JP4117974B2 - 車両灯具用ランプボディ用樹脂、その製造法およびそれを用いた車両用灯具 - Google Patents
車両灯具用ランプボディ用樹脂、その製造法およびそれを用いた車両用灯具 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4117974B2 JP4117974B2 JP14563399A JP14563399A JP4117974B2 JP 4117974 B2 JP4117974 B2 JP 4117974B2 JP 14563399 A JP14563399 A JP 14563399A JP 14563399 A JP14563399 A JP 14563399A JP 4117974 B2 JP4117974 B2 JP 4117974B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- lamp
- weight
- resin
- lamp body
- vinyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Images
Landscapes
- Non-Portable Lighting Devices Or Systems Thereof (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂からなるランプボディと、メタアクリル酸メチル樹脂などからなるランプレンズとを熱板融着法により接合してなる、ヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプなどの車両灯具、およびそれに用いるランプボディ並びにその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂からなるランプボディとランプレンズとを接合する方法としては、接着剤で両者を固着する方法もあるが、一般的なＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂からなるランプボディに熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をメタクリル酸メチル樹脂などからなるランプレンズに圧着する、いわゆる熱板融着法が、接着剤により固着する場合とは異なり溶剤を全く使用しないことより、環境問題の観点から採用されることが増えてきた。しかしながら、このような熱板融着法では、前記ＡＢＳ樹脂などのランプボディを構成する熱可塑性樹脂を熱板により溶融したあと、熱板を引き離す際に、溶融した樹脂が糸状に引き伸ばされ（以下、「糸引き」という。）、これがランプレンズやランプボディの成形品表面に付着することにより外観不良となる不具合が生じることがあった。この熱板融着法における糸引きを改善する方法として、たとえば、特開平９−１２９０２号公報には、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッソ樹脂を、ランプボディを構成するポリカーボネートやＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂に対して添加する方法が提案されている。しかしながら、この方法では、冬期のような低湿度環境下で熱板融着法を行った場合には、完全には糸引きが解消されない場合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前記問題点に鑑み、熱板融着法によりランプボディをランプレンズに接合して車両用灯具を製造する際に生じるランプボディを構成する樹脂の糸引きを、季節や湿度の変化に関係なく、改善することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成すべく鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂に対して、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体を添加した樹脂組成物によりランプボディを成形すること、さらには、前記ゴム強化スチレン系樹脂として、特定の成分を含有したグラフト共重合体とビニル系共重合体とを主成分として配合して得られる樹脂組成物を用いることにより、冬期の様な低湿度環境下においても熱板融着法にてランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の糸引きを大幅に改善しうることを見いだし、本発明の完成にいたった。
【０００５】
すなわち、本発明は、
ゴム強化スチレン系樹脂からなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合し車両用灯具を製造するためのランプボディに用いる、ゴム強化スチレン系樹脂９７〜７０重量％に対して、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体３〜３０重量％を配合してなる車両灯具用ランプボディ用樹脂であって、
前記ゴム強化スチレン系樹脂が、ゴム状重合体１５〜９５重量部に単量体混合物８５〜５重量部を合わせて１００重量部となるようにグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物およびアルキル（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも一種のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、ほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、およびα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなるグラフト共重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、およびほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を重合させてなるビニル系共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とを合わせて１００重量部からなる樹脂組成物を主成分とする樹脂組成物（Ｃ）である車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項１）、
前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物が、シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％およびアルキル（メタ）アクリレート化合物０〜３０重量％からなるビニル系化合物９９．９〜６０重量％、ほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、およびα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなる請求項１記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項２）、
前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物中のα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物の含有量が５〜２０重量％である請求項１または２記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項３）、
前記α，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物がアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、およびエタクリル酸グリシジルからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１、２または３記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項４）、
前記メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体が、メタクリル酸エステル単量体１００〜８０重量％およびそのほかの共重合可能な単量体０〜２０重量％からなり、かつ、そのメルトフローレイト（２３０℃、３．８Ｋg荷重）が１５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である請求項１、２、３または４記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項５）、
請求項１、２、３、４または５記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合することを特徴とする車両用灯具の製造法（請求項６）、
熱板を２５０〜５００℃に加熱して行う請求項６記載の車両用灯具の製造法（請求項７）、
前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いる請求項６または７記載の車両用灯具の製造法（請求項８）、
請求項１、２、３、４または５記載の車両用灯具用ランプボディ用樹脂を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合してなる車両用灯具（請求項９）、および
前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いてなる請求項９記載の車両用灯具（請求項１０）
をその内容とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明でとくに重要なのは、ランプボディの成形に用いる樹脂組成物中にメタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体が配合されていることである。
【０００７】
メタクリル酸エステル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロプル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。
【０００８】
メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体は、好ましくはメタクリル酸エステル単量体１００〜８０重量％およびそのほかの共重合可能な単量体０〜２０重量％からなり、かつ、そのメルトフローレイト（２３０℃、３．８Ｋｇ荷重）が１５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。その測定は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じた。この範囲外では、本発明樹脂組成物の耐衝撃強度の点で好ましくない。そのほか共重合可能な単量体としてはたとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、Ｎ−フェニルマレイミドなどがあげられる。
【０００９】
メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体の製法としては、公知の塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、溶液重合、乳化重合のような方法があげられる。
【００１０】
メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体の使用量は、ゴム強化スチレン系樹脂９７〜７０重量％に対し、３〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。３重量％未満では、とくに低湿度下での糸引き改善効果が充分でなく、また３０重量％をこえると耐衝撃強度が低下する。
【００１１】
本発明で用いるゴム強化スチレン系樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂などがあげられるが、とくに、グラフト共重合体（Ａ）１００〜１０重量部とビニル系共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とを合わせて１００重量部からなる樹脂組成物を主成分とする樹脂組成物（Ｃ）が好ましく、前記グラフト共重合体（Ａ）としては、以下に示す組成が好ましい。すなわち、グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム状重合体１５〜９５重量部に単量体混合物８５〜５重量部をグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、α，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、とくに好ましくは５〜２０重量％を必須成分とし、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、およびアルキル（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも１種のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、より好ましくは、シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、およびアルキル（メタ）アクリレート化合物０〜３０重量％からなるビニル系化合物９９．９〜６０重量％、およびほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％からなるグラフト共重合体である。
【００１２】
このグラフト共重合体（Ａ）において、ゴム状重合体が１５重量部未満ではランプボディの衝撃強度が低下し、また９５重量部をこえると樹脂の流動性が極端に劣るため好ましくない。さらに、前記ゴム重合体にグラフト重合させる単量体混合物中のα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物が０．１重量％未満では熱板融着法によりランプレンズと接合する際に充分な糸引き改善効果が得られず、４０重量％をこえるとランプボディ成形時の樹脂の流動性、成形されたランプボディの耐衝撃性が低下して好ましくない。
【００１３】
グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム状重合体としては、とくに制限はないが、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルアクリレートーブタジエンなどのジエン系ゴム、アクリル酸ブチルゴム、ブタジエン−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、メタクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸ステアリル−アクリル酸ブチルゴム、ジメチルシロキサン−アクリル酸ブチルゴム、シリコーン系／アクリル酸ブチル複合ゴムなどのアクリル系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどのポリオレフィン系ゴム重合体、ポリジメチルシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム重合体があげられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
また、このゴム状重合体の平均粒子径は０．０５〜１μｍのものが好ましく、０．０７〜０．４μｍのものがより好ましい。ゴム状重合体としては、酸基含有ラテックスを使用して凝集肥大法により製造されたものも使用することができる。
【００１５】
前記ゴム状重合体にグラフト重合するα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどがあげられ、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいグリシジルエステル化合物の具体例としては、グリシジルメタアクリレートをあげることができる。
【００１６】
一方、ビニル系共重合体（Ｂ）は、シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、およびほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を重合させてなる共重合体である。
【００１７】
グラフト共重合体（Ａ）またはビニル系共重合体（Ｂ）で使用されるシアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示され、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、αーメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレンなどが例示される。
【００１８】
また、アルキル（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが例示される。さらに、ほかの共重合可能なビニル化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、たとえばＮ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物、酢酸ビニル、エチルビニルエーテルなどがあげられ、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
前記グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）は好ましくは乳化重合によって得られるが、いかなる重合法を用いて製造したものでもよい。たとえば、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、、乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法など、本発明の目的とする範囲内の組成に制御できればどの重合法によって製造したものでもよい。たとえば、グラフト共重合体（Ａ）の場合、前記単量体混合物をゴム状重合体の存在下に、水溶媒体中、ラジカル開始剤で重合させればよい。その際、前記グラフト重合させる単量体混合物は、混合物として使用しても、また必要に応じ、分割して使用してもよい。さらに、前記単量体混合物の添加方法としては、一度に全量を仕込んでも、また逐次添加してもよく、とくに制限されるものではない。
【００２０】
ラジカル開始剤としては、過硫酸カリウムなどの熱分解開始剤、Ｆｅ−還元剤−有機パーオキサイドなどのレドックス系開始剤など、公知の開始剤が使用できる。そのほか、重合促進剤、重合度調節剤、乳化剤も適宜選択して使用できる。重合温度としては３０〜９０℃が好ましい。
【００２１】
本発明のランプボディを構成する樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）とのブレンド比率は、目的とする物性特性を得るために適宜決定すればよいが、グラフト共重合体（Ａ）が１００〜１０重量部、好ましくは６０〜１０重量部、ビニル系共重合体（Ｂ）が０〜９０重量部、好ましくは４０〜９０重量部である。また、グラフト共重合体（Ａ）を重合したあとに、同一の反応器でビニル系共重合体（Ｂ）を重合させることも可能である。
【００２２】
前記グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）とを主成分とする樹脂組成物（Ｃ）の極限粘度は、メチルエチルケトン可溶成分で０．２５〜１．５（ｄｌ／ｇ）（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、３０℃）の範囲が好ましい。
【００２３】
グラフト共重合体（Ａ）やビニル系共重合体（Ｂ）のラテックスから樹脂組成物（Ｃ）を得る方法は公知の方法でよい。たとえば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸アンモニウムなどの無機塩や、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸などの酸類により凝固して得られる。また必要に応じて、樹脂ブレンドする場合は、一般的な方法、たとえばヘンシェルミキサーやリボンブレンダーなどのブレンダーを用い、目的とする安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、無機充填材、ガラス繊維を必要に応じて適宜使用することもできる。とくに、スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、リン系またはヒンダードアミン系の安定剤、抗酸化剤、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤およびオルガノポリシロキサン、エチレンビスステアリン酸アマイド、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸と高級アルコールのエステルなどの滑剤などは成形用樹脂として、より高性能なものとするために用いることができる。これらの安定剤、滑剤は、単独でもまた２種以上混合して使用することもできる。
【００２４】
また、ランプボディを構成する樹脂組成物（Ｃ）は、前記グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）に加えて、通常のＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂とブレンドして使用することも可能である。
【００２５】
本発明では、前記のような樹脂組成物（Ｃ）などのゴム強化スチレン系樹脂に対して、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体を添加した樹脂組成物を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する。前記の場合の熱板の温度は、２５０〜５００℃に加熱して行うことが好ましい。また、前記ランプボディに接合されるランプレンズとしては、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いることが好ましい。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これら実施例は本発明を何ら限定するものではない。なお、実施例の記載中で、とくに断らない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％を表す。また、実施例中の各略称は、次の意味を有する。
【００２７】
ＰＢｄ：ポリブタジエン 平均粒子径：０．２μｍ
ＳＢＲ：（スチレン／ブタジエンゴム＝２５／７５）共重合体
平均粒子径：０．１μｍ
ＰＢＡ：（ブチルアクリレート／アリルメタクリレート＝９９／１）共重合体
平均粒子径：０．１５μｍ
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＡＮ：アクリロニトリル
Ｓｔ：スチレン
ＭＭＡ：メチルメタアクリレート
ＰＭＩ：フェニルマレイミド
ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド
ｔＤＭ：ｔ−ドテシルメルカプタン
αＭＳｔ：α―メチルスチレン
【００２８】
実施例１〜６および比較例１〜２
（イ）グラフト共重合体（Ａ）の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に下記の物質を仕込んだ。
純水 ２５０部
ゴム状重合体 表１に記載
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．３部
硫酸第一鉄 ０．００２５部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１部
【００２９】
反応器を撹拌しながら窒素気流下に６０℃まで昇温させた。６０℃に到達したあと、表１に示す単量体混合物を連続的に５時間にわたって滴下し、添加終了後、さらに６０℃で１時間撹拌を続けて重合を終了し、Ａ１〜Ａ５を得た。
【００３０】
【表１】
【００３１】
（ロ）ビニル系共重合体（Ｂ）の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に下記の物質を仕込んだ。
純水 ２５０部
ラウリン酸ソーダ ３部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．４部
硫酸第一鉄 ０．００２５部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１部
【００３２】
反応器を撹拌しながら窒素気流下に６０℃まで昇温させた。６０℃に到達したあと、表２に示すモノマー（Ｉ）を仕込んだ。充分乳化させたあと、表２に示すモノマー（II）を連続的に６時間にわたって滴下し、添加終了後、６０℃で１時間撹拌を続けて重合を終了し、Ｂ１〜Ｂ４を得た。
【００３３】
【表２】
【００３４】
（ハ）樹脂組成物（Ｃ）の製造
前記（イ）および（ロ）で製造したグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）をそれぞれラテックス状態で表３に記載した比率（固形分）で混合し、この混合ラテックスに酸化防止剤を添加し、塩化カルシウムで凝固させたあと、加熱、脱水、水洗、乾燥後、樹脂組成物（Ｃ）パウダー（Ｃ１〜Ｃ８）を得た。
【００３５】
【表３】
【００３６】
（ニ）低分子量のメタクリル酸エステル共重合体
市販のポリメタクリル樹脂を購入して使用した（ＬＧ６：住友化学工業（株）製）。このものの２３０℃、３．８Ｋg荷重におけるメルトフローレイト（ＪＩＳ７２１０）は、２０ｇ／１０分であった。
【００３７】
（ホ）車両灯具用ランプボディ用樹脂組成物の製造および糸引き性評価
前記樹脂組成物（Ｃ）にフェノール系の抗酸化剤０．３部（ＡＯ−２０：旭電化工業（株）製）、リン系の安定剤０．３部（ＰＥＰ−２４Ｇ：旭電化工業（株）製）、滑剤ＥＢＳ１．０部（エチレンビスステアリン酸アマイド、日本油脂（株）製）を共通の添加剤として、また、低分子量のメタクリル酸エステル共重合体：ＬＧ６を表４に示すようにブレンドして、２５０℃の温度で押出機（４０ｍｍφ単軸押出機：大阪精機（株）製）にてペレットを得た。得られたペレットを１５０ｔｏｎ射出成形機（ＦＡＮＵＣ製）を使用し、２５０℃の温度でＡＳＴＭの１号ダンベルと図１に示すランプボディ製品を成形し、それを用いて糸引き性の評価を実施した。
【００３８】
（ａ）ダンベル試験片を用いての糸引き性評価
射出成形にて得られたＡＳＴＭ１号ダンベルを成形直後すぐ下記▲１▼、▲２▼の条件環境下に放置した。
条件▲１▼：２３℃、相対湿度５０％の恒温室に１週間放置。
条件▲２▼：冬期の低湿度を想定して、５℃、相対湿度１５％の恒温室に１週間放置。
【００３９】
この試験片を用いて、３５０℃に加熱したアルミニウム製の平板に、１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で１０秒間押しつけたあと、このダンベルを５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げた時に溶融面に発生した糸の長さ（ｃｍ）を測定した。結果を表４に示す。
【００４０】
（ｂ）ランプボディ製品を用いての糸引き性評価
射出成形にて得られた図１に示すランプボディ製品を成形直後すぐ下記▲１▼、▲２▼の条件環境下に放置した。
条件▲１▼：２３℃、相対湿度５０％の恒温室に１週間放置。
条件▲２▼：冬期の低湿度を想定して、５℃、相対湿度１５％の恒温室に１週間放置。
【００４１】
この製品を熱板融着機を用いて、融着温度３５０℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力でアルミニウム製の熱板に１０秒間押しつけたあと、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げた時に融着面に糸引きが発生するかどうかを判定した。結果を表４に示す。なお、ランプボディー製品による糸引き性評価は、次の基準に従った。
〇：糸引き性なし。
△：少し糸引き性あり。
×：糸引き性あり。
【００４２】
【表４】
【００４３】
表４の結果から明らかなように、低湿度下にてコンディショニングさせたものでも、本発明によれば、従来から使用されている比較例のＡＢＳ樹脂組成物からなるランプボディを用いた場合に比べて、熱板融着法における糸引き性が大幅に改善されている。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体を配合してなるゴム強化スチレン系樹脂を用いることで、従来からランプボディの材料として使用されている一般的なゴム強化スチレン系樹脂を用いる場合に比べて、たとえば、冬期のような低湿度環境下において、ランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の、ランプボディを構成する樹脂の糸引きを大幅に改善しうるものであり、とくにヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプなどの車両用灯具の製造に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】糸引き性評価に用いたランプボディ製品の断面図である。
【発明の属する技術分野】
本発明は、ゴム強化スチレン系樹脂からなるランプボディと、メタアクリル酸メチル樹脂などからなるランプレンズとを熱板融着法により接合してなる、ヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプなどの車両灯具、およびそれに用いるランプボディ並びにその製造法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】
合成樹脂からなるランプボディとランプレンズとを接合する方法としては、接着剤で両者を固着する方法もあるが、一般的なＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂からなるランプボディに熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をメタクリル酸メチル樹脂などからなるランプレンズに圧着する、いわゆる熱板融着法が、接着剤により固着する場合とは異なり溶剤を全く使用しないことより、環境問題の観点から採用されることが増えてきた。しかしながら、このような熱板融着法では、前記ＡＢＳ樹脂などのランプボディを構成する熱可塑性樹脂を熱板により溶融したあと、熱板を引き離す際に、溶融した樹脂が糸状に引き伸ばされ（以下、「糸引き」という。）、これがランプレンズやランプボディの成形品表面に付着することにより外観不良となる不具合が生じることがあった。この熱板融着法における糸引きを改善する方法として、たとえば、特開平９−１２９０２号公報には、ポリテトラフルオロエチレンなどのフッソ樹脂を、ランプボディを構成するポリカーボネートやＡＢＳ樹脂などの熱可塑性樹脂に対して添加する方法が提案されている。しかしながら、この方法では、冬期のような低湿度環境下で熱板融着法を行った場合には、完全には糸引きが解消されない場合があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明者らは、前記問題点に鑑み、熱板融着法によりランプボディをランプレンズに接合して車両用灯具を製造する際に生じるランプボディを構成する樹脂の糸引きを、季節や湿度の変化に関係なく、改善することを目的とするものである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明者らは、前記課題を達成すべく鋭意検討した結果、ゴム強化スチレン系樹脂に対して、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体を添加した樹脂組成物によりランプボディを成形すること、さらには、前記ゴム強化スチレン系樹脂として、特定の成分を含有したグラフト共重合体とビニル系共重合体とを主成分として配合して得られる樹脂組成物を用いることにより、冬期の様な低湿度環境下においても熱板融着法にてランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の糸引きを大幅に改善しうることを見いだし、本発明の完成にいたった。
【０００５】
すなわち、本発明は、
ゴム強化スチレン系樹脂からなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合し車両用灯具を製造するためのランプボディに用いる、ゴム強化スチレン系樹脂９７〜７０重量％に対して、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体３〜３０重量％を配合してなる車両灯具用ランプボディ用樹脂であって、
前記ゴム強化スチレン系樹脂が、ゴム状重合体１５〜９５重量部に単量体混合物８５〜５重量部を合わせて１００重量部となるようにグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物およびアルキル（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも一種のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、ほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、およびα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなるグラフト共重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、およびほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を重合させてなるビニル系共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とを合わせて１００重量部からなる樹脂組成物を主成分とする樹脂組成物（Ｃ）である車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項１）、
前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物が、シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％およびアルキル（メタ）アクリレート化合物０〜３０重量％からなるビニル系化合物９９．９〜６０重量％、ほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、およびα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなる請求項１記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項２）、
前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物中のα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物の含有量が５〜２０重量％である請求項１または２記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項３）、
前記α，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物がアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、およびエタクリル酸グリシジルからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１、２または３記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項４）、
前記メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体が、メタクリル酸エステル単量体１００〜８０重量％およびそのほかの共重合可能な単量体０〜２０重量％からなり、かつ、そのメルトフローレイト（２３０℃、３．８Ｋg荷重）が１５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である請求項１、２、３または４記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂（請求項５）、
請求項１、２、３、４または５記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合することを特徴とする車両用灯具の製造法（請求項６）、
熱板を２５０〜５００℃に加熱して行う請求項６記載の車両用灯具の製造法（請求項７）、
前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いる請求項６または７記載の車両用灯具の製造法（請求項８）、
請求項１、２、３、４または５記載の車両用灯具用ランプボディ用樹脂を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合してなる車両用灯具（請求項９）、および
前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いてなる請求項９記載の車両用灯具（請求項１０）
をその内容とする。
【０００６】
【発明の実施の形態】
本発明でとくに重要なのは、ランプボディの成形に用いる樹脂組成物中にメタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体が配合されていることである。
【０００７】
メタクリル酸エステル単量体としては、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸プロプル、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシルなどがあげられる。
【０００８】
メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体は、好ましくはメタクリル酸エステル単量体１００〜８０重量％およびそのほかの共重合可能な単量体０〜２０重量％からなり、かつ、そのメルトフローレイト（２３０℃、３．８Ｋｇ荷重）が１５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である。その測定は、ＡＳＴＭ Ｄ−１２３８に準じた。この範囲外では、本発明樹脂組成物の耐衝撃強度の点で好ましくない。そのほか共重合可能な単量体としてはたとえば、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸グリシジル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸フェニル、アクリル酸ベンジル、メタクリル酸グリシジル、アクリル酸、メタクリル酸、スチレン、α−メチルスチレン、アクリロニトリル、酢酸ビニル、エチルビニルエーテル、Ｎ−フェニルマレイミドなどがあげられる。
【０００９】
メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体の製法としては、公知の塊状重合、懸濁重合、塊状−懸濁重合、溶液重合、乳化重合のような方法があげられる。
【００１０】
メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体の使用量は、ゴム強化スチレン系樹脂９７〜７０重量％に対し、３〜３０重量％、好ましくは１０〜２０重量％である。３重量％未満では、とくに低湿度下での糸引き改善効果が充分でなく、また３０重量％をこえると耐衝撃強度が低下する。
【００１１】
本発明で用いるゴム強化スチレン系樹脂としては、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ樹脂、ＡＥＳ樹脂などがあげられるが、とくに、グラフト共重合体（Ａ）１００〜１０重量部とビニル系共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とを合わせて１００重量部からなる樹脂組成物を主成分とする樹脂組成物（Ｃ）が好ましく、前記グラフト共重合体（Ａ）としては、以下に示す組成が好ましい。すなわち、グラフト共重合体（Ａ）は、ゴム状重合体１５〜９５重量部に単量体混合物８５〜５重量部をグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、α，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％、より好ましくは０．５〜３０重量％、とくに好ましくは５〜２０重量％を必須成分とし、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物、およびアルキル（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも１種のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、より好ましくは、シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、およびアルキル（メタ）アクリレート化合物０〜３０重量％からなるビニル系化合物９９．９〜６０重量％、およびほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％からなるグラフト共重合体である。
【００１２】
このグラフト共重合体（Ａ）において、ゴム状重合体が１５重量部未満ではランプボディの衝撃強度が低下し、また９５重量部をこえると樹脂の流動性が極端に劣るため好ましくない。さらに、前記ゴム重合体にグラフト重合させる単量体混合物中のα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物が０．１重量％未満では熱板融着法によりランプレンズと接合する際に充分な糸引き改善効果が得られず、４０重量％をこえるとランプボディ成形時の樹脂の流動性、成形されたランプボディの耐衝撃性が低下して好ましくない。
【００１３】
グラフト共重合体（Ａ）で使用されるゴム状重合体としては、とくに制限はないが、ポリブタジエンゴム、スチレン−ブタジエンゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエンゴム（ＮＢＲ）、ブチルアクリレートーブタジエンなどのジエン系ゴム、アクリル酸ブチルゴム、ブタジエン−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、メタクリル酸２−エチルヘキシル−アクリル酸ブチルゴム、アクリル酸ステアリル−アクリル酸ブチルゴム、ジメチルシロキサン−アクリル酸ブチルゴム、シリコーン系／アクリル酸ブチル複合ゴムなどのアクリル系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴムなどのポリオレフィン系ゴム重合体、ポリジメチルシロキサンゴムなどのシリコーン系ゴム重合体があげられ、これらは単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１４】
また、このゴム状重合体の平均粒子径は０．０５〜１μｍのものが好ましく、０．０７〜０．４μｍのものがより好ましい。ゴム状重合体としては、酸基含有ラテックスを使用して凝集肥大法により製造されたものも使用することができる。
【００１５】
前記ゴム状重合体にグラフト重合するα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物としては、アクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジルなどがあげられ、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。好ましいグリシジルエステル化合物の具体例としては、グリシジルメタアクリレートをあげることができる。
【００１６】
一方、ビニル系共重合体（Ｂ）は、シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、およびほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を重合させてなる共重合体である。
【００１７】
グラフト共重合体（Ａ）またはビニル系共重合体（Ｂ）で使用されるシアン化ビニル化合物としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどが例示され、芳香族ビニル化合物としては、スチレン、αーメチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、クロルスチレン、ブロムスチレンなどが例示される。
【００１８】
また、アルキル（メタ）アクリレート化合物としては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル（メタ）アクリレートなどが例示される。さらに、ほかの共重合可能なビニル化合物としては、アクリル酸、メタクリル酸、たとえばＮ−フェニルマレイミドなどのマレイミド化合物、酢酸ビニル、エチルビニルエーテルなどがあげられ、単独又は２種以上を組み合わせて用いることができる。
【００１９】
前記グラフト共重合体（Ａ）およびビニル系共重合体（Ｂ）は好ましくは乳化重合によって得られるが、いかなる重合法を用いて製造したものでもよい。たとえば、公知の塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、、乳化−懸濁重合法、乳化−塊状重合法など、本発明の目的とする範囲内の組成に制御できればどの重合法によって製造したものでもよい。たとえば、グラフト共重合体（Ａ）の場合、前記単量体混合物をゴム状重合体の存在下に、水溶媒体中、ラジカル開始剤で重合させればよい。その際、前記グラフト重合させる単量体混合物は、混合物として使用しても、また必要に応じ、分割して使用してもよい。さらに、前記単量体混合物の添加方法としては、一度に全量を仕込んでも、また逐次添加してもよく、とくに制限されるものではない。
【００２０】
ラジカル開始剤としては、過硫酸カリウムなどの熱分解開始剤、Ｆｅ−還元剤−有機パーオキサイドなどのレドックス系開始剤など、公知の開始剤が使用できる。そのほか、重合促進剤、重合度調節剤、乳化剤も適宜選択して使用できる。重合温度としては３０〜９０℃が好ましい。
【００２１】
本発明のランプボディを構成する樹脂組成物中のグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）とのブレンド比率は、目的とする物性特性を得るために適宜決定すればよいが、グラフト共重合体（Ａ）が１００〜１０重量部、好ましくは６０〜１０重量部、ビニル系共重合体（Ｂ）が０〜９０重量部、好ましくは４０〜９０重量部である。また、グラフト共重合体（Ａ）を重合したあとに、同一の反応器でビニル系共重合体（Ｂ）を重合させることも可能である。
【００２２】
前記グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）とを主成分とする樹脂組成物（Ｃ）の極限粘度は、メチルエチルケトン可溶成分で０．２５〜１．５（ｄｌ／ｇ）（Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド溶液、３０℃）の範囲が好ましい。
【００２３】
グラフト共重合体（Ａ）やビニル系共重合体（Ｂ）のラテックスから樹脂組成物（Ｃ）を得る方法は公知の方法でよい。たとえば塩化カルシウム、塩化マグネシウム、硫酸アンモニウムなどの無機塩や、塩酸、硫酸、リン酸、酢酸などの酸類により凝固して得られる。また必要に応じて、樹脂ブレンドする場合は、一般的な方法、たとえばヘンシェルミキサーやリボンブレンダーなどのブレンダーを用い、目的とする安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、滑剤、帯電防止剤、顔料、無機充填材、ガラス繊維を必要に応じて適宜使用することもできる。とくに、スチレン系樹脂に用いられるフェノール系、イオウ系、リン系またはヒンダードアミン系の安定剤、抗酸化剤、ベンゾフェノン系またはベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤およびオルガノポリシロキサン、エチレンビスステアリン酸アマイド、脂肪族炭化水素、高級脂肪酸と高級アルコールのエステルなどの滑剤などは成形用樹脂として、より高性能なものとするために用いることができる。これらの安定剤、滑剤は、単独でもまた２種以上混合して使用することもできる。
【００２４】
また、ランプボディを構成する樹脂組成物（Ｃ）は、前記グラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）に加えて、通常のＡＢＳ樹脂、ＡＳ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアミド樹脂、ＰＥＴ樹脂、ＰＢＴ樹脂とブレンドして使用することも可能である。
【００２５】
本発明では、前記のような樹脂組成物（Ｃ）などのゴム強化スチレン系樹脂に対して、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体を添加した樹脂組成物を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する。前記の場合の熱板の温度は、２５０〜５００℃に加熱して行うことが好ましい。また、前記ランプボディに接合されるランプレンズとしては、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いることが好ましい。
【００２６】
【実施例】
以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが、これら実施例は本発明を何ら限定するものではない。なお、実施例の記載中で、とくに断らない限り、「部」は重量部を、「％」は重量％を表す。また、実施例中の各略称は、次の意味を有する。
【００２７】
ＰＢｄ：ポリブタジエン 平均粒子径：０．２μｍ
ＳＢＲ：（スチレン／ブタジエンゴム＝２５／７５）共重合体
平均粒子径：０．１μｍ
ＰＢＡ：（ブチルアクリレート／アリルメタクリレート＝９９／１）共重合体
平均粒子径：０．１５μｍ
ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート
ＡＮ：アクリロニトリル
Ｓｔ：スチレン
ＭＭＡ：メチルメタアクリレート
ＰＭＩ：フェニルマレイミド
ＣＨＰ：クメンハイドロパーオキサイド
ｔＤＭ：ｔ−ドテシルメルカプタン
αＭＳｔ：α―メチルスチレン
【００２８】
実施例１〜６および比較例１〜２
（イ）グラフト共重合体（Ａ）の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に下記の物質を仕込んだ。
純水 ２５０部
ゴム状重合体 表１に記載
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．３部
硫酸第一鉄 ０．００２５部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１部
【００２９】
反応器を撹拌しながら窒素気流下に６０℃まで昇温させた。６０℃に到達したあと、表１に示す単量体混合物を連続的に５時間にわたって滴下し、添加終了後、さらに６０℃で１時間撹拌を続けて重合を終了し、Ａ１〜Ａ５を得た。
【００３０】
【表１】
（ロ）ビニル系共重合体（Ｂ）の製造
撹拌機、還流冷却器、窒素導入口、モノマー導入口、温度計の設置された反応器に下記の物質を仕込んだ。
純水 ２５０部
ラウリン酸ソーダ ３部
ナトリウムホルムアルデヒドスルホキシレート ０．４部
硫酸第一鉄 ０．００２５部
エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム ０．０１部
【００３２】
反応器を撹拌しながら窒素気流下に６０℃まで昇温させた。６０℃に到達したあと、表２に示すモノマー（Ｉ）を仕込んだ。充分乳化させたあと、表２に示すモノマー（II）を連続的に６時間にわたって滴下し、添加終了後、６０℃で１時間撹拌を続けて重合を終了し、Ｂ１〜Ｂ４を得た。
【００３３】
【表２】
（ハ）樹脂組成物（Ｃ）の製造
前記（イ）および（ロ）で製造したグラフト共重合体（Ａ）とビニル系共重合体（Ｂ）をそれぞれラテックス状態で表３に記載した比率（固形分）で混合し、この混合ラテックスに酸化防止剤を添加し、塩化カルシウムで凝固させたあと、加熱、脱水、水洗、乾燥後、樹脂組成物（Ｃ）パウダー（Ｃ１〜Ｃ８）を得た。
【００３５】
【表３】
（ニ）低分子量のメタクリル酸エステル共重合体
市販のポリメタクリル樹脂を購入して使用した（ＬＧ６：住友化学工業（株）製）。このものの２３０℃、３．８Ｋg荷重におけるメルトフローレイト（ＪＩＳ７２１０）は、２０ｇ／１０分であった。
【００３７】
（ホ）車両灯具用ランプボディ用樹脂組成物の製造および糸引き性評価
前記樹脂組成物（Ｃ）にフェノール系の抗酸化剤０．３部（ＡＯ−２０：旭電化工業（株）製）、リン系の安定剤０．３部（ＰＥＰ−２４Ｇ：旭電化工業（株）製）、滑剤ＥＢＳ１．０部（エチレンビスステアリン酸アマイド、日本油脂（株）製）を共通の添加剤として、また、低分子量のメタクリル酸エステル共重合体：ＬＧ６を表４に示すようにブレンドして、２５０℃の温度で押出機（４０ｍｍφ単軸押出機：大阪精機（株）製）にてペレットを得た。得られたペレットを１５０ｔｏｎ射出成形機（ＦＡＮＵＣ製）を使用し、２５０℃の温度でＡＳＴＭの１号ダンベルと図１に示すランプボディ製品を成形し、それを用いて糸引き性の評価を実施した。
【００３８】
（ａ）ダンベル試験片を用いての糸引き性評価
射出成形にて得られたＡＳＴＭ１号ダンベルを成形直後すぐ下記▲１▼、▲２▼の条件環境下に放置した。
条件▲１▼：２３℃、相対湿度５０％の恒温室に１週間放置。
条件▲２▼：冬期の低湿度を想定して、５℃、相対湿度１５％の恒温室に１週間放置。
【００３９】
この試験片を用いて、３５０℃に加熱したアルミニウム製の平板に、１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力で１０秒間押しつけたあと、このダンベルを５００ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げた時に溶融面に発生した糸の長さ（ｃｍ）を測定した。結果を表４に示す。
【００４０】
（ｂ）ランプボディ製品を用いての糸引き性評価
射出成形にて得られた図１に示すランプボディ製品を成形直後すぐ下記▲１▼、▲２▼の条件環境下に放置した。
条件▲１▼：２３℃、相対湿度５０％の恒温室に１週間放置。
条件▲２▼：冬期の低湿度を想定して、５℃、相対湿度１５％の恒温室に１週間放置。
【００４１】
この製品を熱板融着機を用いて、融着温度３５０℃、１０ｋｇｆ／ｃｍ2の圧力でアルミニウム製の熱板に１０秒間押しつけたあと、５０ｍｍ／ｍｉｎの速度で引き上げた時に融着面に糸引きが発生するかどうかを判定した。結果を表４に示す。なお、ランプボディー製品による糸引き性評価は、次の基準に従った。
〇：糸引き性なし。
△：少し糸引き性あり。
×：糸引き性あり。
【００４２】
【表４】
表４の結果から明らかなように、低湿度下にてコンディショニングさせたものでも、本発明によれば、従来から使用されている比較例のＡＢＳ樹脂組成物からなるランプボディを用いた場合に比べて、熱板融着法における糸引き性が大幅に改善されている。
【００４４】
【発明の効果】
本発明によれば、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体を配合してなるゴム強化スチレン系樹脂を用いることで、従来からランプボディの材料として使用されている一般的なゴム強化スチレン系樹脂を用いる場合に比べて、たとえば、冬期のような低湿度環境下において、ランプボディに加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合して車両用灯具を製造する際の、ランプボディを構成する樹脂の糸引きを大幅に改善しうるものであり、とくにヘッドランプ、ウィンカー、ストップランプなどの車両用灯具の製造に有用である。
【図面の簡単な説明】
【図１】糸引き性評価に用いたランプボディ製品の断面図である。
Claims (10)
- ゴム強化スチレン系樹脂からなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合し車両用灯具を製造するためのランプボディに用いる、ゴム強化スチレン系樹脂９７〜７０重量％に対して、メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体３〜３０重量％を配合してなる車両灯具用ランプボディ用樹脂であって、
前記ゴム強化スチレン系樹脂が、ゴム状重合体１５〜９５重量部に単量体混合物８５〜５重量部を合わせて１００重量部となるようにグラフト重合させてなり、前記単量体混合物が、シアン化ビニル化合物、芳香族ビニル化合物およびアルキル（メタ）アクリレート化合物からなる群から選択される少なくとも一種のビニル系化合物９９．９〜６０重量％、ほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、およびα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなるグラフト共重合体（Ａ）１００〜１０重量部と、シアン化ビニル化合物１０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％、およびほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％を重合させてなるビニル系共重合体（Ｂ）０〜９０重量部とを合わせて１００重量部からなる樹脂組成物を主成分とする樹脂組成物（Ｃ）である車両灯具用ランプボディ用樹脂。 - 前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物が、シアン化ビニル化合物０〜４０重量％、芳香族ビニル化合物６０〜９０重量％およびアルキル（メタ）アクリレート化合物０〜３０重量％からなるビニル系化合物９９．９〜６０重量％、ほかの共重合可能なビニル化合物０〜３０重量％、およびα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物０．１〜４０重量％からなる請求項１記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂。
- 前記グラフト共重合体（Ａ）の単量体混合物中のα，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物の含有量が５〜２０重量％である請求項１または２記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂。
- 前記α，β―不飽和酸のグリシジルエステル化合物がアクリル酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、およびエタクリル酸グリシジルからなる群から選択される少なくとも１種である請求項１、２または３記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂。
- 前記メタクリル酸エステルの単独重合体またはメタクリル酸エステルを主成分として含む単量体成分の共重合体が、メタクリル酸エステル単量体１００〜８０重量％およびそのほかの共重合可能な単量体０〜２０重量％からなり、かつ、そのメルトフローレイト（２３０℃、３．８Ｋg荷重）が１５ｇ／１０分以上１００ｇ／１０分以下である請求項１、２、３または４記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂。
- 請求項１、２、３、４または５記載の車両灯具用ランプボディ用樹脂を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合することを特徴とする車両用灯具の製造法。
- 熱板を２５０〜５００℃に加熱して行う請求項６記載の車両用灯具の製造法。
- 前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いる請求項６または７記載の車両用灯具の製造法。
- 請求項１、２、３、４または５記載の車両用灯具用ランプボディ用樹脂を成形してなるランプボディに、加熱した熱板を押し当てて溶融したあと、溶融部分をランプレンズに圧着してランプボディとランプレンズとを接合してなる車両用灯具。
- 前記ランプレンズとして、メタアクリル酸メチル樹脂からなるレンズを用いてなる請求項９記載の車両用灯具。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14563399A JP4117974B2 (ja) | 1999-05-25 | 1999-05-25 | 車両灯具用ランプボディ用樹脂、その製造法およびそれを用いた車両用灯具 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14563399A JP4117974B2 (ja) | 1999-05-25 | 1999-05-25 | 車両灯具用ランプボディ用樹脂、その製造法およびそれを用いた車両用灯具 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2000336235A JP2000336235A (ja) | 2000-12-05 |
| JP4117974B2 true JP4117974B2 (ja) | 2008-07-16 |
Family
ID=15389532
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14563399A Expired - Fee Related JP4117974B2 (ja) | 1999-05-25 | 1999-05-25 | 車両灯具用ランプボディ用樹脂、その製造法およびそれを用いた車両用灯具 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP4117974B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4977294B2 (ja) * | 2001-06-29 | 2012-07-18 | 日本エイアンドエル株式会社 | 熱板融着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 |
-
1999
- 1999-05-25 JP JP14563399A patent/JP4117974B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2000336235A (ja) | 2000-12-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPWO2010029937A1 (ja) | 車両用ランプハウジング用熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP4029497B2 (ja) | 車両灯具用ランプボディ及びその製造法並びにそれを用いた車両用灯具 | |
| CA3051180C (en) | Thermoplastic resin composition for hot plate welding, molded article thereof, and resin conjugate | |
| JP4017994B2 (ja) | レーザー溶着用成形材料及び成形品 | |
| JP3913098B2 (ja) | 樹脂組成物およびそれを用いた成型品 | |
| JP4201446B2 (ja) | 車両灯具用ランプボディ及びそれを用いた車両用灯具並びにその製造法 | |
| JP4580493B2 (ja) | 車両灯具成形用樹脂組成物及びそれを用いた車両用灯具 | |
| US6450675B1 (en) | Vehicle lamp composition and method of manufacturing | |
| JP4125445B2 (ja) | 車両灯具ランプボディ用樹脂及び該樹脂を用いた車両用灯具の製造法並びに車両用灯具 | |
| JP3944253B2 (ja) | 熱板融着用樹脂組成物 | |
| JP4392973B2 (ja) | 車両用灯具成形用樹脂組成物、それを用いた車両用灯具及びその製造方法 | |
| JP4777617B2 (ja) | 熱板融着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 | |
| JP4117974B2 (ja) | 車両灯具用ランプボディ用樹脂、その製造法およびそれを用いた車両用灯具 | |
| JP4166331B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JP2001043706A (ja) | 車両灯具ランプボディ用樹脂及びその製造法並びにそれを用いた車両用灯具 | |
| JP4977294B2 (ja) | 熱板融着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 | |
| JP4364540B2 (ja) | 振動溶着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 | |
| JP4106730B2 (ja) | 車両灯具用部材の製造方法 | |
| JP4364539B2 (ja) | 熱板融着用樹脂組成物および車両用灯具のランプハウジング成形品 | |
| JP4592725B2 (ja) | 自動車用ランプ | |
| JP6934755B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物およびその成形品 | |
| JP2004051900A (ja) | 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物、及びその成形体 | |
| JP4081841B2 (ja) | 自動車用ランプハウジング | |
| JP2002121398A (ja) | 熱板溶着用熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH03243652A (ja) | 耐衝撃強度の高いポリエステル‐ポリカーボネート系樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20051101 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070802 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20080115 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080206 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080415 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080422 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4117974 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110502 Year of fee payment: 3 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120502 Year of fee payment: 4 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130502 Year of fee payment: 5 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140502 Year of fee payment: 6 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |