
芳香族単量体 （Ａ−２）
（メタ）アクリル酸エステル単量体 （Ａ−３）
他のビニル単量体（単量体成分中４０重量％未満） （Ａ−４）
から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ａ）１０〜１００重量部と、
芳香族ビニル系単量体単位 （Ｂ−１）
シアン化ビニル系単量体単位 （Ｂ−２）
他のビニル系単量体単位（共重合体（Ｂ）中４０重量％未満） （Ｂ−３）
（ただし（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）成分の合計を１００重量％とする。）
からなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部からなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする自動車用ランプ。
［２］レンズとランプハウジングとが熱板溶着法によって一体化された自動車用ランプであって、
ランプハウジングが、少なくとも５０重量％がブタジエンから構成されるブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ｅ−１）
芳香族単量体 （Ｅ−２）
他のビニル単量体 （Ｅ−３）
から選ばれる少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ｅ）１０〜１００重量部と、
芳香族ビニル系単量体単位 （Ｂ−１）
シアン化ビニル系単量体単位 （Ｂ−２）
他のビニル系単量体単位（共重合体（Ｂ）中４０重量％未満） （Ｂ−３）
（ただし（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）成分の合計を１００重量％とする。）
からなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とからなり、
（Ｅ）と（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、
ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ブチルゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも一種のゴム質重合体（ａ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ａ−１）
芳香族単量体 （Ａ−２）
（メタ）アクリル酸エステル単量体 （Ａ−３）
他のビニル単量体（単量体成分中４０重量％未満） （Ａ−４）
から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部を添加してなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする自動車用ランプ。
［１］レンズとランプハウジングとが熱板溶着法によって一体化された自動車用ランプであって、
ランプハウジングが、ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ブチルゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも一種のゴム質重合体（ａ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ａ−１）
芳香族単量体 （Ａ−２）
（メタ）アクリル酸エステル単量体 （Ａ−３）
他のビニル単量体（単量体成分中４０重量％未満） （Ａ−４）
から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ａ）１０〜１００重量部と、
芳香族ビニル系単量体単位 （Ｂ−１）
シアン化ビニル系単量体単位 （Ｂ−２）
他のビニル系単量体単位（共重合体（Ｂ）中４０重量％未満） （Ｂ−３）
（ただし（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）成分の合計を１００重量％とする。）
からなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部からなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする自動車用ランプ。
［２］レンズとランプハウジングとが熱板溶着法によって一体化された自動車用ランプであって、
ランプハウジングが、少なくとも５０重量％がブタジエンから構成されるブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ｅ−１）
芳香族単量体 （Ｅ−２）
他のビニル単量体 （Ｅ−３）
から選ばれる少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ｅ）１０〜１００重量部と、
芳香族ビニル系単量体単位 （Ｂ−１）
シアン化ビニル系単量体単位 （Ｂ−２）
他のビニル系単量体単位（共重合体（Ｂ）中４０重量％未満） （Ｂ−３）
（ただし（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）成分の合計を１００重量％とする。）
からなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とからなり、
（Ｅ）と（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、
ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ブチルゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも一種のゴム質重合体（ａ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ａ−１）
芳香族単量体 （Ａ−２）
（メタ）アクリル酸エステル単量体 （Ａ−３）
他のビニル単量体（単量体成分中４０重量％未満） （Ａ−４）
から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部を添加してなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする自動車用ランプ。
本発明の請求項１記載の自動車ランプに用いられる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物にあっては、これを用いて自動車用ランプのハウジングとし、このハウジングとポリメチルメタクリレート樹脂やポリカーボネート樹脂などからなるレンズとを熱板溶着する際に、糸引き現象が生じることがなく、溶着作業が円滑に行われる。
また、請求項２記載の自動車ランプに用いられる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物を用いれば、良好なめっき性が付与される。
したがって、請求項１または２記載の自動車ランプは、その製造に際して、効率よく生産でき、しかも耐熱性、耐薬品性、めっき性にも富む優れたものとなる。
また、請求項２記載の自動車ランプに用いられる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物を用いれば、良好なめっき性が付与される。
したがって、請求項１または２記載の自動車ランプは、その製造に際して、効率よく生産でき、しかも耐熱性、耐薬品性、めっき性にも富む優れたものとなる。
以下、本発明を詳しく説明する。
まず、請求項１記載の自動車ランプに用いられる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物について説明する。
この組成物において、グラフト重合体（Ａ）をなすゴム質重合体（ａ）としては、ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種の複合ゴムが用いられる。
まず、請求項１記載の自動車ランプに用いられる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物について説明する。
この組成物において、グラフト重合体（Ａ）をなすゴム質重合体（ａ）としては、ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも１種の複合ゴムが用いられる。
このゴム質重合体（ａ）には、以下の単量体成分がグラフト重合されて、グラフト重合体（Ａ）が得られる。
すなわち、シアン化ビニル単量体（Ａ−１）、芳香族単量体（Ａ−２）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ−３）および他のビニル単量体（Ａ−４）から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分がグラフト重合に供される。
上記シアン化ビニル単量体（Ａ−１）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルフマロニトリルなどが挙げられ、これらは単独または併用して使用することができる。
また、上記芳香族単量体（Ａ−２）としては、スチレン、α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等が用いられ、これらは単独または併用して使用することができる。
すなわち、シアン化ビニル単量体（Ａ−１）、芳香族単量体（Ａ−２）、（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ−３）および他のビニル単量体（Ａ−４）から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分がグラフト重合に供される。
上記シアン化ビニル単量体（Ａ−１）としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、エタクリロニトリルフマロニトリルなどが挙げられ、これらは単独または併用して使用することができる。
また、上記芳香族単量体（Ａ−２）としては、スチレン、α−メチルスチレン、Ｏ−メチルスチレン、１，３−ジメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｔ−ブチルスチレン、ハロゲン化スチレン、ｐ−エチルスチレン等が用いられ、これらは単独または併用して使用することができる。
上記（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ−３）としては、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチルなどが挙げられるが、特にこれに制限されるものではない。これらは、単独または２種以上を併用して使用できる。
また、他のビニル単量体（Ａ−４）としては、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド単量体、ピリジン単量体が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。この共重合可能な他のビニル単量体（Ａ−４）は、単量体成分中４０重量％までの範囲で必要に応じて使用される。
また、シアン化ビニル単量体（Ａ−１）の単量体成分中での割合は、０〜４０重量％であり、４０重量％を越えると、成形性、熱安定性に劣る傾向にある。
また、他のビニル単量体（Ａ−４）としては、Ｎ−フェニルマレイミドなどのマレイミド単量体、ピリジン単量体が挙げられるが、特にこれに限定されるものではない。この共重合可能な他のビニル単量体（Ａ−４）は、単量体成分中４０重量％までの範囲で必要に応じて使用される。
また、シアン化ビニル単量体（Ａ−１）の単量体成分中での割合は、０〜４０重量％であり、４０重量％を越えると、成形性、熱安定性に劣る傾向にある。
芳香族単量体（Ａ−２）の単量体成分中での割合は、０〜８５重量％であり、これらの範囲を外れる場合は、耐衝撃性が劣る傾向にある。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ−３）の単量体成分中での割合は、０〜１００重量％である。
（メタ）アクリル酸エステル単量体（Ａ−３）の単量体成分中での割合は、０〜１００重量％である。
このような単量体成分をゴム質重合体（ａ）にグラフト重合するには、公知のグラフト重合方法が用いられる。
このようにして得られたグラフト重合体（Ａ）は、幹となるゴム質重合体（ａ）が１５〜９０重量％を占め、単量体成分に由来する枝となるグラフト物が８５〜１０重量％を占めるものとなっている。ゴム質重合体（ａ）が１５重量％未満では得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分となる傾向にあり、９０重量％を越えるとグラフト重合による枝部分が不十分となり、グラフト重合体の凝集が生じ、耐衝撃性に劣る。
このようにして得られたグラフト重合体（Ａ）は、幹となるゴム質重合体（ａ）が１５〜９０重量％を占め、単量体成分に由来する枝となるグラフト物が８５〜１０重量％を占めるものとなっている。ゴム質重合体（ａ）が１５重量％未満では得られる熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性が不十分となる傾向にあり、９０重量％を越えるとグラフト重合による枝部分が不十分となり、グラフト重合体の凝集が生じ、耐衝撃性に劣る。
また、共重合体（Ｂ）は、芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ−１）、シアン化ビニル系単量体単位（Ｂ−２）、他のビニル系単量体単位（Ｂ−３）からなる重合体である。
芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ−１）は、上述の芳香族単量体（Ａ−２）と同様のものから由来する単位であり、共重合体（Ｂ）に占める割合は６０〜９０重量％である。６０重量％未満では成形性に劣り、９０重量％を越えると耐衝撃性が不十分となる。
芳香族ビニル系単量体単位（Ｂ−１）は、上述の芳香族単量体（Ａ−２）と同様のものから由来する単位であり、共重合体（Ｂ）に占める割合は６０〜９０重量％である。６０重量％未満では成形性に劣り、９０重量％を越えると耐衝撃性が不十分となる。
シアン化ビニル系単量体単位（Ｂ−２）は、上述のシアン化ビニル単量体（Ａ−１）と同様のものから由来する単位であり、共重合体（Ｂ）に占める割合は、１０〜４５重量％であり、１０重量％未満では、耐衝撃性が不十分となり、４５重量％を越えると成形性に劣って不都合となる。
また、他のビニル系単量体単位（Ｂ−３）は、上述の他のビニル単量体（Ａ−４）と同様のものから由来する単位であり、共重合体（Ｂ）に占める割合は、４０重量％未満とされ４０重量％を越えると耐衝撃性，成形性のいずれか少なくとも一方が劣り好ましくない。この他のビニル系単量体（Ｂ−３）は必須成分ではなく、場合によっては不要のときもある。
また、他のビニル系単量体単位（Ｂ−３）は、上述の他のビニル単量体（Ａ−４）と同様のものから由来する単位であり、共重合体（Ｂ）に占める割合は、４０重量％未満とされ４０重量％を越えると耐衝撃性，成形性のいずれか少なくとも一方が劣り好ましくない。この他のビニル系単量体（Ｂ−３）は必須成分ではなく、場合によっては不要のときもある。
これらの単量体（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、（Ｂ−３）は、ラジカル重合されて共重合体（Ｂ）とされる。ここでのラジカル重合は、溶液重合、懸濁重合、バルク重合などによって行われるが、なかでも懸濁重合，溶液重合によるものが好ましい。
そして、請求項１の自動車ランプに用いられる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物は、上記グラフト重合体（Ａ）１０〜１００重量部と上記共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とからなるブレンドポリマーである。グラフト重合体（Ａ）が１０重量部未満では、耐衝撃性ならびに熱板溶着性が不十分となって不都合となる。
この熱可塑性樹脂組成物の調製方法として通常の樹脂のブレンドに用いられるヘンシェルミキサーなどの高速ミキサー、タンブラー、ペレタイザーなどの混合混練装置を使用することができる。
また、この熱可塑性樹脂組成物の成形は、通常の射出成形、押出成形などによって行われる。
この熱可塑性樹脂組成物の調製方法として通常の樹脂のブレンドに用いられるヘンシェルミキサーなどの高速ミキサー、タンブラー、ペレタイザーなどの混合混練装置を使用することができる。
また、この熱可塑性樹脂組成物の成形は、通常の射出成形、押出成形などによって行われる。
さらに、この熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物には、強化材、難撚化剤を配合することができる。
ここで配合される強化材としては、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維やウオラスナイト、タルク、マイカ粉、ガラス箔、チタン酸カリ等の無機フィラーから選ばれる一種以上のものである。強化材の配合量は、上記組成物１００重量部に対して０〜６０重量部、好ましくは０〜５０重量部である。強化材が６０重量部を越える場合は得られる組成物の耐衝撃性が劣るため本発明の目的とする組成物とならない。
また難燃化剤としては、通常ＡＢＳ樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃化に用いられるハロゲン化合物やアンチモン化合物等の無機系難燃化剤が使用され、ハロゲン化合物としては、デガブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテル等のハロゲン化ジフェニルエーテルやハロゲン化ポリカーボネイトなどのハロゲン化合物がその一例に挙げられる。
無機系難燃化剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウム等がその一例に挙げられるが、とくにこれらに制限されるものではない。ハロゲン化合物の配合量は上記樹脂組成物１００重量部に対して０〜３５重量部、好ましくは０〜３０重量部であり、アンチモン化合物のそれは０〜２５重量部、好ましくは０〜２０重量部の範囲である。
さらに、この熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて改質剤、離型剤、光または熱に対する安定剤、染顔料等の種々の添加剤を適宜加えることも出来る。
ここで配合される強化材としては、ガラス繊維、カーボン繊維等の無機繊維やウオラスナイト、タルク、マイカ粉、ガラス箔、チタン酸カリ等の無機フィラーから選ばれる一種以上のものである。強化材の配合量は、上記組成物１００重量部に対して０〜６０重量部、好ましくは０〜５０重量部である。強化材が６０重量部を越える場合は得られる組成物の耐衝撃性が劣るため本発明の目的とする組成物とならない。
また難燃化剤としては、通常ＡＢＳ樹脂や熱可塑性ポリエステル樹脂の難燃化に用いられるハロゲン化合物やアンチモン化合物等の無機系難燃化剤が使用され、ハロゲン化合物としては、デガブロムジフェニルエーテル、オクタブロムジフェニルエーテル等のハロゲン化ジフェニルエーテルやハロゲン化ポリカーボネイトなどのハロゲン化合物がその一例に挙げられる。
無機系難燃化剤としては、三酸化アンチモン、四酸化アンチモン、五酸化アンチモン、ピロアンチモン酸ソーダ、水酸化アルミニウム等がその一例に挙げられるが、とくにこれらに制限されるものではない。ハロゲン化合物の配合量は上記樹脂組成物１００重量部に対して０〜３５重量部、好ましくは０〜３０重量部であり、アンチモン化合物のそれは０〜２５重量部、好ましくは０〜２０重量部の範囲である。
さらに、この熱可塑性樹脂組成物には、必要に応じて改質剤、離型剤、光または熱に対する安定剤、染顔料等の種々の添加剤を適宜加えることも出来る。
このような組成の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物にあっては、後述する実施例の記載からも明らかなように、自動車用ランプのハウジングとしたときのポリメチルメタクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂などからなるレンズとの熱板熔着性に優れるものとなり、しかも熱板との間での糸引き現象も生じにくいものとなる。
上述の請求項１の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物にポリカーボネート樹脂（Ｃ）２０〜９０重量部を配合することができる。すなわち、上記グラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部と、上記共重合体（Ｂ）０〜９０重量部と、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）２０〜９０重量部とからなるブレンドポリマーとすることができる。
ここで用いられるポリカーボネート樹脂（Ｃ）としては、ジヒドロキシジアリールアルカンから得られ、任意に枝別れしていても良い。このポリカーボネート樹脂は公知の方法により製造されるものであり、一般にジヒドロキシまたはポリヒドロキシ化合物をホスゲンまたは炭酸のジエステルと反応させることにより製造される。
適当なジヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に関しオルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原子を有するものである。ジヒドロキシジアリールアルカンの好ましい具体例としては、４、４−ジヒドロキシ２、２−ジフェニルプロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡおよびビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンなどが挙げられる。
また、分岐したポリカーボネートは、例えばジヒドロキシ化合物の一部、例えば０．２〜２モル％をポリヒドロキシで置換することにより製造される。ポリヒドロキシ化合物の具体例としては、フロログリシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼンなどが挙げられる。
適当なジヒドロキシジアリールアルカンは、ヒドロキシ基に関しオルトの位置にアルキル基、塩素原子または臭素原子を有するものである。ジヒドロキシジアリールアルカンの好ましい具体例としては、４、４−ジヒドロキシ２、２−ジフェニルプロパン（＝ビスフェノールＡ）、テトラメチルビスフェノールＡおよびビス−（４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼンなどが挙げられる。
また、分岐したポリカーボネートは、例えばジヒドロキシ化合物の一部、例えば０．２〜２モル％をポリヒドロキシで置換することにより製造される。ポリヒドロキシ化合物の具体例としては、フロログリシノール、４，６−ジメチル−２，４，６−トリー（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプテン、４，６−ジメチル−２，４，６−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ヘプタン、１，３，５−トリ−（４−ヒドロキシフェニル）−ベンゼンなどが挙げられる。
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の配合量が２０重量部未満では、組成物の耐熱性の向上が十分ではなく、９０重量部を越えると成形性，熱板溶着時の糸ひき性が不十分となる。
共重合体（Ｂ）の配合量が９０重量部を越えると、耐熱性，耐衝撃性が不十分となり、またグラフト重合体（Ａ）の配合量が８０重量部を越えると、耐熱性，成形性が不十分となる。
共重合体（Ｂ）の配合量が９０重量部を越えると、耐熱性，耐衝撃性が不十分となり、またグラフト重合体（Ａ）の配合量が８０重量部を越えると、耐熱性，成形性が不十分となる。
このような組成の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物にあっては、熱板溶着性に優れ、糸引き現象がわずかであり、しかもポリカーボネート樹脂に起因して良好な耐熱性、耐衝撃性を示すものとなる。
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）２０〜９０重量部を配合した請求項１の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物に、ポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂（Ｄ）１０〜８０重量部を添加することができる。すなわち、上記グラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部と、上記共重合体（Ｂ）０〜９０重量部と、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）１０〜８０重量部と、ポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂（Ｄ）１０〜８０重量部とからなるブレンドポリマーとすることができる。
ここで使用されるポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂（Ｄ）は、主として炭素数８〜２２個の芳香族ジカルボン酸と炭素数２〜２２個のアルキレングリコールあるいはシクロアルキレングリコールからなるものを５０重量％以上含むものであり、所望により劣位量の脂肪族ジカルボン酸、例えばアジビン酸やセバチン酸などを構成単位として含んでいてもよく、またポリエチレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等のポリアルキレングリコールを構成単位として含んでもよい。特に好ましいポリエステル樹脂としてはポリエチレンテレフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート等が挙げられる。これらのポリエステル樹脂は単独であるいは２種以上を混合して用いられる。
このポリエステル樹脂（Ｄ）の配合量が１０重量部未満であると、高温時の形状特性や、耐薬品性が不十分となり、８０重量部を越えると耐衝撃性が不十分となって不都合となる。また、ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の配合量が１０重量部未満であると、耐熱性が不十分となり、８０重量部を越えると成形性，熱板溶着時の糸ひき性が不十分となって不都合となる。また、共重合体（Ｂ）の配合量が９０重量部を越えると耐熱性や成形性が不十分となって不都合となる。さらに、グラフト重合体（Ａ）の配合量が１０重量部未満では、耐衝撃性ならびに熱板溶着性が不十分となり、８０重量部を越えると耐熱性，成形性が不十分となって不都合となる。
このような組成の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物にあっては、熱板溶着時に糸引き現象を生ずることが少なく、しかもポリカーボネート樹脂（Ｃ）に由来する良好な耐熱性とポリエステル樹脂（Ｄ）に由来する耐薬品性を有するものとなる。
次に、請求項２に記載の自動車ランプに用いられる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物について説明する。
この組成物において、グラフト重合体（Ｅ）を構成するブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）としては、ポリブタジエンゴム、ブタジエン単位を５０重量％以上含有し、劣位量のスチレン単位、アクリロニトリル単位などを含有する共重合体、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが用いられる。
このブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）にグラフト重合されるシアン化ビニル単量体（Ｅ−１）、芳香族単量体（Ｅ−２）、他のビニル系単量体（Ｅ−３）は、それぞれ、請求項１記載の樹脂組成物におけるシアン化ビニル単量体（Ａ−１）、芳香族単量体（Ａ−２）、他のビニル系単量体（Ａ−４）と同様なものであり、その説明は省略する。
この組成物において、グラフト重合体（Ｅ）を構成するブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）としては、ポリブタジエンゴム、ブタジエン単位を５０重量％以上含有し、劣位量のスチレン単位、アクリロニトリル単位などを含有する共重合体、例えばスチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体などが用いられる。
このブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）にグラフト重合されるシアン化ビニル単量体（Ｅ−１）、芳香族単量体（Ｅ−２）、他のビニル系単量体（Ｅ−３）は、それぞれ、請求項１記載の樹脂組成物におけるシアン化ビニル単量体（Ａ−１）、芳香族単量体（Ａ−２）、他のビニル系単量体（Ａ−４）と同様なものであり、その説明は省略する。
グラフト重合は、上記ブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）１００重量部に対して、上記単量体（Ｅ−１）、（Ｅ−２）、（Ｅ−３）の混合物３０〜８５重量部を加えて、ラジカル重合によって行われる。
また、ここでの共重合体（Ｂ）は、請求項１に記載した共重合体（Ｂ）と同様のものであり、その説明は省略する。
さらに、ここで使用されるグラフト重合体（Ａ）は、同様に請求項１に記載されたグラフト重合体（Ａ）と同様のものであり、その説明は省略する。
さらに、ここで使用されるグラフト重合体（Ａ）は、同様に請求項１に記載されたグラフト重合体（Ａ）と同様のものであり、その説明は省略する。
そして、この熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物は、上記グラフト重合体（Ｅ）１０〜１００重量部と、共重合体（Ｂ）０〜９０重量部との合計量１００重量部に対してグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部を配合してなるものである。
上記グラフト重合体（Ｅ）の配合量が１０重量部未満ではめっき性が不十分となり、共重合体（Ｂ）の配合量が９０重量部を越えると耐衝撃性が不十分となる。また、上記グラフト重合体（Ａ）の配合量が１０重量部未満では熱板溶着時の糸ひき性が不十分となり、８０重量部を越えるとめっき性，成形性の少なくとも一つが不十分なる。
上記グラフト重合体（Ｅ）の配合量が１０重量部未満ではめっき性が不十分となり、共重合体（Ｂ）の配合量が９０重量部を越えると耐衝撃性が不十分となる。また、上記グラフト重合体（Ａ）の配合量が１０重量部未満では熱板溶着時の糸ひき性が不十分となり、８０重量部を越えるとめっき性，成形性の少なくとも一つが不十分なる。
この熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物によれば、熱板溶着時の糸引き現象が生ずることがなく、しかも、グラフト重合体（Ｅ）の配合によって得られる成形物の化学めっき性が良好となる。
請求項２に記載の前記熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物にポリカーボネート樹脂（Ｃ）１０〜８０重量部を追加配合することができる。すなわち、上記グラフト重合体（Ｅ）１０〜９０重量部と上記共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とポリカーボネート樹脂（Ｃ）１０〜８０重量部との合計量１００重量部に対してグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部を配合することができる。
ここでのポリカーボネート樹脂（Ｃ）としては、先に説明したものと同様のものが使用される。
ここでのポリカーボネート樹脂（Ｃ）としては、先に説明したものと同様のものが使用される。
本樹脂組成物において、グラフト重合体（Ｅ）の配合量が１０重量部未満ではめっき性が不十分となり、９０重量部を越えると耐熱性が不十分となる。また、共重合体（Ｂ）の配合量が９０重量部を越えると耐衝撃性，耐熱性が不十分となる。ポリカーボネート樹脂（Ｃ）の配合量が１０重量部未満では耐熱性が不十分となり、８０重量部を越えると成形性，熱板溶着時の糸ひき性が不十分となる。さらに、グラフト重合体（Ａ）の配合量が１０重量部未満では熱板溶着時の糸ひき性が不十分となり、８０重量部を越えるとめっき性，成形性，耐熱性の少なくとも一つが不十分となって不都合である。
このような組成の熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物にあっては、熱板溶着時の糸引き現象が生じにくく、めっき性が良好であり、しかも耐熱性にも優れたものとなる。
請求項１または２記載の自動車用ランプは、そのハウジングを上記のいずれの熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物で成形し、このハウジングとレンズとを熱板溶着法によって接合一体化したものである。
このものでは、熱板溶着時に糸引き現象を生じることがなく、外観に優れ且つ作業性が向上し、レンズとハウジングとの接合強度も十分なものとなる。また、さらにポリカーボネート樹脂（Ｃ）２０〜９０重量部を配合した樹脂組成物を用いれば、これに加えて、耐熱性が付与され、自動車用ランプ自体の耐熱性が向上する。
このものでは、熱板溶着時に糸引き現象を生じることがなく、外観に優れ且つ作業性が向上し、レンズとハウジングとの接合強度も十分なものとなる。また、さらにポリカーボネート樹脂（Ｃ）２０〜９０重量部を配合した樹脂組成物を用いれば、これに加えて、耐熱性が付与され、自動車用ランプ自体の耐熱性が向上する。
また、さらにポリエステル樹脂（Ｄ）１０〜８０重量部を配合した樹脂組成物を用いたものでは、さらに耐薬品性が与えられる。請求項２記載の樹脂組成物を用いたものでは、めっき性が良好となり、めっき膜の密着性も向上し、さらにポリカーボネート樹脂（Ｃ）１０〜８０重量部を配合した組成物ではめっき性が向上するとともに耐熱性も向上する。
以下、具体例を示す。本発明は、これら具体例に限定されるものではないことは言うまでもない。また、具体例での「部」および「％」は各々「重量部」および「重量％」を意味する。
−グラフト重合体１（グラフト重合体（Ａ）に相当）の製造−
オクタメチルテトラシクロシロキサン９６部、γ−メタクリルオキシプロピルジメトキシメチルシラン２部およびエチルオルソシリケート２部を混合してシロキサン系混合物１００部を得た。これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６７部を溶解した蒸留水３００部を添加し、ホモミキサーにて１００００回転／分で２分間撹拌した後、ホモジナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。
一方、試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱器および撹拌装置を備えた反応器内に、ドデシルベンゼンスルホン酸２部と蒸留水９８部とを注入し、２％のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。
この水溶液を８５℃に加熱した状態で、予備混合オルガノシロキサンラテックスを４時間に亘って滴下し、滴下終了後１時間温度を維持し、冷却した。この反応液を室温で４８時間放置した後、苛性ソーダ水溶液で中和した。
このようにして得られたラテックス（Ｌ−１）を１７０℃で３０分間乾燥して固形分を求めたところ、１７．３％であった。また、ラテックス中のポリオルガノシロキサンの重量平均粒子径は、０．０８μｍであった。ポリオルガノシロキサンのゲル含量は８５％、トルエン溶媒中で測定した膨潤度は１４．５であった。
−グラフト重合体１（グラフト重合体（Ａ）に相当）の製造−
オクタメチルテトラシクロシロキサン９６部、γ−メタクリルオキシプロピルジメトキシメチルシラン２部およびエチルオルソシリケート２部を混合してシロキサン系混合物１００部を得た。これにドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０．６７部を溶解した蒸留水３００部を添加し、ホモミキサーにて１００００回転／分で２分間撹拌した後、ホモジナイザーに３００ｋｇ／ｃｍ２の圧力で１回通し、安定な予備混合オルガノシロキサンラテックスを得た。
一方、試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱器および撹拌装置を備えた反応器内に、ドデシルベンゼンスルホン酸２部と蒸留水９８部とを注入し、２％のドデシルベンゼンスルホン酸水溶液を調製した。
この水溶液を８５℃に加熱した状態で、予備混合オルガノシロキサンラテックスを４時間に亘って滴下し、滴下終了後１時間温度を維持し、冷却した。この反応液を室温で４８時間放置した後、苛性ソーダ水溶液で中和した。
このようにして得られたラテックス（Ｌ−１）を１７０℃で３０分間乾燥して固形分を求めたところ、１７．３％であった。また、ラテックス中のポリオルガノシロキサンの重量平均粒子径は、０．０８μｍであった。ポリオルガノシロキサンのゲル含量は８５％、トルエン溶媒中で測定した膨潤度は１４．５であった。
試薬注入容器、冷却管、ジャケット加熱器および撹拌装置を備えた反応器内に、ポリオルガノシロキサンラテックス（Ｌ−１）１１９．５部、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸ナトリウム（花王（株）社製エマールＮＣ−３５）０．８部を採取し、蒸留水２０３部添加混合した後、ｎ−ブチルアクリレート５３．２部、アリルメタクリレート０．２１部、１，３−ブチレングリコールジメタクリレート０．１１部およびターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．１３部からなる混合物を添加した。
この反応器に窒素気流を通じることによって、雰囲気の窒素置換を行い、６０℃まで昇温した。内部の液温が６０℃となった時点で、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部およびロンガリッド０．２４部を蒸留水１０部に溶解させた水溶液を添加し、ラジカル重合を開始せしめた。アクリレート成分の重合により、液温は７８℃まで上昇した。１時間この状態を維持し、アクリレート成分の重合を完結させポリオルガノシロキサンとブチルアクリレートゴムとの複合ゴムのラテックスを得た。
この反応器に窒素気流を通じることによって、雰囲気の窒素置換を行い、６０℃まで昇温した。内部の液温が６０℃となった時点で、硫酸第一鉄０．０００１部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００３部およびロンガリッド０．２４部を蒸留水１０部に溶解させた水溶液を添加し、ラジカル重合を開始せしめた。アクリレート成分の重合により、液温は７８℃まで上昇した。１時間この状態を維持し、アクリレート成分の重合を完結させポリオルガノシロキサンとブチルアクリレートゴムとの複合ゴムのラテックスを得た。
反応器内部の液温が６０℃に低下した後、ロンガリッド０．４部を蒸留水１０部に溶解した水溶液を添加し、次いでアクリロニトリル１１．１部、スチレン３３．２部およびターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．２部の混合液を約１時間に亘って滴下し重合した。滴下終了後１時間保持した後、硫酸第一鉄０．０００２部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．０００６部およびロンガリッド０．２５部を蒸留水１０部に溶解させた水溶液を添加し、次いでアクリロニトリル７．４部、スチレン２２．２部およびターシャリーブチルハイドロパーオキサイド０．１部の混合液を約４０分間に亘って滴下し重合した。滴下終了後１時間保持した後冷却し、ポリオルガノシロキサンとブチルアクリレートゴムとからなる複合ゴムに、アクリロニトリル−スチレン共重合体をグラフトさせたグラフト共重合体のラテックスを得た。動的光散乱法で求めたラテックス中のグラフト共重合体の重量平均粒子径は、０．１３μｍであった。
次いで、酢酸カルシウムを５％の割合で溶解した水溶液１５０部を６０℃に加熱し撹拌した。この中へグラフト共重合体のラテックス１００部を徐々に滴下し凝固した。次いで析出物を分離、洗浄したのち、乾燥し、グラフト重合体１を得た。
次いで、酢酸カルシウムを５％の割合で溶解した水溶液１５０部を６０℃に加熱し撹拌した。この中へグラフト共重合体のラテックス１００部を徐々に滴下し凝固した。次いで析出物を分離、洗浄したのち、乾燥し、グラフト重合体１を得た。
−グラフト重合体２（グラフト重合体（Ａ）に相当）の製造−
テトラエトキシシラン２．０部、γ−メタクリロイルピロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタメチルテトラシクロシロキサン９７．５部を混合し、混合シロキサン１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをそれぞれ１．０部を溶解した蒸留水２００部に混合シロキサン１００部を加え、ホモミキサーにて１０，０００ｒ、ｐ、ｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２ の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液を、コンデンサーおよび撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しながら８０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨを６．９に中和し、重合を完結しポリオルガノシロキサンゴムラテックスを得た。
得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は８９．７％であり、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は０．１６μｍであった。
テトラエトキシシラン２．０部、γ−メタクリロイルピロピルジメトキシメチルシラン０．５部およびオクタメチルテトラシクロシロキサン９７．５部を混合し、混合シロキサン１００部を得た。ドデシルベンゼンスルホン酸およびドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムをそれぞれ１．０部を溶解した蒸留水２００部に混合シロキサン１００部を加え、ホモミキサーにて１０，０００ｒ、ｐ、ｍで予備撹拌した後、ホモジナイザーにより３００ｋｇ／ｃｍ２ の圧力で乳化、分散させ、オルガノシロキサンラテックスを得た。この混合液を、コンデンサーおよび撹拌翼を備えたセパラブルフラスコに移し、撹拌混合しながら８０℃で５時間加熱した後２０℃で放置し、４８時間後に水酸化ナトリウム水溶液でこのラテックスのｐＨを６．９に中和し、重合を完結しポリオルガノシロキサンゴムラテックスを得た。
得られたポリオルガノシロキサンゴムの重合率は８９．７％であり、ポリオルガノシロキサンゴムの平均粒子径は０．１６μｍであった。
このポリオルガノシロキサンゴムラテックス１００部（固形分３０％）を採取し、撹拌機を備えたセパラブルフラスコに入れ、蒸留水１２０部を加え窒素置換をしてから５０℃に昇温し、アクリル酸ｎ−ブチル３７．５部、メタクリル酸アリル２．５部およびｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３部の混合液を仕込み３０分間撹拌し、この混合液をポリオルガノシロキサンゴム粒子に浸透させた。次いで、硫酸第１鉄０．０００３部、エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩０．００１部、ロンガリッド０．１７部および蒸留水３部の混合液を仕込みラジカル重合を開始させ、その後内温７０℃で２時間保持し重合を完了して複合ゴムラテックスを得た。このラテックスを一部採取し、複合ゴムの平均粒子径を測定したところ０．１９μｍであった。また、このラテックスを乾燥し、混合物を得、トルエンで９０℃、１２時間抽出しゲル含量を測定したところ９０．３％であった。この複合ゴムラテックスに、ｔｅｒｔ−ブチルヒドロペルオキシド０．３部、アクリロニトリル９部およびスチレン２１部との混合液を７０℃にて４５分間にわたり滴下し、その後７０℃で４時間保持し、複合ゴムへのグラフト重合を完了した。得られたグラフト重合体の重合率は９８．６％であった。得られたグラフト重合体ラテックスを塩化カルシウム５％の熱水中に滴下することにより凝固、分離し、洗浄した後、７５℃で１６時間乾燥し、グラフト重合体２を得た。
−グラフト重合体３（グラフト重合体（Ａ）に相当）の製造−
固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブタジエンラテックス２０部（固形分として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８５％、メタクリル酸単位１５％から成る平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラテックス０．４部（固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を続け平均粒子径０．２８μｍの肥大化ジエン系ゴムラテックスを得た。得られた肥大化ジエン系ゴムラテックス２０部（固形分）を反応釜に移し、不均化ロジン酸カリウム１部、イオン交換水１５０部を加え、窒素置換を行い、７０℃（内温）に昇温した。これに１０部のイオン交換水に０．１２部の過硫酸カリウムを溶解した溶液を加え、下記の窒素置換された単量体混合物を２時間にわたって連続的に滴下した。
アクリル酸ｎ−ブチル ８０部
メタクリル酸アリル ０．３２部
ジメタクリル酸エチレングリコール ０．１６部
固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブタジエンラテックス２０部（固形分として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８５％、メタクリル酸単位１５％から成る平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラテックス０．４部（固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を続け平均粒子径０．２８μｍの肥大化ジエン系ゴムラテックスを得た。得られた肥大化ジエン系ゴムラテックス２０部（固形分）を反応釜に移し、不均化ロジン酸カリウム１部、イオン交換水１５０部を加え、窒素置換を行い、７０℃（内温）に昇温した。これに１０部のイオン交換水に０．１２部の過硫酸カリウムを溶解した溶液を加え、下記の窒素置換された単量体混合物を２時間にわたって連続的に滴下した。
アクリル酸ｎ−ブチル ８０部
メタクリル酸アリル ０．３２部
ジメタクリル酸エチレングリコール ０．１６部
滴下終了と同時に内温の上昇はなくなるが、更に８０℃に昇温し１時間反応を続けると、重合率は、９８．８％に達し、肥大化ジエン系ゴムを内部に含む多層構造アクリル系ゴムを得た。この多層構造アクリル系ゴムの膨潤度（メチルエチルケトン中、３０℃２４時間浸せき静置後の膨潤重量と絶乾重量の比）は６．４、ゲル含有量は９３．０％、粒子径は０．２８μｍであった。
多層構造アクリル系ゴムラテックス５０部（固形分）を反応釜に取り、イオン交換水１４０部を加え希釈し、７０℃に昇温した。別にアクリロニトリル／スチレン＝２９／７１（重量比）からなるグラフト重合体混合物を５０部調整し、ベンゾイルパーオキサイド０．３５部を溶解した後、窒素置換した。この単量体混合物を１５部／時間の速度で定量ポンプを使用し、上記反応系内に加えた。全モノマーの注入終了後、系内温度を８０℃に昇温し３０分撹拌を続けグラフト重合体ラテックスを得た。重合率は９９％であった。
多層構造アクリル系ゴムラテックス５０部（固形分）を反応釜に取り、イオン交換水１４０部を加え希釈し、７０℃に昇温した。別にアクリロニトリル／スチレン＝２９／７１（重量比）からなるグラフト重合体混合物を５０部調整し、ベンゾイルパーオキサイド０．３５部を溶解した後、窒素置換した。この単量体混合物を１５部／時間の速度で定量ポンプを使用し、上記反応系内に加えた。全モノマーの注入終了後、系内温度を８０℃に昇温し３０分撹拌を続けグラフト重合体ラテックスを得た。重合率は９９％であった。
ラテックスの一部に希硫酸を加えて凝固乾燥した粉末をメチルエチルケトン還流下で抽出を行い、抽出部のηｓｐ／Ｃをジメチルホルムアミドを溶媒として２５℃で測定したところ、０．６７であった。
上記のようにして製造したラテックスを、全ラテックスの３倍量の塩化アルミニウム（Ａ１Ｃｌ３．６Ｈ２Ｏ）０．１５％水溶液（９０℃）中に撹拌しながら投入し、凝固させた。全ラテックスの添加終了後、凝固槽内の温度を９３℃に昇温し、このまま５分間放置した。これを冷却後、遠心脱水機により脱液、洗浄を行い乾燥し、グラフト重合体３の乾燥粉末を得た。
上記のようにして製造したラテックスを、全ラテックスの３倍量の塩化アルミニウム（Ａ１Ｃｌ３．６Ｈ２Ｏ）０．１５％水溶液（９０℃）中に撹拌しながら投入し、凝固させた。全ラテックスの添加終了後、凝固槽内の温度を９３℃に昇温し、このまま５分間放置した。これを冷却後、遠心脱水機により脱液、洗浄を行い乾燥し、グラフト重合体３の乾燥粉末を得た。
−グラフト重合体４（グラフト重合体（Ｅ）に相当する）の製造−
固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブタジエンラテックス５０部（固形分として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８５％、メタクリル酸単位１５％からなる平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラテックス１部（固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を続け平均粒子径０．２８μｍの肥大化ゴムラテックスを得た。
得られた肥大化ゴムラテックスを反応容器に加え、更に蒸留水５０部、ウッドロジン乳化剤２部、デモールＮ（商品名、花王（株）製、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物）０．２部、水酸化ナトリウム０．０２部、デキストローズ０．３５部を添加して撹拌しながら、昇温させて内温６０℃の時点で硫酸第一鉄０．０５部、ピロリン酸ナトリウム０．２部、亜二チオン酸ナトリウム０．０３部を加えた後、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部、クメンハイドロパーオキサイド０．２部およびｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部の混合物を９０分間にわたり連続的に滴下した後１時間保持して冷却した。得られたグラフト重合体ラテックスを希硫酸で凝析したのち、洗浄、濾過、乾燥してグラフト重合体４を得た。
固形分含量が３５％、平均粒子径０．０８μｍのポリブタジエンラテックス５０部（固形分として）にアクリル酸ｎ−ブチル単位８５％、メタクリル酸単位１５％からなる平均粒子径０．０８μｍの共重合体ラテックス１部（固形分として）を撹拌しながら添加し、３０分間撹拌を続け平均粒子径０．２８μｍの肥大化ゴムラテックスを得た。
得られた肥大化ゴムラテックスを反応容器に加え、更に蒸留水５０部、ウッドロジン乳化剤２部、デモールＮ（商品名、花王（株）製、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物）０．２部、水酸化ナトリウム０．０２部、デキストローズ０．３５部を添加して撹拌しながら、昇温させて内温６０℃の時点で硫酸第一鉄０．０５部、ピロリン酸ナトリウム０．２部、亜二チオン酸ナトリウム０．０３部を加えた後、アクリロニトリル１５部、スチレン３５部、クメンハイドロパーオキサイド０．２部およびｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン０．５部の混合物を９０分間にわたり連続的に滴下した後１時間保持して冷却した。得られたグラフト重合体ラテックスを希硫酸で凝析したのち、洗浄、濾過、乾燥してグラフト重合体４を得た。
−共重合体１（共重合体（Ｂ）に相当）の製造−
アクリロニトリル単位２９％、スチレン単位７１％の組成の共重合体を懸濁重合法によって得た。この共重合体の２５℃での還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．６２であった（０．２％ジメチルホルムアミド溶液での測定値）。
−共重合体２（共重合体（Ｂ）相当）の製造−
アクリロニトリル単位２０％、スチレン単位５５％、Ｎ−フェニルマレイミド単位２０％の組成の共重合体をメチルエチルケトン溶液中で重合することによって得た。この共重合体の２５℃での還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．５２であった（０．２％ジメチルホルムアミド溶液での測定値）。
アクリロニトリル単位２９％、スチレン単位７１％の組成の共重合体を懸濁重合法によって得た。この共重合体の２５℃での還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．６２であった（０．２％ジメチルホルムアミド溶液での測定値）。
−共重合体２（共重合体（Ｂ）相当）の製造−
アクリロニトリル単位２０％、スチレン単位５５％、Ｎ−フェニルマレイミド単位２０％の組成の共重合体をメチルエチルケトン溶液中で重合することによって得た。この共重合体の２５℃での還元粘度（ηｓｐ／Ｃ）は０．５２であった（０．２％ジメチルホルムアミド溶液での測定値）。
−ポリカーボネート樹脂（Ｃ）−
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）には、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製の「ノバレックス７０２５Ａ」（商品名）を使用した。
−ポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂（Ｄ）−
このポリエステル樹脂（Ｄ）には、三菱レイヨン（株）製の「タフペットＰＢＴＮ１１００」（商品名、ポリブチレンテレフタレート樹脂）を使用した。
ポリカーボネート樹脂（Ｃ）には、三菱エンジニアリングプラスチック（株）製の「ノバレックス７０２５Ａ」（商品名）を使用した。
−ポリアルキレンテレフタレートを主体とするポリエステル樹脂（Ｄ）−
このポリエステル樹脂（Ｄ）には、三菱レイヨン（株）製の「タフペットＰＢＴＮ１１００」（商品名、ポリブチレンテレフタレート樹脂）を使用した。
以上のグラフト重合体等の重合体を表１および表２の配合組成に従って配合し、ヘンシェルミキサーにて５分間混合し、ペレタイザーにてペレット化し、さらにこのペレットを射出成形機に投入して厚さ３ｍｍのシート（１００×１００ｍｍ）に射出成形し、試験用シートとした。
この試験用シートについて、（１）耐熱性、（２）熱板溶着性、（３）めっき膜密着性、（４）めっき膜耐久性について評価した。これらの結果を表１および表２に示す。
この試験用シートについて、（１）耐熱性、（２）熱板溶着性、（３）めっき膜密着性、（４）めっき膜耐久性について評価した。これらの結果を表１および表２に示す。
（１）耐熱性はＡＳＴＭＤ−６４８に準拠し、応力１８．５６ｋｇ／ｃｍ２で測定した。
（２）熱板溶着性は、テフロン（登録商標）加工した鉄板を表面温度３００℃に加熱しておき、この鉄板に試験用シート（３０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を３０秒接触させ、その後垂直に引き上げ、その際の糸引き長さを求める方法で実施し、糸引き長さが１ｍｍ未満のものを◎印とし、１ｍｍ以上５ｍｍ未満のものを○印とし、５ｍｍ以上のものを×印とした。
（２）熱板溶着性は、テフロン（登録商標）加工した鉄板を表面温度３００℃に加熱しておき、この鉄板に試験用シート（３０ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ）を３０秒接触させ、その後垂直に引き上げ、その際の糸引き長さを求める方法で実施し、糸引き長さが１ｍｍ未満のものを◎印とし、１ｍｍ以上５ｍｍ未満のものを○印とし、５ｍｍ以上のものを×印とした。
（３）めっき膜密着性
下記に示す工程でめっき用平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ（厚さ）、１個所タブ付）にめっきを行い、荷重測定器上でめっき膜を垂直方向に引き剥してその強度を測定した。
めっき工程：
（１）脱脂（６０℃×３分）→（２）水洗→（３）エッチング（ＣｒＯ３ ４００ｇ／１、Ｈ２ＳＯ４ ２００ｃｃ／１ ７０℃×２０分）→（４）水洗→酸処理（常温１分）→（５）水洗→触媒化処理（２５℃×３分）→（６）水洗→活性化処理（４０℃×５分）→（７）水洗→（８）化学Ｎｉめっき（４０℃×５分）→（９）水洗→（１０）電気銅めっき（膜厚３５μｍ２０℃×６０分）→（１１）乾燥。
下記に示す工程でめっき用平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ（厚さ）、１個所タブ付）にめっきを行い、荷重測定器上でめっき膜を垂直方向に引き剥してその強度を測定した。
めっき工程：
（１）脱脂（６０℃×３分）→（２）水洗→（３）エッチング（ＣｒＯ３ ４００ｇ／１、Ｈ２ＳＯ４ ２００ｃｃ／１ ７０℃×２０分）→（４）水洗→酸処理（常温１分）→（５）水洗→触媒化処理（２５℃×３分）→（６）水洗→活性化処理（４０℃×５分）→（７）水洗→（８）化学Ｎｉめっき（４０℃×５分）→（９）水洗→（１０）電気銅めっき（膜厚３５μｍ２０℃×６０分）→（１１）乾燥。
（４）めっき膜耐久性
下記に示す工程でめっき用平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ（厚さ）、１個所タブ付）にめっきを行い、〔−４０℃×１時間→８０℃×１時間〕を１ササイクルとして、５サイクルを行いめっき膜の状態を観察し、下記の判定基準により評価した。
めっき工程：
（１）脱脂（６０℃×３分）→（２）水洗→（３）エッチング（ＣｒＯ３ ４００ｇ／１、Ｈ２ＳＯ４ ２００ｃｃ／１ ７０℃×２０分）→（４）水洗→酸処理（常温１分）→（５）水洗→触媒化処理（２５℃×３分）→（６）水洗→活性化処理（４０℃×５分）→（７）水洗→（８）化学Ｎｉめっき（４０℃×５分）→（９）水洗→（１０）電気銅めっき（膜厚２０μｍ２０℃×２０分）→（１１）水洗→（１２）電気Ｎｉめっき（膜厚１０μｍ ５５℃×１５分）→（１３）水洗→（１４）電気Ｃｒめっき（膜厚０．３μｍ ４５℃×２分）
判定基準
○：変化なし
×：タブ近傍部のみ膨れ
××：タブ近傍部以外にも膨れ
×××：全面膨れ
下記に示す工程でめっき用平板（１００ｍｍ×１００ｍｍ×３ｍｍ（厚さ）、１個所タブ付）にめっきを行い、〔−４０℃×１時間→８０℃×１時間〕を１ササイクルとして、５サイクルを行いめっき膜の状態を観察し、下記の判定基準により評価した。
めっき工程：
（１）脱脂（６０℃×３分）→（２）水洗→（３）エッチング（ＣｒＯ３ ４００ｇ／１、Ｈ２ＳＯ４ ２００ｃｃ／１ ７０℃×２０分）→（４）水洗→酸処理（常温１分）→（５）水洗→触媒化処理（２５℃×３分）→（６）水洗→活性化処理（４０℃×５分）→（７）水洗→（８）化学Ｎｉめっき（４０℃×５分）→（９）水洗→（１０）電気銅めっき（膜厚２０μｍ２０℃×２０分）→（１１）水洗→（１２）電気Ｎｉめっき（膜厚１０μｍ ５５℃×１５分）→（１３）水洗→（１４）電気Ｃｒめっき（膜厚０．３μｍ ４５℃×２分）
判定基準
○：変化なし
×：タブ近傍部のみ膨れ
××：タブ近傍部以外にも膨れ
×××：全面膨れ
１ レンズ
２ ランプハウジング
３ 熱板
２ ランプハウジング
３ 熱板
Claims (2)
- レンズとランプハウジングとが熱板溶着法によって一体化された自動車用ランプであって、
ランプハウジングが、ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ブチルゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも一種のゴム質重合体（ａ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ａ−１）
芳香族単量体 （Ａ−２）
（メタ）アクリル酸エステル単量体 （Ａ−３）
他のビニル単量体（単量体成分中４０重量％未満） （Ａ−４）
から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ａ）１０〜１００重量部と、
芳香族ビニル系単量体単位 （Ｂ−１）
シアン化ビニル系単量体単位 （Ｂ−２）
他のビニル系単量体単位（共重合体（Ｂ）中４０重量％未満） （Ｂ−３）
（ただし（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）成分の合計を１００重量％とする。）
からなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部からなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする自動車用ランプ。 - レンズとランプハウジングとが熱板溶着法によって一体化された自動車用ランプであって、
ランプハウジングが、少なくとも５０重量％がブタジエンから構成されるブタジエン系ゴム質重合体（ｅ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ｅ−１）
芳香族単量体 （Ｅ−２）
他のビニル単量体 （Ｅ−３）
から選ばれる少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ｅ）１０〜１００重量部と、
芳香族ビニル系単量体単位 （Ｂ−１）
シアン化ビニル系単量体単位 （Ｂ−２）
他のビニル系単量体単位（共重合体（Ｂ）中４０重量％未満） （Ｂ−３）
（ただし（Ｂ−１）〜（Ｂ−３）成分の合計を１００重量％とする。）
からなる共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とからなり、
（Ｅ）と（Ｂ）との合計量１００重量部に対して、
ポリブタジエンの外層に架橋ポリアクリル酸ブチルを設けてなる複合ゴム、ポリシロキサンゴムと架橋ポリアクリル酸ブチルゴムとの複合ゴムからなる群より選ばれた少なくとも一種のゴム質重合体（ａ）の存在下に、
シアン化ビニル単量体 （Ａ−１）
芳香族単量体 （Ａ−２）
（メタ）アクリル酸エステル単量体 （Ａ−３）
他のビニル単量体（単量体成分中４０重量％未満） （Ａ−４）
から選ばれた少なくとも１種からなる単量体成分をグラフト重合して得られるグラフト重合体（Ａ）１０〜８０重量部を添加してなる熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物
からなることを特徴とする自動車用ランプ。
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| JP2007120323A JP4592725B2 (ja) | 2007-04-27 | 2007-04-27 | 自動車用ランプ |
Applications Claiming Priority (1)
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| JP2007120323A JP4592725B2 (ja) | 2007-04-27 | 2007-04-27 | 自動車用ランプ |
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| JPH10298419A (ja) * | 1997-04-24 | 1998-11-10 | Mitsubishi Eng Plast Kk | 溶着性能に優れた熱可塑性樹脂組成物、および溶着した成形品 |
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